02-脂类-磷脂

其它脂类 二、 萜类（类萜, terpenes）
萜类属于非皂化的脂类，它的基本结构是异戊 二烯。是挥发油（又称香精油）的主要成分。
胡萝卜素
维生素A
顺视黄醛
反视黄醛
维生素E
维生素K
泛醌,辅酶Q
其它脂类 三、 甾类化合物（steroides)
类甾醇，类固醇——功能多为激素。


溶解性能与脂肪相似，但不能被皂化。
生物化学
第二章 脂
Lipids
质
第二节 磷
脂（phospholipids)
根据磷脂的主链结构（醇基）的不同， 可将磷脂分成两大类： • 甘油磷脂：甘油、脂肪酸、磷酸（和一 分子氨基醇）组成。
• 鞘氨醇磷脂：以鞘氨醇代替了甘油。
一、甘油磷脂（glycerophospholipids)
• 甘油磷脂也称磷酸甘油酯。最简单的磷酸甘油酯 是由sn-甘油-3-磷酸衍生而来的。 （一）结构特征
-1
R1 R2
O 1 C O CH2 O 2 C O CH 3 CH2 O O P O X O-
脱羧
胆胺,HO-CH2-CH2-N+H3
0
甲基化
胆碱HO-CH2-CH2-N+(CH3)3
0
（二）、主要的磷脂酰甘油酯
4、磷脂酰甘油（PG） 甘油 HO-CH2-CH-CH2-OH
O R1 C O O R2 C O CH2 CH O CH2 O P O CH2CHCH2OH OOH
第五节 脂蛋白
二、脂蛋白的组成与结构：
Lipoprotein
脂蛋白的含有脂质和蛋白，当脂蛋白中脂质含量增高时，
则蛋白颗粒的密度下降。在蛋白中则有较高比例的非极性氨
基酸残基。 “脂质核心模型”，脂蛋白是 球形的或是准球形的颗粒，它拥 有一个非极性的核心和外表面极
性单层。血浆脂蛋白的密度和颗
粒大小，取决于非极性的核心与 极性表面的比例，以及各成分间 的比例。
鞘氨醇、
脂肪酸、
糖类
鞘糖脂 • 脑苷脂（中性鞘糖脂）：
单糖、双糖或寡糖通过O-糖苷键与神经酰胺相连
• 神经节苷脂（酸性鞘糖脂）：
寡糖链(带有一个或多个唾液酸残基)与神经酰胺
形成的鞘糖脂。
糖鞘脂
神经酰胺 胆碱鞘磷脂 葡萄糖苷神经 酰胺 乳糖苷神经酰 胺
神经节苷脂
糖脂（glycolipids) 二、 糖脂的生物学功能
二酰化甘油磷酸酯，叫做磷脂酸
现在常用的sn-系统。 即立体专一编号规定 1、甘油的3个碳原子指定为1，2，3 （其顺序不能颠倒）。
R1 R2
O 1 C O CH2 O 2 C O CH 3 CH2
2、第2位的碳原子的羟基用投影式表示， 一定要放在左边。
极性头基 3、位于碳 2上面的碳原子称为C1，位 于碳2下面的碳原子称为碳3。
• 胆固醇虽然存在于动物性食物之中，但是不同的动物以及 动物的不同部位，胆固醇的含量很不一致。一般而言，兽 肉的胆固醇含量高于禽肉，肥肉高于瘦肉，贝壳类和软体 类高于一般鱼类，而蛋黄、鱼子、动物内脏的胆固醇含量 则最高。
固醇类 2、 植物固醇
不能被动物吸收和利用。 豆固醇（大豆中） 麦固醇（麦芽中）
非极性尾部
O O P O X Osn-甘油-3-磷酸
极性头基
磷脂酰丝氨酸
非极性尾部
两个长长的碳氢链形成一个 非极性的尾巴，含磷酸的一
端则是极性的头部，各种磷
酸甘油酯的差别就在于其极
性头的大小，形状和电荷的
差异。
（二）、主要的磷脂酰甘油酯
1、磷脂酰胆碱（卵磷脂） （PC） 胆碱（choline), HO-CH2-CH2-N+(CH3)3
第五节 脂蛋白
三

Lipoprotein
血浆脂蛋白类
血浆脂蛋白可以把脂类(三酰甘油、磷脂、胆固 醇)从一个器官运输到另一个器官。
（1）乳糜微粒，运输甘油三酯和胆固醇脂，从小肠到 组织肌肉和动物脂肪组织。 （2）极低密度脂蛋白(VLDL)在肝脏中生成，将脂类 运输到组织中 （3）中间密度脂蛋白(IDL) （4）低密度脂蛋白(LDL)，把胆固醇运输到组织，
OH
(CH2)12 CH3
(CH2)12 CH3
二、 鞘磷脂 (sphingomyelin)
O
（三）、鞘磷脂
极性头是磷酰乙
醇胺酰胺或磷酰
O CH2 HC
P ONH
O O C
CH2CH2N+(CH3)3
R
胆碱由磷酸基和
神经酰胺的第一 个羟基以酯键相 连。
HC CH CH
OH
鞘磷脂的性质和
磷脂酰胆碱以及
（三）、磷酸甘油酯类的性质
1、氧化作用
纯的磷酸甘油酯类是白色蜡样固体，暴露于空气
中则变黑并发生复杂的变化。 2、溶解性 磷脂一般是不溶于水的，但可溶于含水的非极性 溶剂中，不溶于无水丙酮。 在水中以胶粒的形式存在 ——微团。
（三）、磷酸甘油酯类的性质
3、极性与电荷
在pH7时，磷酸根上有一个负电荷。
动性，阻止磷脂在相变温度以下时转变成结晶状态， 保证膜在低温时的流动性及正常功能。 – 胆固醇是合成胆汁酸、类固醇激素、维生素 D 等生 理活性物质的前体。
– 肾上腺皮质激素、雌激素、雄激素
胆固醇
• 早在18世纪人们已从胆石中发现了胆固醇，1816年化学家 本歇尔将这种具脂类性质的物质命名为胆固醇。胆固醇广 泛存在于动物体内，尤以脑及神经组织中最为丰富，在肾、 脾、皮肤、肝和胆汁中含量也高。 • 胆固醇又分为高密度胆固醇和低密度胆固醇两种，前者 对心血管有保护作用，通常称之为“好胆固醇”，后者偏 高，冠心病的危险性就会增加，通常称之为“坏胆固醇”。 血液中胆固醇含量每单位在140―199毫克之间，是比较正 常的胆固醇水平。
HO
麦角固醇
UV
3、 酵母固醇
麦角固醇，经紫外光
CH2
照射可转化成维生素D2。
HO
维生素 VD2 D 2
固醇类衍生物
重要的类固醇衍生物，胆酸和强心苷，都具有重 要的生理功能。 1、胆汁酸：在肝脏中合成，汇集到胆囊中.
COOH
OH
HO
OH
Байду номын сангаас
固醇类衍生物 2、强心苷
• 在一些植物的叶子中
和蟾蜍毒中，含有强
OH
（二）、主要的磷脂酰甘油酯
5、二磷脂酰甘油（心磷脂） 甘油 HO-CH2-CH-CH2-OH
O R1 C O O R2 C O
OH
CH2 CH
O R1 C O O R2 C O O P O O-
CH2 CH CH2
O CH2 O P O CH2CHCH2 O OOH
（二）、主要的磷脂酰甘油酯
6、磷脂酰肌醇（PI） 肌醇
CH2 CH O CH2 O P O O-
O R1 C O O R2 C O
PIP，PIP2
（二）、主要的磷脂酰甘油酯
7、醚甘油磷脂
烯醚键
可以看作是脂烯 醛与甘油的羟基 形成缩醛，所以
又叫缩醛磷脂。
缩醛磷脂在骨髓和红血球中则含量比较丰富。 陆地上的蛞蝓和各种软件动物磷酸甘油醚约 占25%以上
HC CH
OH
反式 -D- 赤藓糖型 -2- 氨基 -4- 十 八碳烯-1，3-二醇
CH (CH2)12 CH3
二、 鞘磷脂 (sphingomyelin) （二）、神经酰胺
CH2OH
CH2OH HC NH O C R
2位NH2被一C18-
HC
NH2
C26的脂肪酶酰化。 HC
CH CH
OH
HC CH CH
酸）
b. 双键可加氢 c. 易溶于乙醚、氯仿及苯，不能皂化。 d. 与毛地黄苷结合产生沉淀 e. 在氯仿溶液中与乙酸酐反应，产生蓝绿色。
固醇类
（3）、 胆固醇的分布及功能
– 脑及神经组织中，肝、肾、肾上腺、卵巢等合成固 醇激素的腺体 – 胆固醇是生物膜的重要成分，羟基极性端分布于膜
的亲水界面，母核及侧链深入膜双层，控制膜的流
O CH2 O P O X O-
（2）强碱水解
R1 R2 O C O O C O CH2 CH +H2O 强 OH- R1 R2 O C OO C OCH2OH CHOH XOH
O CH2 O P O X O-
O CH2 O P OO-
（三）、磷酸甘油酯类的性质 4、水解作用
（3）酸水解
可以生成脂肪酸，甘油，磷酸和XOH
基本结构是环戊烷多氢菲（母核）的一类醇、
酸及其衍生物。
包括：固醇、固醇衍生物。
固醇类
1、动物固醇
（1） 胆固醇结构
脑神经和肾上腺 含量丰富 烷烃侧链
ROOH
甾核
极性头
固醇类
空间结构：椅式构象
胆甾烷醇（一个A-B反式类固醇）
粪固醇（一个A-B顺式类固醇）
固醇类
（2）胆固醇性质 白色、斜方晶体。
a. 醇基可与脂酸成酯（棕榈酸、硬脂酸、油
一、命名与分类
• 糖脂是指糖通过其半缩醛羟在以糖苷键与脂质 连接的化合物。 • 根据脂质的不同可分为： 1、甘油醇糖脂 2、鞘氨醇糖脂
糖脂（glycolipids)
1、甘油（醇）糖脂
CH2 OH O
O
CH2
O O O C C O R1 R2
HC
CH2
sn-3－单半乳糖基甘油二酯
2、鞘氨（醇） 糖脂
心苷，属于药类，其
水解产物为一个糖和 一个类固醇（非糖部 分），有毒部分是配 体部分。
固醇类衍生物
3、 激素
（1）肾上腺皮质激素（７种）
（2）性激素
雄性激素：睾丸酮
雌性激素：雌二醇、 黄体酮
雌二醇
睾丸激素
睾丸激素
雌二醇
皮质(甾)醇,
醛固酮
脱氢皮质(甾)醇
强的松
第四节
结合脂类－－糖脂（glycolipids)
（二）、主要的磷脂酰甘油酯
3、磷脂酰丝氨酸（PS） 丝氨酸,
O 1 R1 C O CH2 O 2 R2 C O CH 3
HO-CH2-CH2-COO+NH 3
O H2 CH2 O P O C CH COOON+H3
1，2-二酰基-sn-甘油-3磷酸丝氨酸
极性头基的净电荷（pH=7）
丝氨酸,HO-CH2-CH2-COO+NH 3
(CH2)12 CH
磷脂酰乙醇胺的
性质很相近
第三节、其它脂类 一、蜡（Waxes)
• 蜡是高级脂肪酸与高级脂肪醇的酯，蜡酯的通式 （RCOOR’)。 • 蜂蜡为许多高级一元醇酯的混合物，但主要成份是三 十烷醇的软脂酸脂。 • 羊毛蜡的主要成分为三羟蜡酸的环醇脂（胆固醇）
许多美容用品中都含有蜂醋，如洗浴液、口红、姻脂等；在蜡 烛加工业中，以蜂错为主要原料可以制造各种类型的蜡烛；在 医药工业中，蜂蜡可用于制造牙科铸造蜡、基托蜡、粘蜡、药 丸的外壳；在食品工业中可用作食品的涂料、包装和外衣等 羊毛蜡又称羊毛酯，是生羊毛用水 和去垢剂搓洗，离心法分离，碱水 精制、漂白、脱臭、干燥后得到
（4）酶水解
R1 R2 O C O CH2 O C O CH
磷脂酶A1 磷脂酶A2
溶血甘油 磷酸脂
O 磷脂酶C CH2 O P O X O-
磷脂酶D
二、 鞘磷脂 (sphingomyelin)
鞘磷脂，即鞘氨醇磷脂。 组成：鞘氨醇、脂肪酸、磷酸胆
CH2OH HC NH2
碱或乙醇胺
（一）、鞘氨醇
含二羟基的十八碳胺
在pH7时，极性的头部带有/不带电荷。
1、不带电荷： 磷脂酰肌醇、磷脂酰甘油、磷脂酰糖 2、带正电荷： 磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺
3、带兼性离子（偶极离子）
磷脂酰丝氨酸
（三）、磷酸甘油酯类的性质 4、水解作用
（1）弱碱水解
R1 R2 O C O O C O CH2 CH +H2O OHR1 R2 O C OO C OCH2OH CHOH O CH2 O P O X O-
（1）细胞结构的刚性
（2）抗原的化学标记 血型抗原 （3）细胞分化阶段可鉴定的化学标记 （4）调节细胞的正常生长 （5）授予细胞与其它生物活性物质的反应性倾向。
第五节 结合脂类－－脂蛋白
无论是脂肪酸或是其它脂类，都很少以游离形式存在于生物 体内，而是以蛋白质或是糖类结合的形式存在。 一、脂蛋白的功能： （1）几乎所有的脂蛋白都具有运输或载体的功能。 （2）有些脂蛋白的功能似乎是储存，这些复合物将脂质稳定 在身体某处以备调用。 （3）参与脂质的代谢，如酰基载体蛋白参与脂肪酸的合成。 （4）参与细胞识别。
O 1 R1 C O CH2 O 2 R2 C O CH 3 O H2 H2 CH2 O P O C C N+(CH3)3 O-
卵黄中含量多。
1，2-二酰基-sn-甘油-3磷酸胆碱
卵磷脂的作用
一、是肝脏的保护神
二、对心脏健康的积极作用
三、促进大脑发育，增强记忆力 四、是血管的“清道夫” 五、是糖尿病患者的营养品 六、能有效地化解胆结石 七、是胎、婴儿神经发育的必需品 八、可消除青春痘、雀斑并滋润皮肤 九、可预防老年痴呆症的发生 十、是良好的心理调和剂
（二）、主要的磷脂酰甘油酯
2、磷脂酰乙醇胺（脑磷脂）（PE） 胆胺, HO-CH2-CH2-N+H3
O 1 R1 C O CH2 O 2 R2 C O CH 3 O H2 H2 CH2 O P O C C N+H3 O-
最初从脑组织和神经组织中提取的，所以称为脑磷脂。 1，2-二酰基-sn-甘油-3磷酸胆胺