大学有机化学总复习 ppt课件

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◇ 烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）
—— Markovnikov规则（马氏规则）
HBr CH3CH2 CH CH2
CH3 CH CH2
H2O H3PO4
CH3 CH3 C CH2
CH3OH HBF4
CH3CH2 CH CH2 Br H
+ CH3CH2 CH CH2
4:1
H Br
CH3 CH CH2 + OH H
1 23 4 5 CH2 CHCH2C CH
1戊烯4炔
1 23 4 5
678 9
H2C CHCH2CH2CH CHCH2C CH
9 87 6 5
43 2 1
4, 8壬二烯1炔
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◆ 烯烃顺反异构的命名
➢ “顺”、“反”命名法 顺：两个双键碳上的相同基团（或原子）在同一侧。 反：两个双键碳上的相同基团（或原子）不在同一侧。
最远(最稳定)
60o
CCHH33
60o
H
H
H
H
邻位交叉式 （gauche）
较稳定
CH3 CH3
……
H
H
H
H
全重叠式
H
H
H
邻位交叉式
甲基间距离最近
（gauche）
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（最不稳定）
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● 系统命名法(IUPAC) ：
（1）选主链，碳链最长，支链最多。
（2）定基位，有多个排序时遵循“最低系列原则”(最先遇到位次较低 的取代基为最低系列），有多个最低系列时，按“次序规则”使较优 基团位次较大。
◇ 取代基尽可能在e键上 ◇ 体积大的取代基尽可能在e键上 ◇ 同时要满足顺反异构和位置 例1 写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的优势构象。
CH(CH3)2
CH3
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第三章 烯烃、炔烃、二烯烃
系统命名法 ➢ 选含双键、叁键的最长链为主链(某烯、某炔) ➢ 使双键、叁键的编号最小,用数字表示位次 ➢ 按编号规则编号 ➢ 同时有叁键和双键，使叁键和双键的位次和最低，相同重键合 并，标位次，不同重键，先烯后炔。 ➢ 当叁键和双键处于相同的位次时，使双键的编号最小
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沸点（b.p） 随M增加而增高，在同分异构体中 ，分子中支链增多 ，分子 间距增大，分子间作用力减少，沸点降低 。
熔点mp 高度对称支链异构体m.p ＞ 直链异构体＞不对称的支链异 构体 。
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烷烃和环烷烃的主要化学性质
1. 烷烃和环烷烃的取代反应
RH +2 X 高温光 或照 R X+ HX 游离基型链式反应，可发生多卤
笨，没有学问无颜见爹娘 ……” • “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”
4
2. 丁烷的构象
12 3 4
H 3CC H 2 C H 2 C H 3
4CH3
H
3
H
C2旋转 60o
H CH3
CH3
60o
H3C
H
H
2H
C1 H3
对位交叉式（anti）
（反交叉式）
H
H
H3C
H
部分重叠式
甲基间距离
较不稳定
小于两个H 的 von der waals 半 径（1.2Å）之和， 有排斥力
H
2.3 Å H
C H
H
C H
H
60o
<60o
H2
H
H
C1旋 转 H
H2H
C1旋 转
1 1
1 1
H
H
H H
H
H
H H 112H H H H
交叉式构象
扭曲式构象
重叠式构象
staggered conformer
skewed conformer
+ X2 高温光 或照
卤素的反应活2>性C2： l>BF2r>I2
X+ HX 烷烃中氢原子的反应活性： 叔氢
2. 小环烷烃的加成反应（开环反应）
+B r2 C H 3
C H 3+ H B r C H 3
催化加H2
B rC H 2 C H 2 C H 2 B r 属 离 子 型 加 成 反 应 ， 三 元 环 较 四 元 环 容 易 开 环 。
主要产物
CH3 CH3 C CH2
OCH3 H 主要产物
CH3 CH CH2 H OH 次要产物
Markovnikov规则：氢原子总是加在含氢较多的双键碳上
202注0/1：2/2不对称炔烃加成取向也一样
(H3C)2HC
C(CH3)3
H
H
➢ Z 、E 命名法
顺2, 2, 5三甲基3己烯
Z 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。 E 型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。
请复习：基团的优先顺序排列规则
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烯烃亲电加成反应小结
XX R CH CH2
邻二卤代烷
X
R CH CH3
不 对 称 小 环 与 H X 加 成 时 ， 环 的 破 裂 发 生 在 含 氢
C H 3 最 多 和 含 氢 最 少 的 碳 原 子 之 间 ， 且 卤 原 子 加 到 C H 3C HCC H 3 含 氢 较 少 的 碳 原 子 上 。
C H 3B r
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●多元取代环己烷优势构象的书写规律
eclipsed conformer
原子间距离最远 内能较低 （最稳定）优势构象
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（有无数个）
键电子云排斥， von der
waals排斥力，内能较高 （最不稳定）
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精品资料
• 你怎么称呼老师？ • 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你
是否会认为老师的教学方法需要改进？ • 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ • 教师的教鞭 • “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我
(3)书写时，标明取代基的位次，名称，且按先简后繁。如：
CH3
6 5 4 3 21
CH3CH2CH2CHCHCH3
6 5 43
CH2CH3
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➢取代基最多的链为主链 ➢小基团排在前面（英文 以字母顺序排列）
2甲基3乙基己烷
3-异丙基己烷
3ethyl2methylhexane
不正确命名
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第二章 烷烃和环烷烃
（一） 烷烃的同分异构现象
分子式相同而结构不同的现象。
同分异构
构造异构
碳架异构
位置异构 官能团异构 互变异构
原子的连接方式和顺 序不同
构象（键的旋转产生）
立体异构 构型 顺反异构（键的不能旋转产生）
分子中原子和基团在0/12/2
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1. 乙烷的构象
HX
卤代烷
X2
H OSO3H
O S O 3H
R CH CH3
硫酸氢酯
H2O
OH X
X2
R CH CH2 H2O
b-卤代醇
O R CH CH2
取代环氧乙烷
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R CH CH2
H R 'C O O H OCOR'
H 2O H
HOR'
OH R CH CH3
醇
H OR'
R CH CH3
醚
R CH CH3 酯