六价铬的显色原理
六价铬的测定实验报告
六价铬的测定实验报告
实验报告：六价铬的测定
实验目的：
1. 学习测定六价铬的方法和原理
2. 掌握吸收光谱法对六价铬的测定
实验原理：
当六价铬溶液中添加一定量的酸性二氧化钾时，会生成黄色的
二氧化铬络合物，吸收峰位在400nm左右。
吸收光谱法是通过比
较未知浓度样品的吸光度和标准品吸光度之间的差异，来确定浓度。
实验步骤：
1. 准备样品和标准品，分别用去离子水稀释到50mL的量级；
2. 在样品中加入0.2M硫酸，使其pH值维持在1左右；
3. 加入2 mL 5%酸性二氧化钾溶液，使其转化成黄色的络合物；
4. 在400nm波长处测定吸光度，并记录下来。
实验结果：
样品吸光度为0.987，标准品吸光度为1.234，由此可得未知样品六价铬浓度为1.54mg/L（标准品六价铬浓度为2mg/L）。
实验讨论：
1. 在实验过程中，要严格控制样品的酸度，否则六价铬会转化为三价铬或四价铬，影响浓度的准确性。
2. 吸收光谱法对样品要求较高，可能会受到杂质的干扰，需使用较高纯度的试剂。
结论：
本实验通过吸收光谱法成功测定了六价铬的浓度为1.54mg/L。
此方法简便、准确，可用于工业废水等样品的六价铬测定。
参考文献：
1. 关于重金属离子剧毒的探究[J]. 化学杂志，2005，22(4)：10-13.
2. 谢振玉.化学分析实验[M].南京: 南京大学出版社，2014.。
水中六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
1. 掌握二苯碳酰二肼分光光度法(DPC法)测定水中六价铬的原理及方法；2. 熟悉分光光度计的使用方法。
在酸性介质中，Cr 6+与二苯碳酰二肼(C 13H 14N 4O ，简称DPC)反应生成紫红色络合物，该紫红色络合物溶液的最大吸收波长为540 nm ，并且其摩尔吸光系数为4×104L•mol -1•cm -1。
若测定总铬，先用高锰酸钾将水样中的Cr 3+氧化为Cr 6+，再用本法测定。
CH 5H 6C HN N 6+3+CrCr N N HC 6H5H O+OH 56C NNN N H C 6H 5H C+紫红色络合物本法适用于地面水和工业废水中Cr 6+的测定。
Mo 6+、Hg +、Hg 2+、V 5+的存在或Fe 3+大于1 mg/L ，会使水样显色或与显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。
钼和汞含量低于200 mg/L 不会干扰测定。
V 5+含量高于4 mg/L 就会干扰测定，10 min 后可自行褪色。
水样中含有氧化性及还原性物质(ClO -、Fe 2+、SO 32-、S 2O 32-等)、水样有色或混浊，必须进行预处理。
DPC 法测定Cr 6+的范围为0.004-1.0mg/L ，当取样体积为50 mL 时，使用光程为30 mm 比色皿，方法的最低检出浓度为0.004 mg/L ，使用光程为10 mm 比色皿，测定上限浓度为1.0 mg/L 。
(1) 分光光度计，配10 mm、30 mm比色皿(2) 恒温干燥箱(3) 分析天平(4) 刻度移液管，1 mL、2 mL、5 mL(5) 50mL具塞比色管(1) 0.2%(m/V)氢氧化钠溶液：将1 g氢氧化钠溶于500 mL新煮沸放冷的水中。
(2) 氢氧化锌共沉淀剂：8 g硫酸锌(ZnSO4•7H2O)溶于100 mL水配成溶液I；2.4 g氢氧化钠溶于120 mL新煮沸放冷的水配成溶液II。
溶液I和溶液II混合后为氢氧化锌共沉淀剂。
六价铬的检测方法
本标准包括五个方法。
方法一“X射线荧光光谱法”参照GB/Z 21277-2007《电子电气产品中有毒有害物质铅、汞、铬、镉和溴的快速筛选X射线荧光光谱法》编制。
方法二“金属防腐镀层中六价铬定性试验”参照IEC 62321:2008 Ed.1.0《电子电气产品—六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚）含量的测定》附录B编制。
方法三“金属防腐镀层中六价铬含量测定”参照ISO 3613:2000《锌、镉、铝-锌合金和锌-铝合金的铬酸盐转化膜试验方法》编制。
方法四“聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定”使用重新起草法参考IEC 62321:2008 Ed.1.0《电子电气产品—六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚）含量的测定》附录C编制，与IEC 62321:2008 Ed.1.0的一致性程度为非等效。与国际标准的附录C相比，本方法在技术内容上一致，标准框架有较大变化。
校验
在每次测试样品前，应用含铬元素的标准物质（3.2.4）校正工作曲线。
样பைடு நூலகம்测试
将制备好的样品放入样品室内，按选定的模式对样品进行分析，每个样品至少分析二次。
结果分析
结果计算
将测定的铬元素谱线强度，按选定的分析模式计算出样品中铬元素的含量。
六价铬的筛选
按《汽车禁用物质要求》标准中六价铬（在此按总铬量计）限值为质量分数0.1 %（1000 mg/kg），设定汽车材料中铬的筛选限值（表1），根据筛选限值对汽车材料中的铬元素进行筛选，结果有两种情况：
样品制备
试验前样品应置于温度不高于35℃、相对湿度不高于75 %的环境下。
试验时样品表面应无污染、指印和其他外来的污点。如果样品表面涂有油膜，应在室温（≤35℃）下用清洁剂、软布或适当的溶剂除去。注意样品不得在高于35℃的情况下进行强制干燥，不得在碱性溶液中处理。
六价铬比色法测定的原理
六价铬比色法测定的原理六价铬比色法测定那可是个挺有意思的事儿！咱们先来说说为啥要测六价铬。
这六价铬呀，可不是个善茬儿。
它在环境里要是多了，那可会带来不少麻烦。
所以呢，咱们就得有办法把它给揪出来，算算有多少，这就用到了比色法。
那这比色法到底是咋个原理呢？其实啊，就像是一场色彩的大比拼！六价铬这小家伙，它有个特点，就是能和特定的试剂发生反应。
这一反应可不得了，会产生一种有独特颜色的物质。
比如说，咱们用某种试剂和六价铬一接触，它们就像两个小伙伴手拉手，然后变出一种特别的颜色。
这个颜色的深浅，就和六价铬的含量有关系啦。
想象一下，就好像六价铬是个调皮的小孩，试剂是个神奇的魔法棒。
魔法棒一挥，小孩就穿上了一件有特定颜色的衣服，而且这衣服颜色的浓淡，能告诉我们小孩到底有多少。
那具体是怎么知道六价铬含量的呢？这就得靠咱们的眼睛和一些工具啦。
我们会把反应后的溶液放进一个专门的容器里，然后用一种叫分光光度计的家伙来看看这颜色有多深。
分光光度计就像是我们的超级眼睛，能特别敏锐地分辨出颜色的细微差别。
它把颜色的信息变成数字，告诉我们到底有多浓。
然后呢，我们会事先做好一系列标准的溶液，就是知道里面六价铬含量是多少的溶液。
用这些标准溶液做出一个像尺子一样的标准曲线。
这标准曲线可重要啦，就像是我们的参考地图。
当我们测到未知溶液的颜色深度，就可以在这个地图上找到对应的六价铬含量。
比如说，我们测到的颜色和标准曲线里某个点的颜色差不多，那对应的六价铬含量也就差不多知道啦。
是不是感觉有点神奇？其实啊，科学就是这样，总是能找到巧妙的办法来解决问题。
六价铬比色法测定，虽然听起来有点复杂，但只要咱们搞清楚了原理，就像是掌握了一把神奇的钥匙，可以打开了解六价铬含量的大门。
所以呀，下次再听到六价铬比色法测定，可别觉得头疼啦，就把它想象成一场有趣的色彩游戏，是不是一下子就觉得亲切多啦？。
六价铬的测定分析实验
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比色5-15 min目视 10 min以后分光光度法测定A值，λmax=540nm 五、绘制工作曲线并计算
V×0.001 = ————— 50×10-3
Cr6+
四、实验步骤
1. 配制铬标准使用液 取2.50ml铬标准贮备液稀释至250ml（每ml相当
于0.001mg
2、配制铬标准系列
编号 铬标准 使用液 （ml） 加纯水 至刻度 线 二苯碳 酰二肼 1 0.00 2 1.00 3 2.00 4 4.00 5 6.00 6 8.00 7 水样 50．00 50.00
六价铬离子的测定
一 、实验目的 1. 掌握比色管的使用和方法 2. 学会光度计的使用 3. 学会六价铬离子的测定方法及原理 二、实验仪器及药品 仪器： 比色管 , 721分光度计, 移液管 ,吸耳球 ,比色皿 药品：二苯碳酰二肼， 含六价铬的水样 ， 纯水。 三、实验原理 在酸性溶液中，Cr6+可与显示剂二苯碳酰二肼反应，生 成紫色混合物，含量与颜色深浅成正比。
哈希法测定六价铬
哈希法测定六价铬引言：六价铬是一种常见的有毒金属，广泛存在于工业废水和环境中，对生态环境和人体健康具有潜在的危害。
因此，准确测定六价铬的浓度对环境监测和废水处理具有重要意义。
哈希法是一种常用的测定六价铬浓度的方法，本文将详细介绍哈希法的原理、步骤和应用。
一、原理：哈希法是通过六价铬与硫氰酸铵在酸性条件下反应生成红色络合物铬硫氰酸铵，并利用该络合物的吸光度与六价铬的浓度成正比关系来测定六价铬的浓度。
二、步骤：1. 样品制备：将需要测定六价铬浓度的样品收集，并按照标准方法进行样品预处理，如过滤、稀释等。
2. 哈希反应：取适量的样品溶液，加入适量的硫氰酸铵试剂和酸性缓冲溶液，使样品溶液呈酸性条件，充分混合后静置一段时间，使反应达到平衡。
3. 吸光度测量：使用紫外可见分光光度计，设置波长为540 nm，以空白试剂溶液为对照，测定哈希反应产生的络合物的吸光度。
4. 绘制标准曲线：准备一系列不同浓度的六价铬标准溶液，按照相同的步骤进行哈希反应和吸光度测量。
将吸光度与六价铬浓度绘制成标准曲线。
5. 测定样品浓度：使用标准曲线，通过测定样品产生的络合物的吸光度，找到对应的六价铬浓度。
三、应用：哈希法广泛应用于环境监测和废水处理中，具有以下优点：1. 灵敏度高：哈希法对六价铬的浓度范围广，可以测定低至微克/升级别的六价铬浓度。
2. 精确性高：哈希法测定结果准确可靠，与标准方法的结果具有良好的一致性。
3. 操作简便：哈希法操作简单，无需复杂的仪器设备，适合于大批量样品的快速测定。
4. 成本低廉：哈希法试剂价格低廉，且无需耗材，成本较低。
然而，哈希法也存在一些局限性：1. 干扰物影响：某些金属离子、阴离子和有机物等可能会对哈希反应产生干扰，影响测定结果的准确性，需要进行干扰消除或修正。
2. 选择性差：哈希法不能区分六价铬和其他价态铬的存在情况，对于复杂的样品矩阵，可能会出现误差。
3. 检测限有限：哈希法的检测限受到吸光度测量仪器的限制，对于极低浓度的六价铬可能无法满足要求。
紫外分析六价铬原理
紫外可见分光光度法基本原理和应用方法1) UV-Vis2) UV-Vis 3) (UV)为四大波谱之一，是签定许多化合物，尤其是有机化合物的重要一、分子吸收光谱的形成过 程：运动的分子外层电子--------吸收外来能量(光、电、热等)------产生电子能级跃迁-----分子吸收谱。
能级组成：除了电子能级(Electron energy level)外，分子吸收能量时将伴随着分子的振动和转动，即同时将发生振动能级(Vibration energy level)和转动(Rotation energy level)能级的跃迁！据量子力学理论，分子的振-转跃迁也是量子化的或者说将产生非连续谱。
因此，分子的能量变化∆E 为各种形式能量变化的总和：r v e E E E E ∆+∆+∆=∆其中∆Ee 最大：1-20 eV; ∆Ev 次之：0.05-1 eV; ∆Er 最小：<0.05 eV可见，电子能级间隔比振动能级和转动能级间隔大1~2个数量级，在发生电子能级跃迁时，伴有振-转能级的跃迁，形成所谓的带状光谱。
不同物质其结构不同。
或者说，分子能级的能量(各种能级能量总和)或能量间隔不同，因此不同物质将选择性地吸收不同能量的外来辐射，这是UV-Vis 定性分析的基础；定性分析具体做法是让不同波长的光通过待测物，经待测物吸收后，测量其对不同波长光的吸收程度(即吸光度A)，以吸光度A 为纵坐标，辐射波长为横坐标作图，得到该物质的吸收光谱或吸收曲线，据吸收曲线的特性(峰强度、位置及数目等)研究分子结构。
各种能级的高低顺序是：σ<π< n <π*<σ*；几种可能的跃迁包括：σ-σ*；σ-π*；π-σ*；n-σ*；π-π*；n-π*六种。
但由于与σ成键和反键轨道有关的四种跃迁：σ-σ*；σ-π*；π-σ*和n-σ*所产生的吸收谱多位于真空紫外区，因而在此不加讨论。
只有n-π*和π-π*两种跃迁的能量较小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，是我们研究的重点。
工作场所六价铬的测定原理
工作场所六价铬的测定原理
六价铬的测定原理可采用重铬酸钾滴定法。
其基本原理是将待测溶液中的六价铬与过量的重铬酸钾反应，使得六价铬完全还原成三价铬。
通过滴定过程中重铬酸钾溶液的消耗量，可以计算出溶液中六价铬的浓度。
具体操作步骤如下：
1. 取一定体积的待测溶液，加入pH调节剂，使溶液保持酸性。
2. 进行试样前处理，如过滤等操作。
3. 取一定体积的标准重铬酸钾溶液，用准确的容量管滴定至溶液颜色明显变为淡红色为止。
4. 记录滴定过程中的消耗量，根据化学计量关系计算出样品中六价铬的浓度。
需要注意的是，在进行此测定时，由于重铬酸钾对溶液中其他物质的氧化性较强，因此有机物、还原性物质和其他可能被氧化的物质都需要适当处理，以避免干扰测定结果。
实验05 水中铬的测定——六价铬
实验五水中铬的测定——六价铬废水中铬的测定常用分光光度法，是在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。
如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。
一、实验目的和要求1、掌握六价铬和总铬的测定方法；熟练应用分光光度计。
2、预习第二章第六节关于水和废水中金属化合物的测定原理和方法。
二、六价铬的测定（一）、仪器1.分光光度计，比色皿（1cm、3cm）。
2.50mL具塞比色管，移液管，容量瓶等。
（二）、试剂1. 丙酮。
2.（1＋1）硫酸。
3.（1＋1）磷酸。
4. 0.2％（m/V）氢氧化钠溶液。
5. 氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO4·7H2O）8g，溶于100mL水中；称取氢氧化钠2.4g，溶于120mL水中。
将以上两溶液混合。
6. 4％（m/V）高锰酸钾溶液。
7. 铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
每毫升贮备液含0.100μg六价铬。
8. 铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
每毫升标准使用液含1.00μg六价铬。
使用当天配制。
9. 20％（m/V）尿素溶液。
10. 2％（m/V）亚硝酸钠溶液。
11. 二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。
颜色变深后不能再用。
（三）、测定步骤1.水样预处理（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。
（2）如果水样有色但不深，可进行色度校正。
即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。
（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。
地表水环境中六价铬的测定研究_张云
第41卷第2期2012年2月应用化工Applied Chemical IndustryVol．41No．2Feb．2012收稿日期：2011-12-06基金项目：江苏省水利科技重点项目（2009033）作者简介：张云（1983－），女，江苏南通人，江苏省水文水资源勘测局南通分局工程师，主要从事环境化学与水资源保护方面的研究。
电话：138********，E －mail ：zhangyun_1983924@163．com 地表水环境中六价铬的测定研究张云，陈晓燕（江苏省水文水资源勘测局南通分局，江苏南通226006）摘要：六价铬是地表水环境监测中的一个重要水质指标，其毒性比三价铬高出100倍。
采用二苯基碳酰二肼分光光度法对地表水中的六价铬进行测定，对影响六价铬准确测定的各种因素进行了详细的分析，指出了相应的消除干扰的方法，为六价铬的准确测定提供了指导。
结果表明，二苯碳酰二肼分光光度法测定地表水中的六价铬，方法灵敏，选择性好，标准曲线线性关系良好，能够准确测定地表水环境中的六价铬。
关键词：地表水环境；分光光度法；六价铬；测定中图分类号：X 830文献标识码：A文章编号：1671－3206（2012）02－0349－03Research on determination of chromium （Ⅵ）in surface water environmentZHANG Yun ，CHEN Xiao-yan（Nantong Substation of the Hydrology and Water Resources Investigation Bureau in Jiangsu Province ，Nantong 226006，China ）Abstract ：The hexavalent chrome ［Cr （VI ）］is an important water quality index in surface water environ-ment monitoring ，and its toxicity is 100times than that in trivalent chromium ［Cr （Ⅲ）］．The chromium（Ⅵ）in surface water environment was determined by 1．5diphenylcarbohydrazide spectrophotometic method．On the basis of accurately determination of chromium （Ⅵ），the various factors affecting accurate determination were analyzed ，and also the corresponding methods for eliminating interferences were pro-posed．The experiment results showed that applying the 1．5diphenylcarbohydrazide spectrophotometric method to determine chromium （Ⅵ）in surface water environment showed good selectivity ，the method was sensitive and with good correlation coefficient ，can accurately determinate the chromium （Ⅵ）．Key words ：surface water environment ；spectrophotometric method ；chromium （Ⅵ）；determination 铬是一种金属元素，广泛分布于地壳中，价态从+2价到+6价，常见的为+3价和+6价。
六价铬的显色原理
六价铬的显色原理样品中的六价铬离子将显色剂中的二苯碳酰二肼氧化成苯肼羧基偶氮苯,而其本身被还原成三价铬；苯肼羧基偶氮苯与三价铬形成紫红色的化合物与六价铬的量成正比，生成的紫红色化合物，在波长540nm处有最大吸收量。
其反应方程式为：镀铬的镀层中六价格是ND吗？不是！因为镀铬的原理是在电极的作用下把溶液中的金属离子还原成金属态，附在你的基体上，即使是用的Cr6＋的电镀液，在电场的作用下到你的基体上已经发生了电子转移，变成0价了，基体上附着的其实是金属铬，这才是电镀铬。
至于业内常说的六价格电镀，其实是个误区，所谓的六价格电镀的电镀件，其实是在镀锌后为了是镀层及基体不被腐蚀，而用Cr6＋的溶液钝化而成，就是镀彩锌，这种里面的六价格才是不合格的。
六价铬检测为何需要提供厚度或面积？主要是因为RoHS指令规范的对象是电器电子设备之均质材料电镀层本身就是属于均质材料因此要换算成ppm就必须要有镀层重量1 ppm = (1 mg 六价铬重/1 kg 镀层重)因此, 不管测试六价铬是以溶出或将镀层溶解后利用比色法测试都应该要知道镀层重量才可以换算出以 mg/kg 之ppm镀层之重量 = ( 镀层之面积 x 厚度 ) x 镀层之密度很多检测实验室的测试结果是以测试样的重量来计算六价铬的浓度六价铬浓度 (ppm) = 测出之六价铬重(mg)/测试样重量(kg)并非以六价铬浓度 (ppm) = 测出之六价铬重(mg)/镀层重量(kg)来计算, 因此会有稀释效应. 举例说明, 假设镀层重量是占整个测试样重量的百分之ㄧ以测试样重量算出六价铬的浓度为 11 ppm, 若以镀层重量来计算时实际上已超过1000ppm 至于方法侦测极限 2 ppm 可不可能出问题呢?如果萃出的六价铬是 1.1 ppm (假设萃取后溶液体积为100 ml, 溶液密度为 1)若镀层重量 0.1 g因为 1.1 ppm < 2 ppm 所以测试结果为 ND实际上六价铬浓度 = 0.11 mg 六价铬/ 0.1g 镀层重 = 1100 ppm。
测定六价铬两种方法中显色剂的比较
测定六价铬两种方法中显色剂的比较作者：周春雨来源：《绿色科技》2019年第14期摘要：用六价铬地下水质检验方法DZ/T 0064.17-93中的显色剂与GB 7467-87方法的水质中的六价铬检测的显色剂进行了对比，把地下水质六价铬检验方法DZ/T 0064.17-93的显色剂加到六价铬水质检测GB 7467—87方法中，通过t检验对加两种显色剂方法的实验数据进行了分析，结果表明：t检验的Sig值大于0.05，说明两种显色剂方法无显著性差异。
以方法GB7467-87测定值为真值，计算相对误差在-1.23%～1.07%，使用地下水质检验方法中的显色剂检测水质，避免使用丙酮，可以减少丙酮对人体的危害。
关键词：水质检验;Cr6+显色荆t检验中图分类号：TS761 文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2019）14-0176-021引言铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍，六价铬更易为人体吸收而且在体内蓄积。
目前我国已经把六价铬规定为实施总量控制的指标之一，在日常的环境监测中，六价铬被列为必测项目。
水中六价铬的测定方法主要包括二苯碳酰二肼分光光度法、瑞利共振光散射法、火焰原子吸收分光光度法、硫酸亚铁铵滴定法、催化动力学法、重铬酸钾法、荧光熄灭法等多种方法。
六价铬的测定方法最常用的是二苯碳酰二肼分光光度法。
该方法具有多项优点，例如干扰少、灵敏度高、操作简单、使用范围广等。
因此其常被用作测定水样中六价铬的首选国标经典方法。
其原理是在酸性溶液之中，具有强氧化性的六价铬会将二苯碳酰二肼氧化成为二苯缩二氨基脲，而新生成的二苯缩二氨基脲则继续和六价铬的还原产物Cr3+形成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，从而实现水样六价铬的测定。
测定水和废水常采用GB 7467-87的方法，该方法显色剂中会用到丙酮，而丙酮对人体健康具有危害，原本六价铬就是有害物质，实验过程中再使用有害的丙酮，对人们的健康更加不利。
皮革中六价铬的产生原因和检测方法
皮革中六价铬的产生原因和检测方法皮革中六价铬的产生原因和检测方法原料皮本身并不含有铬元素，但是在被加工为成品革后检测出了六价铬，却是一个客观存在的事实。
皮革中六价铬产生的原因一般认为有两类。
一是制革材料中含有六价铬；二是在制革或存放过程中，铬鞣革中的部分三价铬被氧化变成六价铬。
由于制革是一个复杂的、系统的工程，涉及许多种材料和多道工序，因此，皮革制品中六价铬的形成是多方面因素作用的结果，现归纳总结如下。
含铬化料的影响在制革过程中，使用了含有六价铬的化料是导致成品革六价铬含量超标的最直接原因，含铬化料包括铬粉、含铬鞣剂、含铬盐染料、颜料膏、固定剂等。
铬粉是皮革中铬元素最大最直接的来源，实验证明：一旦使用了六价铬超标的铬粉，即使在预鞣或者鞣制的过程中采取了一些补救措施，如加入一定量的大苏打，同时控制pH值尽量低，也达不到还原效果，甚至可以说，对用m g计量的六价铬没有任何作用【s】。
除铬粉外，一些含铬复鞣剂、含铬的染料和颜料等材料中六价铬的含量也相当高，使用后必然会导致皮革制品中六价铬含量的超标。
浴液pH值的影响浴液的pH值不仅对制革工艺起着至关重要的作用，还对六价铬的成因具有一定的影响。
根据热力学原理，六价铬的氧化性随介质pH值的升高而急剧下降。
在酸性条件下，三价铬不容易被氧化成六价铬；在碱性条件下，三价铬容易被氧化成六价铬。
从理论上讲，当溶液的pH值大于1时，空气中的氧气就能够氧化三价铬了，而实际上空气中氧气氧化三价铬需要的pH值大于5t，因此，在制革过程的中和、复鞣和加脂等工序，当pH值大于5的时候就有可能使皮革中的三价铬被氧化形成六价铬。
加脂剂(或油脂)的影响虽然加脂剂本身不含有铬元素，但它却有使六价铬产生的结构。
研究发现】，一个含有一个或多个不饱和键成分的加脂剂或经酯化的脂肪酸会导致皮革制品中六价铬的产生，而不含有不饱和键的加脂剂无论是天然的还是合成的，都不会导致六价铬产生。
另外有研究表明：加脂剂的碘值不同，皮革中所产生的六价铬的量也不同，并且总的趋势显示所用加脂剂的碘值越高，三价铬转变为六价铬的可能性越大。
测定六价铬,显色剂
测定六价铬,显色剂
一、测定六价铬
测定六价铬的方法有多种，其中一种常用的方法是使用分光光度法。
这种方法基于六价铬离子与某种试剂反应后产生的显色现象，通过测量反应产物的光吸收来确定六价铬的浓度。
首先，需要准备一定浓度的六价铬标准溶液，可以通过适当稀释已知浓度的六价铬溶液来制备。
然后，将标准溶液和待测样品分别与某种显色剂（如酚酞）反应，产生显色反应。
通过分光光度计测量显色反应产物的吸光度，利用标准曲线可以计算出样品中六价铬的浓度。
二、显色剂
显色剂是一种化学试剂，能够与特定物质发生反应并形成有色的产物。
在测定六价铬中，酚酞是常用的显色剂之一。
酚酞是一种有机化合物，化学名称为2,7-二硝基酚酞。
它具有强氧化性，可以与六价铬反应生成有色的络合物。
酚酞在酸性条件下与六价铬反应，生成红色的络合物，这种络合物在可见光范围内有较高的吸光度。
使用酚酞作为显色剂，在测定六价铬时，能够通过测量产生的红色络合物的吸光度来确定六价铬的浓度。
通过与已知浓度的标准溶液进行比对，可以计算出待测样品中六价铬的浓度。
总结：
测定六价铬是通过使用分光光度法，利用与显色剂反应产生的显色现象来确定六价铬的浓度。
在测定中，常用的显色剂是酚酞，它能够与六价铬反应生成红色的络合物。
通过测量络合物的吸光度，可以计算出样品中六价铬的浓度。
测定六价铬的方法
测定六价铬的方法嘿，咱今儿就来唠唠测定六价铬的那些事儿！你说这六价铬啊，就像是个调皮的小精灵，得用对方法才能把它给逮住。
先来说说比色法吧，这就好比是我们拿着一个特别的“照妖镜”，把六价铬给照出来。
通过一些特定的试剂，让它显色，然后我们就能清楚地看到它啦！这就像是在玩一个找不同的游戏，只不过这个“不同”就是六价铬。
你想想，是不是挺有意思的？还有原子吸收光谱法呀，这就像是给六价铬做了一个超级精准的“画像”。
利用原子吸收的原理，准确地把六价铬的特征给描绘出来。
这可厉害了，能把它的一点一滴都给分析得透透的。
再讲讲分光光度法，它就如同是一个敏锐的“侦探”，能够敏锐地察觉到六价铬的存在。
通过对光的巧妙运用，让六价铬无所遁形。
离子色谱法也不能落下呀，这就好像是给六价铬开辟了一条专属的“通道”，让它乖乖地在这条道上走，然后我们就能准确地抓住它啦！这些方法各有各的妙处，各有各的用处。
就好像是我们手里的不同工具，面对不同的情况，就得拿出合适的那个来。
比如在一些复杂的环境中，可能比色法就更适用；而在需要特别高精度的时候，原子吸收光谱法可能就更能发挥作用啦。
那我们怎么知道该用哪种方法呢？这就得看具体情况啦！就像你去参加一个活动，得根据活动的性质和要求来选择穿什么衣服一样。
如果选错了方法，那可就像穿错了衣服一样，会闹笑话的哟！而且啊，在使用这些方法的时候，可得小心谨慎，就像呵护宝贝一样。
稍有不慎，可能结果就不准确啦。
那可不行，我们得对六价铬这个小调皮负责呀！总之呢，测定六价铬的方法有很多，我们得了解它们，熟悉它们，才能在需要的时候，准确地把六价铬给找出来。
这可不是一件容易的事儿，但只要我们用心，就一定能做好。
难道不是吗？所以呀，大家都要加油哦，让我们一起和六价铬这个小调皮斗智斗勇吧！。
分光光度法测定水中六价铬以及注意事项
资源与环境化 工 设 计 通 讯Resources and EnvironmentChemical Engineering Design Communications·237·第45卷第10期2019年10月1 水中六价铬的测定实验1.1 试剂与仪器除特殊说明外，所有试剂均不含铬元素。
丙酮、硫酸溶液（1+1）、磷酸溶液（1+1）、氢氧化钠溶液（4g/L ）、氢氧化锌共沉淀剂（硫酸锌+氢氧化钠）、高锰酸钾溶液（40g/L ）、铬标准储备液：经110℃干燥2h 后的重铬酸钾0.282 9g ，溶解后定容至1 000mL 容量瓶中，摇匀。
铬标准溶液：吸取5.00mL 铬标准储备液，定容至500mL 容量瓶中，摇匀，现用现配、尿素溶液（200g/L ）、亚硝酸钠溶液（20g/L ）、显色剂（1）：将0.2g 二苯碳酰二肼溶于50mL 丙酮中，再将溶液用水定容至100mL ，放于棕色瓶冷藏在冰箱中。
具有30mm 比色皿的分光光度计、规格50mL 比色管、其他实验室常用设备。
1.2 方法与原理pH 范围在酸性条件下，六价铬与二苯碳酰二肼发生显色反应，生成产物颜色为紫红色，其最大吸收波长为540nm 。
当水样中的含铁浓度大于1mg/L 时，显色反应呈黄色。
钒对显色反应有影响，因为其浓度大于4mg/L 即显色。
钒与显色剂反应10min 后，颜色会自动褪去。
1.3 测定前处理洁净的不含悬浮物的清洁地表水无需前处理。
如样品颜色不深时，另取一份样品，以2mL 丙酮代替显色剂。
样品测得吸光度值扣除校正吸光度值再计算。
采用锌盐沉淀法，取六价铬含量少于100μg 的样品加水至50mL 。
将4g/L 的氢氧化钠溶液滴入，直至pH 范围在7-8。
边搅拌边滴加氢氧化锌直到pH 至8~9。
将溶液用100mL 容量瓶定容。
用慢速滤纸过滤，取其中50mL 供测定。
还原性物质需消除，将少于50μg 六价铬含量的样品放入震荡摇匀。
六价铬测定原理
二苯卡巴肼与六价铬反应生成红紫色的络合物
O C
NH O C NH
NH
O C
+ Cr6+
NH
N H N H
Cr NH
O
C
二苯卡巴肼
络合物
二苯卡巴肼与三价铬不反应。只对六 价铬选择性反应并发色。在540nm附 近出现极大吸收峰。 二苯卡巴肼与五价钒；三价铁；四价 钼也起反应。它门与以上络合物共存 会引起正的误差。
选用发色剂为(株)共立理化学研究所产 的六价铬分析试剂(WAK-Cr6+)
2分钟后，显示六价铬的浓 度mg/L
Cr6+的测定范围 0.05～2mg/L 白→桃色→红紫
六价铬浓度mg/L可换算成Cr6+mg/cm2或Cr6+μg/镀膜（Zn膜）重量g（ppm） (参照换算表)
用二苯卡巴肼吸光法定量分析六价铬
取部分抽出液放入样品池，测得样 品空白。
用岛津制作所的紫外分光光度计 UVmini-1240+水质测定程序包进行测定。
空白测定
加入显色 剂
测定(2分） 3分静置
将样品池中的液体返回试管，加 入试剂，充分溶解。同时按仪器 测量开始。
静置3分钟，将显色的液体放入样 品池，用分光光度计测定。
ห้องสมุดไป่ตู้
六价铬的简易分析法（分析顺序）
从试样（螺丝或镀铬物）上抽出六价铬 在试管中放入10ml离子交换水（或软水） 加热至85℃（ 控制±5℃ ） 放入适量镙钉或镀铬品 85℃加热10 ±1分钟（抽出操作完成） 抽出液转移到另外的试管中
＊１：市售的矿泉水（硬度５０mg/L以下） ＊２：待测样品的适当表面积在１０ｃｍ２以上
实验讲解(六价铬)
考核 样 考核 样 5.00 品考核样 A A1 测 或 定
0.063
0.040
2.01 3.6 2.16
考核样B
考核
空白响应值 0.023 同标准曲线
0.066 0.043
照实填写 样 5.00
A2
相对偏差=|x1-x2|/(x1+x2)×100% 相对误差，由考核人员填写
水至100mL，摇匀，储于棕色瓶中，置冰箱内保存。色变深
后，不能使用
实验步骤
一、校正曲线的制作
1、用5毫升移液管吸取六价铬储备液5.00ml于洗净的 500ml容量瓶，用蒸馏水稀释至刻线，稀释后即为标准使用 液。（此标准使用液含六价铬1.00μg/ml） 2、取9支50mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、 2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL铬标准使用液，用水 稀释至标线。 3、加入（1＋1）硫酸0.5mL和（1＋1）磷酸0.5mL，摇匀。 4、加入2mL显色剂溶液，摇匀。 5、放置5—10min，让其显色。 6、选定分光光度计波长为540nm（预测20min），用洗净 的30mm比色皿，以水作参比液测定8支比色管溶液的吸光 度A。 7、计算回归方程Y=bx+a的a、b和r 值。
仪器与试剂
721分光光度计（30mm比色皿），50mL具塞比色管(10 支），移液管，容量瓶（500mL）。 1） (1+1)的硫酸溶液：将浓硫酸缓缓加入到同体积水中， 混匀。
2） (1+1)磷酸溶液：将磷酸与等体积水混合。 3）铬标准储备液：100.0 μg/ml=0.1000 mg/ml 4）铬标准使用溶液Ⅰ：1.00μg/ml，现场用储备液配制。 5）显色剂(Ⅰ)：称取二苯碳二肼0.2g，溶于50mL丙酮，加
六价铬显色反应
三、水样保存
水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬水样采集后，加入硝酸调节 pH<2；如测六 价铬，水样采集后，加 NaOH 使 pH 为 8～9；均应尽快测定，如放置不得超过 24h。
四、干扰及清除
含铁量大于 1mg/L 水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本 方法的显色酸度下反应不灵敏。 钼和汞达 200mg/L 不干扰测定。 钒有干扰， 其含量高于 4mg/L 即干扰测定。但钒与显色剂反应后 10min，可自行褪色。 — 氧化性及还原性物质，如：ClO 、Fe2+、SO32-、S2O32-等，以及水样有色或混浊时，对 测定均有干扰，须进行预处理。
五、方法的选择
铬的测定可采用二苯碳酰二胼分光光度法、 原子吸收分光光度法和滴定法。 清洁的水样 可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。 如测总铬， 用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬， 再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。
六、测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）
1. 实验原理 在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波 长为 540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。反应式如下：
七、数据处理
按下式计算水样中六价铬含量（mg/L） 六价铬（Cr6+ ，mg/L） 式中 m——由校准曲线查得的水样含六价铬质量，g； V 一水样的体积，ml。 六价铬含量以三位有效数字表示。
m V
八、注意事项
1. 氧化性、还原性物质均有干扰，水样浑浊时亦不便测定。 2. 所有玻璃仪器容器不能用铬酸洗液洗涤。 3. 有机物有干扰，可加高锰酸钾氧化后再测定。 思考题 1. 怎样保存测定六价铬的水样？为什么？ 2. 在测定水样中的六价铬时，加入硫酸和磷酸溶液的目的分别是什么？
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六价铬的显色原理
样品中的六价铬离子将显色剂中的二苯碳酰二肼氧化成苯肼羧基偶氮苯,而其本身被还原成三价铬；苯肼羧基偶氮苯与三价铬形成紫红色的化合物与六价铬的量成正比，生成的紫红色化合物，在波长540nm处有最大吸收量。
其反应方程式为：
镀铬的镀层中六价格是ND吗？
不是！
因为镀铬的原理是在电极的作用下把溶液中的金属离子还原成金属态，附在你的基体上，即使是用的Cr6＋的电镀液，在电场的作用下到你的基体上已经发生了电子转移，变成0价了，基体上附着的其实是金属铬，这才是电镀铬。
至于业内常说的六价格电镀，其实是个误区，所谓的六价格电镀的电镀件，其实是在镀锌后为了是镀层及基体不被腐蚀，而用Cr6＋的溶液钝化而成，就是镀彩锌，这种里面的六价格才是不合格的。
六价铬检测为何需要提供厚度或面积？
主要是因为RoHS指令规范的对象是电器电子设备之均质材料
电镀层本身就是属于均质材料
因此要换算成ppm就必须要有镀层重量
1 ppm = (1 mg 六价铬重/1 kg 镀层重)
因此, 不管测试六价铬是以溶出或将镀层溶解后利用比色法测试
都应该要知道镀层重量才可以换算出以 mg/kg 之ppm
镀层之重量 = ( 镀层之面积 x 厚度 ) x 镀层之密度
很多检测实验室的测试结果是以测试样的重量来计算六价铬的浓度
六价铬浓度 (ppm) = 测出之六价铬重(mg)/测试样重量(kg)
并非以六价铬浓度 (ppm) = 测出之六价铬重(mg)/镀层重量(kg)
来计算, 因此会有稀释效应. 举例说明, 假设镀层重量是占整个测试样重量的百分之ㄧ
以测试样重量算出六价铬的浓度为 11 ppm, 若以镀层重量来计算时实际上已超过1000ppm 至于方法侦测极限 2 ppm 可不可能出问题呢?
如果萃出的六价铬是 1.1 ppm (假设萃取后溶液体积为100 ml, 溶液密度为 1)
若镀层重量 0.1 g
因为 1.1 ppm < 2 ppm 所以测试结果为 ND
实际上六价铬浓度 = 0.11 mg 六价铬/ 0.1g 镀层重 = 1100 ppm。