粗苯精制工艺简介..

苯精制工艺来自百度文库介
---------张剑飞
第一节 粗苯精制的主要产品及加 工方法
1、粗苯的组成 粗苯是焦炉煤气净化过程中，用洗油洗涤煤气而回收的产 品。粗苯是黄色透明液体，不溶于水，20 ℃时的密度不
大于0.9g/ml，其主要成分是苯及其同系物。
组成： 粗苯的主要组分有苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等芳烃。此 外还包括不饱和化合物、含硫化合物、脂肪烃、萘、酚类 和吡啶类化合物。
2、纯苯产量：35080t
3、硝化级甲苯产量：7070t 4、混合二甲苯产量：2620t 5、非芳烃产量：1760t 6、重苯产量：3800t

5.1
纯苯
纯苯是重要的化工原料，广泛用作合成树脂、合成纤维、合成

3.1加氢法和酸洗法相比，解决了酸洗法存在的问题，展现出引 人注目的优点： 1、产品质量高：产品质量高是加氢法的突出优点，尤其是 含硫低。 2、产品收率高：粗苯在加氢过程中的损失小，因压力高几 乎没有挥发损失，只有少量的系统外排气带出的少量损失，加
氢法比酸洗法的收率提高8--10%。
3、三废少：加氢法没有外排的废渣、废液、废气，只排少 量的易处理的废水。 4、经济效益好：加氢法产品质优价高：增产的非芳烃可以 作为燃料销售；三苯收率增加8--10%，其收入可观
2
环丁砜 萃取法 比较
环丁砜
非芳烃 消泡剂、 含量高 可满足苯乙 单乙醇 的芳烃 烯生产要求 胺等 提纯
复杂/高
高 /有
萃取剂分解 引起产品总 硫超标
5、粗苯精制三种产品的用途和理化性质

粗苯精制的主要产品为苯、甲苯、二甲苯

苯精制车间几种产品年产量，按每年8000小时操作
1、年处理粗苯：50000t
的氢气

萃取蒸馏低温加氢法可生产苯、甲苯、二甲苯
4.3溶剂萃取低温加氢法

溶剂萃取低温加氢法在国内外得到广泛应用，大量被应用 于以石油高温裂解汽油为原料的加氢过程，目前在焦化粗 苯加氢过程中也得到应用

制氢系统与K.K法一致，可生产3种苯产品
4.4三种加氢方法比较



莱托法粗苯加氢工艺的加氢反应温度、压力较高，又存在氢腐 蚀，对设备的制造材质、工艺、结构要求较高，设备制造难度 较大，只能生产一种苯，制氢工艺较复杂，采用转化法，以循 环气为原料制氢，总精制率较低，但莱托法占地面积小。由于 莱托法与低温加氢工艺相比较，有很多不足，在国内除宝钢投 产一套莱托法高温加氢装置外，其他企业粗苯加氢都采用低温 加氢工艺。 萃取蒸馏低温加氢方法和溶剂萃取低温加氢方法，加氢反应温 度、压力较低，设备制造难度小，很多设备可国内制造，可生 产3种苯一苯、甲苯、二甲苯，生产操作容易。制氢工艺采用变 压吸附法，以焦炉煤气为原料制氢，制氢工艺简单，产品质量 好。两种低温加氢方法相比较，前者工艺简单，可对粗苯直接 加氢，萃取剂选择的是N-甲酰吗啉；后者工艺较复杂，粗苯先 精馏分成轻苯和重苯，萃取剂选择的是环丁砜采用液液萃取工 艺，但产品质量较高。 裕隆化工选用的是萃取蒸馏低温加氢方法(K.K法）
甲酰吗啉萃取精馏法和环丁砜萃取法比较
操作费 用和设 备腐蚀
序 号
方法
主萃取剂
适用原 料
辅助原 料
主产品质量
流程和投 资
风险
1
甲酰吗 啉萃取 精馏法
非芳烃 含量低、 甲酰吗啉 苯含量 高的芳 烃提纯
无
可满足苯乙 烯生产要求
简单/低
低 /无
适用不合格 萃取剂（如 甲酸法生产 产品）引起 产品N含量 超标
含量 0.6－1.0 1.5－2.5 0.1～0.2 0.3～1.5 0.2～1.0 0.1～0.2 0.1～0.5 0.1～0.6 0.5～2.0 0.5～1.0
2、粗苯精制的目的
粗苯加氢的目的是除去其中的含硫、氮和氧杂质并生成相 应的碳氢化合物和硫化氢、氨和水。而其中的不饱和烃加 氢后则生成饱和烃，从而达到净化的目的。 用物理和化学的方法将粗苯加工成苯、甲苯、二甲苯等产 品，因为这些产品都是宝贵的化工原料。
3、粗苯精制的方法
粗苯的主要成分苯、甲苯、二甲苯等由于相邻的二组分之间的 沸点温度相差较大，可用精馏方法进行分离。而某些不饱和化
合物及硫化物的沸点与苯类产品之间的沸点温度相差很小，不
能用精馏的方法把它们分离，要用化学的方法分离。 按除去不饱和物和硫化物的方式不同，粗苯精制的方法主要有 酸洗法和加氢法。酸洗法能耗高，污染大已经不再使用，国内 仍有这套生产工艺。加氢法应用广泛，其中已工业化的粗苯加 氢工艺有莱托(Litol)法、萃取蒸馏低温加氢(K.K)法和溶剂萃 取低温加氢法，第一种为高温加氢，后两种为低温加氢。
4.2萃取蒸馏低温加氢法(K.K法)

萃取蒸馏低温加氢法是石家庄焦化厂于20世纪90年代由国
外引进的第一套粗苯低温加氢工艺，并在国内得到推广应
用中温加氢的温度为350-380℃，使用CoO(氧化钴)-MoO2 (二氧化钼）-Fe2O3系催化剂。

制氢系统与莱托法不同，是以焦炉煤气为原料，采用变压 吸附原理把焦炉煤气中的氢分离出来，制取纯度达99.9%
1.1、粗苯的主要组分含量
粗苯主要组分含量（质量％） 组分 含量 组分 苯 55－80 古马隆 甲苯 12～22 茚 二甲苯 2～6 硫化氢 三甲苯 2～6 二硫化碳 乙基苯 0.5～1 噻吩 丙基苯 0.03～0.05 甲基噻吩 乙基甲苯 0.08～0.1 吡啶及其同系物 戊烯 0.5～0.8 苯酚及其同系物 环戊二烯 0.5～1.0 萘 C6～C8直链 0.6 脂肪烃 丙乙烯 0.5～1.0
4、加氢方法三种工艺比较
4.1莱托(Litol)法 莱托法是上海宝钢于上世纪80年代由国外引进的第一套高温 粗苯加氢工艺，也是目前国内唯一的焦化粗苯高温加氢工艺。 高温加氢的温度为600-650℃，使用C r2O3---Al2O3系催化剂。 制氢系统将反应系统生成的H2和低分子烃混合循环气体通过 单乙醇胺(MEA)法脱除硫化氢。利用一氧化碳变换系统制取纯度 99.9%的氢气。不需要外来焦炉煤气制氢。 莱托法只生产纯苯，纯苯对原料中苯的收率可达110%以上， 这是由于原料中的甲苯、二甲苯加氢脱烷基转化成苯造成的， 总精制率91.5%，偏低。原因是大部分苯环上烷基被作为制氢原 料，导致加氢油有所减少