8 iii-v多元化合物半导体
III-V族化合物半导体太阳能电池_2023年学习资料
從能隙大小來看,磷化銦-InP、砷化镓GaAs、以-及碲化鎘CdTe等半導體材料,是極適合於製作高-效率的 陽能電池·-■能带間隙小於1.4~1.5電子伏特的半導體材料,其光波-的波長分布於紅外光的光譜區域,適合於 外光的光-波吸收。-■倘若將不同能隙的半導體材料,進行不同薄膜層的堆-叠,可以使其波長感度變得較大的區域分 ,因而可-以吸收不同波長的光譜,進而提升光電轉换效率。
大部分III-V族化合物半導體,是直接能隙半-導體,其能量與動量的轉移過程僅需要光子的-釋出-■-在間接能 半導體方面,其能量與動量的轉移-過程不僅僅是光子的釋出,而且其晶體的晶格-熱振動將產生動量的變化,進而衍生 聲子的-遷移效應
電子能量-電洞-hc-Eg能隙能量-動量-a
砷化镓太陽能電池基本特性-1.-高的光電能量轉换效率。-2.-適合於大面積薄膜化製程·-3.-高的抗輻射線 能·-4.-可耐高溫的操作。-5.-低成本而高效率化的生產製程。-6.-適用於太空衛星系統·-7.-可設計 特殊性光波長吸收的太陽能電池。-8.-極適合於聚光型或集光型太陽能電池應用。-9.-具有正負電極導電支架而 於插件安排。
III-V族化合物半導體太陽能電池
III-V族化合物半導體,是發光二極體元件製-作的主要材料,亦是太陽能電池元件的主要材-料之一,其中又以砷 镓為代表性材料。-■太陽能電池的基本原理是「光電效應Opto-Electro Effect」o-太陽能電池 件是二極體元件中的一種,它不-能發光而能夠發電,故又稱為「光伏特二極體-元件Photovoltaic Di de;PVD」或「光伏-特電池Photovoltaic Cell;PWC」。
砷化镓鋁/砷化镓AlGaAs/GaAs-20-矽Si-10-照度:135mW1cm2-100--50-15 -200-250-集光型太陽能電池的光電轉换效率-及其電池操作溫度的關係圖
半导体材料体系
半导体材料体系
半导体材料体系指的是由半导体材料构成的系统。
半导体材料是指能够在一定范围内调节电子的导电性质的材料,主要包括硅、锗、砷化镓、磷化铝等。
半导体材料体系通常包括以下几个方面:
1. 单晶硅体系:单晶硅是半导体工业的基础材料,广泛应用于集成电路、太阳能电池等领域。
2. III-V族化合物半导体体系:包括砷化镓、氮化镓、磷化铟等化合物半导体材料,常用于高速电子设备、光电器件等方面。
3. 硅化物半导体体系:包括碳化硅、氮化硅等化合物半导体材料,具有高温、高功率等特性,主要应用于功率器件、蓝光LED等领域。
4. 有机半导体体系:具有可制备性、柔性、低成本等优点,主要应用于柔性显示、传感器等领域。
不同的半导体材料体系具有不同的特性和应用领域,对于半导体产业的发展起到了至关重要的作用。
半导体材料第9讲-III-V族化合物半导体的外延生长
掺杂源有两类,一类是金属有机化合物,另一类是氢化 物,其输运方法分别与金属有机化合物源和氢化物源输运 相同。
MOVPE设备
2.气体输运系统 气体的输运管路是由不锈钢管道、质量流量控制器(mass
金属有机化合物的名称及其英文缩写
三甲基镓 三甲基铟 三甲基铝 三乙基镓 三乙基铟 二甲基锌 二乙基锌 二甲基镉 二乙基镉
Tri-methyl-gallium TMG.TMGa
Tri-methyl-indium TMI.TMIn
Tri-methyl-alumium TMAI
Tri-ethyl-gallium TEG.TEGa
(3) 总杂质浓度和生长温度的关系。在富砷的生长条件下,温度是影响 非掺杂GaAs外延层中总杂质浓度的最重要因素。实验发现,从750℃到 600℃,外延层中的施主和受主浓度都随温度降低而降低。在600℃时, 总杂质浓度<1015/cm3。但低于600℃时,外延层表面变得粗糙。
(4) 源纯度对迁移率的影响。在MOVPE生长非掺杂GaAs外延层中,杂 质的主要来源是源材料,只要TMG和AsH3中一种纯度不够,迁移率就降 低。早期源的纯度不够高曾限制了MOVPE技术的应用。目前采用一般的 源可生长出载流子浓度小于1×1014/cm3,室温迁移率大于6000cm2/ VS的GaAs外延层。
4Ga + xAs4 = 4GaAsx ( x<1 ) 而HCI在高温下同Ga或GaAs反应生成镓的氯化物,它的主反应为
2Ga + 2 HCl = 2 GaCl + H2 GaAs + HCl = GaCl + ¼ As4 + ½ H2
第八章 iii-v多元化合物半导体
25
二、异质结的特性 (1)高注入比。注入比指P-N结加正向电压时,N区 向P区注入的电子流Jn1与P区向N区注入的空穴流Jp2之 比。 对 P-GaAs 和 N-AlGaAs 异 质 结 , 它 们 的 注 入 比 约 7.4105 ,这是半导体激光器可提高注入效率,降低阈 值电流密度,提高量子效率的重要原因之一。 (2)超注入现象。N区内的电子处在势能比P区导带 底高的N区导带内。在漂移场和扩散场的驱使下,很容 易使注入到窄带隙P区的电子(P区少子)比宽带隙N 区本身的电子(多子)数还多。; P区界面附近造成载流子的堆积。甚至可达到简并化的 程度,这一现象称超注入现象
•
• ALE的基本特点是交替供应两种源气体,使反应物 在衬底表面形成化学吸附的单层,再通过化学反 应使另一种反应物源也单层覆盖。如此交替。 • 当每一步表面覆盖层精确为一层时,生长厚度 才等于单层厚度乘上循环数。在GaAs(100)方向上 一次循环所得到的生长厚度为0.283 nm。经过 多年的研究,ALE的实验装置有水平的,也有垂直 的,有衬底旋转的,也有气流中断方式的,有的 还有光照或激光诱导等装置。
7-4-2、MBE生长原理
• 1.源的蒸发
• MBE使用的分子束是将固态源装在发射炉中靠加热蒸发 而得到的。
•
•
用GaAs做As源提供合适的分子束流;
Ga及掺杂元素一般用其本身做源。
MBE生长过程
• 入射到衬底表面的分子(或原子)与衬底表面相互作用,有一部分分 子生长在衬底上 生长在衬底上的分子数与入射的分子数之比称为黏附系数。 • 不同种类的分子与衬底表面作用是不同的,例如Ⅲ族(Ga)原子与GaAs 衬底表面发生化学吸附作用,因此,在一般的生长温度,其粘附系数 为1。而V族(As)分(原)子则先是物理吸附,经过一系列物理化学过程 后一部分转为化学吸附,因此,它的粘附系数与衬底表面的分子(原 子)状态及温度等密切相关。 • 以As为源形成分子束时,一般得到的是As4分子束,而以GaAs为源 或在高温下分解As4时可得到As2分子束。这两种分子束在GaAs衬底上 的行为好像相同,先被物理吸附形成弱束缚状况,然后再进行化学吸 附结合到晶格格点上。但这两者的具体过程上却是不同的,所生长的
第四章:化合物半导体材料《半导体材料》课件
III-V族化合物半导体材料 II-VI族化合物半导体材料
4.1 常见的III-V化合物半导体
化合物 晶体结 带隙
ni
构
un
up
GaAs 闪锌矿 1.42 1.3×106 8500
320
GaP 闪锌矿 2.27
150
120
GaN 纤锌矿 3.4
900
10
InAs 闪锌矿 0.35 8.1×1014 3300
InP单晶体呈暗灰色,有金属光泽
室温下与空气中稳定,3600C下开始离解
InP特性
高电场下,电子峰值漂移速度高于GaAs中的 电子,是制备超高速、超高频器件的良好材料;
InP作为转移电子效应器件材料,某些性能优 于GaAs
InP的直接跃迁带隙为1.35 eV,正好对应于光 纤通信中传输损耗最小的波段;
地区\条件·效益
条件
能源节约
降低二氧化碳排放
美国
5%白炽灯及55%日光灯被 每年节省350亿美元电 每年减少7.55亿吨二氧
白光LED取代
费。
化碳排放量。
日本
100%白炽灯被白光LED取 代
可少建1-2座核电厂。
每年节省10亿公升以上 的原油消耗。
台湾
25%白炽灯及100%日光灯 节省110亿度电,约合
砷化镓具有抗辐射性,不易产生信号错误,特别适用于 避免卫星通讯时暴露在太空中所产生的辐射问题。
砷化镓与硅元件特性比较
砷化镓
硅
最大频率范围 最大操作温度 电子迁移速率
2~300GHz 200oC 高
<1GHz 120oC
低
抗辐射性
高
低
具光能
第六章III-V族化合物半导体
6-及条件的依据:相图
非凝聚体系相图与凝聚体系相图的差别 非凝聚体系P-T-X相图
GaAs作为重要半导体材料的 主要特征
直接带隙,光电材料 迁移率高,适于制作超高频超高速器件和电路 易于制成非掺杂半绝缘单晶,IC中不必作绝缘
隔离层,简化IC,减少寄生电容,提高集成度 Eg较大,可在较高温度下工作 抗辐射能力强 太阳电池,转换率比Si高 Gunn效应,新型功能器件
能带结构:直接带隙 导带中有两个次能谷X,L,与主能谷能量差不大 主能谷中:电子有效质量较小,迁移率较高 次能谷种:电子有效质量大,迁移率小,态密度大, 室温下:电子处于主能谷 当外电场超过某一阈值时: 电子由主能谷→次能谷,迁移率由大→小, 出现:电场增大,电流减小的负阻效应 体效应(电子转移效应),Gunn效应(1963年)
GaAs晶体生长的两个途径
熔体生长:先合成1:1的化合物熔体然后直
接由熔体中生长其单晶 溶液生长:由某一组分的溶液中生长化合 物晶体(常以III族元素作溶剂)
对Ga-As体系精细相图
GaAs在加热时发生的一些可逆反应 熔体生长的GaAs晶体一般含有较多的Ga空
位
GaAs的物理、化学性质
暗灰色,有金属光泽 其晶格常数随T及化学计量偏离有关,
a(富As)<a(富Ga) 室温下对H2O和O2是稳定的 大气中600℃以上开始氧化 真空中800 ℃以上开始离解 与盐酸×与浓硝酸∨易溶于王水
GaAs的能带结构与Gunn效应
GaAs能带结构和Gunn效应
第六章 III-V族化合物半导体
IIIA元素:B 、Al、Ga、In
VA元素: N、P、As、Sb 组合形成的化合物15种(BSb除外) 目前得到实用的III-V族化合物半导体 GaN GaP GaAs InP GaSb InSb InAs 原子序数之和:由小→大 材料熔点:由高→低 带隙宽度:由大→小
半导体材料第10讲-超晶格
量子阱的应用
量子阱红外探测器 阱材料的子带中有两个子能带,即基态E1和第一激发态E2 ,在 材料生长过程中利用掺杂型半导体.使子带阱中基态上具有一定的二 维电子密度, 当入射辐射光子能量为hω照射到器件接收面上时,E1 上的电子将被光子激发到E2态,并隧穿势阱壁形成热电子,以致形成 与入射光强度成正比的电信号。 这种新型、快速、灵敏的红外探测器具有灵活性大、响应速度快、 量子效率高、结构简明等优点。量子阱红外探测器还具有材料均匀性 好稳定性好,重复性好及质高价廉等优点,其发展速度特别快。这种 新型量子阱探测器的问世,大大促进了大规模集成、光学逻辑电路、 红外成像技术的发展量子阱红外探测器对红外物理、红外光电子学及 其应用领域带来了革命性的发展。
半导体材料
第八章 III-V族多元合物半导体
四探针法原理 请参考 陈治明,王建农,《半导体器件的材料 物理学基础》,科学出版社,1999年5月第 一版,p: 249-268
8-1 异质结
异质结:两种不同晶体接触处所形成的结。由两种半导体单晶联
结起来构成。可分为同型(NN+,PP +)和异型(PN)两种
超晶格量子阱的一些重要现象和性质即可用二维电子气的态密度 来描述。 通过对二维电子气的态密度的计算,发现二维电子气的态 密度与能级无关。正是这种特性,给超晶格带来了许多方面的应用。
可参考:阎明,”半导体超晶格及其量子阱的原理”,上海海运 学院学报,V0l_21 No.1 Mar.2000,p=102-107
度,从而减少了复合区宽度。
异型异质结可利用改变两侧禁带宽度的相对大小来提高电子或空 穴的注入效率。
同型和异型异质结都能提供一个折射率阶跃,形成光波导的界面
光波导技术
4
In的化合物,一般都具有较大的电子迁移率, 可用来做霍尔器件。
InSb是研究的比较成熟的化合物半导体材料之一, 禁带宽度为0.18eV,可用来制做红外光电器件和超 低温下工作的半导体器件。
InAs性质和GaAs相似,但不如GaAs,发展 的不快。 InP材料做出的耿氏二极管其特性比GaAs的好; 在GaInAs(P)三、四元系激光器研制成功后,InP作 为衬底材料被大量使用,它和GaAs材料一样是重要 的Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体材料之一。
15
室温时,电子处在主能谷中很难跃迁到X处导带能谷中。 电子在主能谷中的有效质量较小(m=0.07m0),迁移 率大。 次能谷中,有效质量大(mx=1.2m0),迁移率小。 次能谷中的状态密度比主能谷大,一旦外电场超过一定值 时,电子就可由迁移率大的主能谷转移迁移率较小的次能 谷,出现电场增大电流减小的负阻现象。 GaAs具有比Si大得多的电子迁移率,对提高晶体管的高 频性能有利。
空键 A面
Ga As
7
原子排列是每个Ⅲ族原子周围有四个最靠 近的Ⅴ族原子包围,每个Ⅴ族原子周围又 有四个Ⅲ族原子包围形成正四面体。
As
Ga
(a)闪锌矿结构晶胞
(b)闪锌矿型结构GaAs的Ga、 As周围的四面体构形 闪锌矿结构
8
S2-位于整个六方柱大晶 胞的各个角顶和底心, 及 由六方柱划出的六个三方 柱中, 相间的三个三方柱 的轴线上, Z2+位于各个 三方柱的棱上及相间的三 个三方柱之轴线上。
16
2.GaP的能带结构 价带顶与导带底不处于相同的k处,GaP是间接跃迁型材 料。 电子与空穴复合发光时必须要有声子参与,它的发光效率 比直接跃迁型材料低。Ge、Si和Ⅲ-Ⅴ族化合物中的BN、 AlP、GaP、BA s、AlSb等都属于间接跃迁型半导体材 料。 已用GaP制出了发光效率很高的红、绿、黄等光的发光二 极管。 因为某些杂质(N、Bi等)在GaP中可形成发光的辐射复 合中心,使GaP中的间接跃迁向直接跃迁转化的缘故。
半导体材料第10讲-超晶格
➢
异型异质结可利用改变两侧禁带宽度的相对大小来提高电子或空
穴的注入效率。
➢
同型和异型异质结都能提供一个折射率阶跃,形成光波导的界面
➢
同型异质结还可以为形成金属化欧姆接触提供一个禁带宽度小
的称作“盖层”的材料层。
4
异质的能带突变
异质结的两边是不同的半导体材料,则禁带不同,从面在 异质结处就存在导带的突变量△Ec和价带的突变量△Ev。 这些能带突变量是表征异质结的重要物理量对异质结处的 应用有很重要的影响。 一、典型的能带突变形式 1、禁带交叉式 2、禁带错开式 3、禁带不交接
z
图2
Eg Ev1 Ev2 Ec2 Ec1
19
对电子和空穴的运动来说,GaAs和AlAs材料构成超晶格最重要的特点 是能带在a、b界面的突变。图中a代表宽禁带隙的材料,a层中的电子 和空穴将进入两边的b层,能量将处于b材料的禁带隙内,只要b层不 是十分薄.它们将基本被反射回去。换言之,电子和空穴将被限制在 b层内,好像落入陷阱,这种限制电子和空穴的特殊能带结构被形象 地称为“量子阱”。 超晶格则是包含了许多个这样的量子阱,且阱之间能够相互作用,形 成小能带。
17
用两种禁带宽度不同的材料A和B构成两个距离很近的背靠 背的异质结,A/B/A,若材料B是窄禁带半导体,且其导带 底低于材料A的导带底,则当其厚度,亦即这两个背靠背 的异质结的距离小于电子的平均自由程(约100nm),电 子即被约束在材料B中,形成以材料A为电子势垒,B为电 子势阱的量子阱。
III-V族半导体材料
III-V族半导体III-V族化合物是化学元素周期表中的IIIA族元素硼、铝、镓、铟、铊和VA族元素氮、磷、砷、锑、铋组成的化合物。
通常所说的III-V半导体是由上述IIIA族和VA族元素组成的两元化合物,它们的成分化学比都是1:1。
砷化镉砷化镉是一种灰黑色的半导体材料,分子式为Cd3As2。
它的能隙有0.14eV,与其他半导体相比较窄。
砷化铝砷化铝(Aluminium arsenide)是一种半导体材料,它的晶格常数跟砷化镓类似。
砷化铝的晶系为等轴晶系,熔点是1740 °C,密度是3.76 g/cm?,而且它很容易潮解。
它的CAS 编号为22831-42-1。
碲化铋碲化铋是一种灰色的粉末,分子式为Bi2Te3。
碲化铋是个半导体材料,具有较好的导电性,但导热性较差。
虽然碲化铋的危险性低,但是如果大量的摄取也有致命的危险。
碳化硅碳化硅(SiC)为由硅与碳相键结而成的陶瓷状化合物,碳化硅在大自然也存在罕见的矿物,莫桑石。
制造由于天然含量甚少,碳化硅主要多为人造。
最简单的方法是将氧化硅砂与碳置入艾其逊电弧炉中,以1600至2500°C高温加热。
发现Top 爱德华·古德里希·艾其逊在1893年制造出此化合物,并发展了生产碳化硅用之艾其逊电弧炉,至今此技术仍为众人使用中。
性质Top 碳化硅。
性质碳化硅至少有70种结晶型态。
α-碳化硅为最常见的一种同质异晶物,在高于2000°C高温下形成,具有六角晶系结晶构造(似纤维锌矿)。
β-碳化硅,立方晶系结构,与钻石相似,则在低于2000 °C生成,结构如页面附图所示。
虽然在异相触媒担体的应用上,因其具有比α型态更高之单位表面积而引人注目,但直至今日,此型态尚未有商业上之应用。
因其3.2的比重及高的升华温度(约2700 °C),碳化硅很适合做为轴承或高温炉之原料物件。
在任何已能达到的压力下,它都不会熔化,且具有相当低的化学活性。
(整理)半导体材料发展简史
半导体材料的发展简史半导体材料是半导体工业的基础,它的发展对半导体工业的发展具有极大的影响。
如果按化学成分及内部结构,半导体材料大致可以分为以下几类:一是元素半导体材料,包括锗(Ge)、硅(Si)、硒(Se)、硼(B)等。
20世纪50年代,锗在半导体工业中占主导地位,但锗半导体器件的耐高温和抗辐射性能较差,到20世纪60年代后期逐渐被硅材料取代。
用硅制造的半导体器件,耐高温和抗辐射性能较好,特别适宜制作大功率器件。
因此,硅已成为应用最多的一种半导体材料,目前的集成电路大多数是用硅材料制造的。
二是化合物半导体,它是由两种或两种以上的元素化合而成的半导体材料。
它的种类很多,重要的有砷化镓(GaAs)、磷化铟(InP)、锑化铟(InSb)、氮化镓(GaN)、碳化硅(SiC)、硫化镉(CdS)等。
其中砷化镓是除硅之外研究最深入、应用最广泛的半导体材料。
由于砷化镓是一种直接带隙的半导体材料,并且具有禁带宽度宽、电子迁移率高的优点,因而砷化镓材料不仅可直接研制光电子器件,如发光二极管、可见光激光器、近红外激光器、量子阱大功率激光器、红外探测器和高效太阳能电池等,而且在微电子方面,以半绝缘砷化镓(Si-GaAs)为基体,用直接离子注入自对准平面工艺研制的砷化镓高速数字电路、微波单片电路、光电集成电路、低噪声及大功率场效应晶体管,具有速度快、频率高、低功耗和抗辐射等特点。
碳化硅由于其抗辐射能力强、耐高温和化学稳定性好,在航天技术领域有着广泛的应用。
氮化镓材料是近十年才成为研究热点,它是一种宽禁带半导体材料(Eg=3.4eV),具有纤锌矿结构的氮化镓属于直接跃迁型半导体,是制作绿光、蓝光、紫光乃至紫外发光二极管、探测器和激光器的材料。
氮化镓可以与氮化铟(Eg=1.9eV)、氮化铝(Eg=6.2eV)形成合金InGaN、AlGaN,这样可以调制禁带宽度,进而调节发光管、激光管等的波长。
三是非晶半导体。
上面介绍的都是具有确定晶格结构的半导体材料,在这些材料中原子排列具有对称性和周期性。
III—V族化合物半导体的能带结构解析
能带结构随组分x的不同而不同: 实验发现,当0≤x≤0.53时,其能带结构与砷化镓类似; 当 0.53≤x≤1时,其能带结构成磷化镓。
除了三元化合物外,人们更进一步制成由III-V族化合物构成 的四元化合物混合晶体。例如,在磷化铟衬底上可制备出四元化合 物,在GaAs衬底上制备出四元化合物,图1-28和1-29分别为和的禁 带宽度和晶格常数随组分x、y的变化关系(Ga1-xInxAs1-yPy) 。
L能量比布里渊区中心极小值高出0.29eV。
砷化镓价带也具有一个重空穴带 V1,一个轻空穴带V2和由于自旋-轨道 耦合分裂出来的第三个能带V3,重空 穴带极大值也稍许偏离布里渊区中心。
重空穴有效质量为0.45m0,轻空穴 有效质量为0.082m0,第三个能带裂距 为0.34eV。
室温下禁带宽度为1.变化,
实线为等禁带宽度线,虚线为等晶格常数线, 图中阴影部分表示在该组分内材料属于间接带隙半导体。
间接带隙半导体:导带和价带的极值处于不同的k空间,跳跃是间 接的。
间接跳跃过程除了发射光子还有声子。
问题:硅,锗,砷化镓是什么类型的半导体?
人们已利用混合晶体的禁带宽度随组分变化的特性制备发光
或激光器件。
光二极管(LED),当x=0.38~0.40时,室温下禁带宽度在 1.84~1.94eV范围,其能带结构类似砷化镓,当导带电子与价带空 穴复合时可以发出波长在6400~6800A范围内的红光。
调节的x、y部分,以研制1.3~1.6μm红外光的所谓长波长激光 器是当前很活跃的研究领域。
什么是发光二极管(LED: light-emitting diode)
III-V族半导体材料
III-V族半导体III-V族化合物是化学元素周期表中的IIIA族元素硼、铝、镓、铟、铊和VA族元素氮、磷、砷、锑、铋组成的化合物。
通常所说的III-V半导体是由上述IIIA族和VA族元素组成的两元化合物,它们的成分化学比都是1:1。
砷化镉砷化镉是一种灰黑色的半导体材料,分子式为Cd3As2。
它的能隙有0.14eV,与其他半导体相比较窄。
砷化铝砷化铝(Aluminium arsenide)是一种半导体材料,它的晶格常数跟砷化镓类似。
砷化铝的晶系为等轴晶系,熔点是1740 °C,密度是3.76 g/cm?,而且它很容易潮解。
它的CAS 编号为22831-42-1。
碲化铋碲化铋是一种灰色的粉末,分子式为Bi2Te3。
碲化铋是个半导体材料,具有较好的导电性,但导热性较差。
虽然碲化铋的危险性低,但是如果大量的摄取也有致命的危险。
碳化硅碳化硅(SiC)为由硅与碳相键结而成的陶瓷状化合物,碳化硅在大自然也存在罕见的矿物,莫桑石。
制造由于天然含量甚少,碳化硅主要多为人造。
最简单的方法是将氧化硅砂与碳置入艾其逊电弧炉中,以1600至2500°C高温加热。
发现Top 爱德华·古德里希·艾其逊在1893年制造出此化合物,并发展了生产碳化硅用之艾其逊电弧炉,至今此技术仍为众人使用中。
性质Top 碳化硅。
性质碳化硅至少有70种结晶型态。
α-碳化硅为最常见的一种同质异晶物,在高于2000°C高温下形成,具有六角晶系结晶构造(似纤维锌矿)。
β-碳化硅,立方晶系结构,与钻石相似,则在低于2000 °C生成,结构如页面附图所示。
虽然在异相触媒担体的应用上,因其具有比α型态更高之单位表面积而引人注目,但直至今日,此型态尚未有商业上之应用。
因其3.2的比重及高的升华温度(约2700 °C),碳化硅很适合做为轴承或高温炉之原料物件。
在任何已能达到的压力下,它都不会熔化,且具有相当低的化学活性。
06章-Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体
比Ge、Si等困难。到50年代末,科学工作者应用水平布里奇曼法
(HB)、温度梯度法(GF)和磁耦合提拉法生长出了GaAs、InP单晶,但
由于晶体太小不适于大规模的研究。
•
1962年Metz等人提出可以用液封直拉法(LEC)来制备化合物半导
体晶体,1965~1968年Mullin等人第一次用三氧化二硼(B2O3)做液封剂, 用LEC法生长了GaAs、InP等单晶材料,为以后生长大直径、高质量
(b)甲烷正四面体模型
•
另一种认为在闪锌矿型晶体结构中,除Ga-和As+
形成的共价键外,还有Ga3+和As3-形成的离子键,因
此Ⅲ-V族化合物的化学键属于混合型。
• 由于离子键作用,电子云的分布是不均匀的,它有向 V族移动的趋向,即产生极化现象。这样导致在V族 原子处出现负有效电荷,Ⅲ族原子处出现正有效电荷。
• 在室温下,电子处在主能谷中,因为在室温时电子从晶体那 里得到的能量只有0.025eV,很难跃迁到X处导带能谷中去。
• 电子在主能谷中有效质量较小(m=0.07m0),迁移率大;而在 次能谷中,有效质量大(m=1.2m0),迁移率小,但状态密度比 主能谷大。
•
当外电场超过一定值时,电子可由迁移率大的主能谷转移
• 红、橙、黄、绿、蓝、靛(青)、紫 • 红:780-630nm • 橙:630-590nm • 黄:590-550nm • 绿:(550-490nm), • 蓝:(490-440nm), • 紫:(440-380nm).
• 发光的颜色是由能隙决定的,通过控制GaP中的掺杂剂可 以使GaP发出不同的光。
6-2 砷化镓单晶的生长方法
• 本节要点: • 掌握III-V族化合物的平衡相图的分析方法 • 砷化镓单晶的生长方法:水平布里奇曼法
半导体材料第8章III--VV族多元化合物半导体
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超晶格 : 由两种(或两种以上)组分(或导电类 型)不同、厚度d极小的薄层材料交替生长在一起 而得到的一种多周期结构材料。
厚度d远大于材料的晶格常数a,但相近与或小于 电子的平均自由程
衬底
这是在原来“自然”晶体晶格的周期性结构上又叠 加了一个很大的“人工”周期的新型人造材料。
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c) 电价因素
连续固溶体必要条件:原子价(或离子价)相同 多组元复合取代总价数相等,电中性。 ( 不是充 分条件) ¾ 电负性相近,有利于固溶体的生成 ¾ 电负性差别大,倾向于生成化合物 如果价态不同,则最多只能生成有限固溶体(满 足尺寸条件前提下)
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使用四元固溶体可增加一个对其主要性能进行调 整和裁剪的自由度,即可通过两种组元的组分改 变来调整其带隙和晶格常数。
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从 图 上 可 知 : 与 InP 晶 格 (0.5869nm) 相 匹 配 的 该固溶体的带隙可在 0.74~1.35eV之间调整
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三元固溶体:
Vegard定律
晶格常数
aAB=xaA+(1-x)aB aA和aB分别为互溶材料A和B的晶格常数 带隙宽度
Eg,AB= a+bx+cx2 其中,a,b,c为特定固溶体材料的特征常数
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固溶体晶格常数随组分变化
晶格常数 a (nm)
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E(k)
3.0
半导体材料课件III-V族化合物半导体的特性 GaAs单晶的生长方法
高效太阳电池
霍尔元件
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GaAs在我们日常生活中的一些应用
遥 控 器 是 通 过 GaAs 发 出 的 红 外光把指令传给主机的。
家电上的红色、绿色指示灯是 以 GaAs 等 材 料 为 衬 底 做 成 的 发光二极管。
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CD, DVD,BD光盘是用以 GaAs为衬底制成的GaAlAs激 光二极管进行读出的。
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非凝聚体系p-T-x相图各投影图的含义
GaAs体系 p-T-x相图
¾G a - A s 的 T - x 图 , 反 映 体 系sGaAs+l+g三相平衡时的 温度与xAs组成的关系。
质很不相同,把这种不对称性叫做极性
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极性(闪锌矿是非中心对称的)
[111]
Ⅲ
[111]
Ⅴ
表面A
Ⅲ
ⅤⅤ ⅢⅢ
Ⅴ
[1 1 1]
Ⅲ
Ⅴ
表面B
[1 1 1]
闪锌矿结构在[110]面上的投影 显示在[111]方向和[1 1 1] 方向的差别
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从垂直[111]方向看,GaAs是一系列由Ga原子和As 原子组成的双原子层,因此晶体在对称晶面上的性 质不同。如[111]和[111]是不同的。 III族:A原子,对应的{111}面称为A面 V族:B原子,对应的{111}面称为B面 ¾ A—B组成的双原子层称为电偶极层 ¾ A边和B边化学键,有效电荷不同,电学和化学性
直接3.4eV 间接2.26eV 直接 1.43eV 直接 0.73eV
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本章介绍一些Ⅲ-Ⅴ族多元化合物、多层异质结 构、超晶格、应变超晶格等的制备及其特性。
6
§8-1 异质结与晶格匹配 一、异质结及其分类 异质结是由两种基本物理参数(Eg、功函数、电子亲 和势和介电常数等)不同的半导体单晶材料联结起来 构成的。 按 其 导 电 类 型 , 分 为 同 型 ( NN+ , PP+ ) 和 异 型 (PN)两种。 理想的异质结的交界面应该是突变的,但实际上用一 般的外延生长方法制备的异质结,常常是有一定厚度 的缓变区(过渡区),它会影响异质结的某些特性。
第八章 Ⅲ-Ⅴ族多元化合物半导体材料
Ⅲ-Ⅴ族二元化合物的晶格常数和禁带宽度等都是一定的, 在应用时常受到限制。 如:光电器件的发射波长由材料的禁带宽度限定。 由两种Ⅲ-Ⅴ族化合物合成的三元或四元化合物,除与能 量有关的参数(Eg、)考虑能带弯曲外,其它参数(a、 me*、 mhh*、 mhl * mhs * )基本上用维戈(Vergard)公 式线性插值得到。
8
N-Ga1-xAlxAs
P-GaAs
P-Ga1-xAlxAs h
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
n
I
9
(3)异质结对载流子的限制。由于异质结界面存在 △Ec和△Ev ,所以能够在一定程度上限制电子和空 穴从有源区泄出。异质结结构中从N-AlGaAs限制层 注入P-GaAs有源区的电子受到P-P同型异质结造成 的势垒的限制,大大提高了注入电子的利用率。 如果取有源区厚度小于扩散长度,则注入到有源区 势阱中的电子分布是均匀的,这使同样电流密度下 得到的过剩载流子浓度大大增加。 有源区与N区界面处的价带势垒又阻碍空穴的扩散, 阈值电流密度进一步降低,这是双异质结LD实现室 温连续激射的重要前提。
在N2气氛下将Al及各种掺杂剂加入Ga-GaAs溶液 中,放好已处理好的GaAs衬底,再装入生长室中;
抽空、通H2,加热至900℃恒温10min,使所有组 分混合好; 然后按要求降温,并移动液池。
26
温 度 T/℃ 第一层840℃ 0.6℃ /min 第二层830℃ 第三层830℃ 第四层829℃ 第五层826℃ 850℃ 停止(826℃)
3
2.8
2.6
2.4
光子能量 E/eV
直接(Γ ) 2.2 Ec=1.99eV xc=0.46 2.0 间接(Χ ) 直接(Γ ) 1.8 间接(Χ )
图 示 出 了 GaAs1-xPx 的能带结构随组分x的 变化,间接跃迁与直 接跃迁转换点的组分 xc=0.46,其对应的 禁带宽度Ec=1.99eV。
*如果所生长的多层厚度较厚时,处在压应变状态 (即衬底晶格常数小于外延层)这种方法有效。反之 处于伸张状态时,不但位错密度不能降低反而增加。
17
§8-2 GaAlAs外延生长 Ga1-xAlxAs是由GaAs和AlAs组成的三元化合物, 其晶格常数与密度随组分的变化如图所示。
5.4 5.0
•
5.660
1.6
类似材料的xc和Ec分别如下: 材料 xc Ec(eV) Ga1-xAlxAs 0.31 1.90 In1-xGaxP 0.70 2.18 In1-xAlxP 0.40 2.23
0.8 1.0 GaP
1.4 0 GaAs 0.2 0.4 0.6 组分 x 6
4
5
多元化合物的这些特性对于半导体器件,特别 是光电器件的设计及制做是十分有利的。 如根据器件的发光波长可确定材料的组分。 目前还不能制备多元化合物的体单晶,制做器 件主要是利用其外延材料,因此还要注意它与 衬底晶格匹配的情况等。
29
MOVPE法生长x=0.3的Ga1-xAlxAs外延层的参考数据
设备 TMAl TMG AsH3 总流量 生长温度 冷壁系统 2.510 mol/min 7.510 mol/min 4.010 mol/min 2445ml/min 700℃
-3 -4 -4
热壁系统 3.610 mol/min 6.410 mol/min 110 mol/min 2445ml/min 740℃
11
(5)“窗口”效应。由两种Eg不同的半导体材料组成 异质结,从对入射光的光谱特性看,宽Eg半导体成了窄 Eg的“输入窗口”。
h<Eg2<Eg1的光入射时,材料1、2都是透明的,吸收系 数为0; Eg1>h >Eg2时,光透过材料1后 被2吸收; h ≥ Eg1,光被半导体材料1 吸收而不能被材料2吸收。
22
等温线 固相线
A
1100℃
1000℃ 800 Ga 900 4 6 Al原子% 8 10 12 14
2
23
二、生长GaAlAs双异质结激光器结构
液相外延装置有六个溶液池的滑动舟,分别装入 外延生长的各溶液和Al:Ga=1:10的溶液,作 为终止P型GaAs层生长用。 最前面的液池中装未饱和GaAs的Ga溶液,目 的是在生长GaAlAs之前,使衬底与此溶液接触, 将 衬 底 回 溶 10~20μm , 以 获 得 纯 净 完 整 的 GaAs表面,然后再依次生长各外延层。
t/min
27
生长完毕停止加热,冷却后取出外延片。 用水:盐酸=1:1混合液煮去残留在外延片上的溶 液,即可得到表面光洁、平坦的外延片。
解理法解理后,用K3[Fe(CN)6]:KOH: H2O=1:1:10(重量比)腐蚀液,在60℃,腐蚀 10s,用显微镜测各外延层的厚度。
28
8-2-2 MOVPE法生长GaAlAs
19
介绍LPE法和MOVPE法生长GaAlAs。 8-2-1 LPE法生长GaAlAs 以GaAlAs异质结激光器材料的制备为例介绍GaAlAs 的LPE生长。
图 为 GaAlAs 双 异 质 结 激 光 器 结 构 。 第 Ⅰ 层 是 衬 底 (N-GaAs),第Ⅴ层上做欧姆接触用的P-GaAs, 第Ⅲ层是P-GaAs为激光器的有源区,而Ⅱ、Ⅳ层分 别为N-Ga1-xAlxAs和P- Ga1-xAlxAs,它们分别起 载流子限制和光限制作用。
这种方法虽然不能消除失配位错,但能有效地将位错分散 到比较厚的外延层中,使外延层横截面内的平均位错密度 下降。 虽然位错密度仍然较高,但用它已能制做性能较好的发光 二极管、探测器等器件。
16
组分突变法:外延生长时,不是一次生长出厚的外延 层,而是生长几个不同厚度的薄外延层,利用两层间 的交界面,使部分位错拐弯,降低外延层表面位错密 度。
4.6 4.2
5.655
5.640 3.8 0 GaAs 20 40 60 80 组分 x/mol% 100 AlAs
18
GaAlAs最突出的优点是GaAs和AlAs的晶格常数相差 很小,所以GaAlAs和GaAs可以构成晶格匹配很好的 异质结。 当Ga1-xAlxAs中Al组分x0.4时,其能带结构由直接 跃迁型转变成间接跃迁。 用GaAlAs可以制备激光器、光波导耦合器、调制器、 高迁移率晶体管、高亮度红色发光管、太阳电池、集成 光电子器件等,是目前很受重视的一种材料。
MOVPE生长Ga1-xAlxAs: 衬底:GaAs; Ⅲ族源:TMG(TEG),TMAl;V族源:AsH3。 在生长GaAs的MOVPE系统中加TMAl输运及控制系统, 生 长 温 度 稍 高 于 GaAs 的 生 长 温 度 , 一 般 选 在 700~750℃。 生 长 期 间 要 根 据 所 生 长 Ga1-xAlxAs 的 x 调 整 TMAl 和 TMG之比,即Ⅲ/ Ⅲ比,同时还要考虑AsH3 与Ⅲ族源 TMAl与TMG的输入比,即Ⅴ/Ⅲ比。 x值的控制:依据x值计算出应输入的TMAl和TMG量, 然后进行生长,测其x值,再进行校正直到符合要求为止。
2
三元系AxB1-xC的 带隙表示为
Eg ( x) (1 x) Eg BC xEg AC cx(1 x)
C为弯曲参量 如组成多元化合物的两个二元化合物分别为直接 跃迁与间接跃迁型时,所组成的多元化合物因组 分不同而属于直接跃迁或间接跃迁型,而且多元 化合物的直接跃迁的禁带宽度有可能大于组成该 多元化合物的二元化合物的禁带宽度。
20
21
一、相图 若进行GaAlAs的LPE生长,必须了解Ga-Al-As体系 相图。 图中A点表示Al为0.5%(原子%),Ga89.8%, As为9.7%。 要想得到x=0.3的Ga1-xAlxAs外延层,外延起始温度 为1000 ℃时,液相配制成 A点所示的成分。当温度低 于1000℃时,此溶液过饱和,如与衬底接触便能生长 出Ga0.7Al0.3As的外延层,如果温度高于1000℃,则 溶液未饱和可发生溶液腐蚀GaAs衬底片的现象(溶衬 底)。
晶格失配的存在,常给器件制做和性能带来不利的影 响。在外延生长异质结时,应尽量限制和降低晶格失 配的影响。
13
若使两种晶格常数不同的材料间在原子尺寸范围
内达到相互近似匹配,只有在晶格处在弹性应变状 态。
当应变比较大时,即存储在晶体中的应变能量足
够大时,它将通过在界面处形成位错而释放,所形 成的位错称失配位错。 实验表明,异质结外延层中,晶格失配引起的位错 密度可达107 ~108/cm2 ,甚至达到1010/cm2 , 如果发光器件的有源区中有如此之高的位错,其发 光效率将大大降低。
10
(4)异质结对光场的约束作用。同型和异型 异质结都能提供一个折射率阶跃(约5%), 光波沿某一方向射入高折射率层并沿它传播时, 折射率平凸台分布的三层结构可将光波约束在 高折射率内,光模场限制因子(光场分布图中 打斜线的面积与整个曲线所包围面积之比)大。 异质结对光场的限制也是DH LD能够实现室温 连续工作的重要因素之一。
7
二、异质结的特性 (1)高注入比。注入比指P-N结加正向电压时,N区 向P区注入的电子流Jn1与P区向N区注入的空穴流Jp2之 比。 对 P-GaAs 和 N-AlGaAs 异 质 结 , 它 们 的 注 入 比 约 7.4105 ,这是半导体激光器可提高注入效率,降低阈 值电流密度,提高量子效率的重要原因之一。 (2)超注入现象。N区内的电子处在势能比P区导带 底高的N区导带内。在漂移场和扩散场的驱使下,很容 易使注入到窄带隙P区的电子(P区少子)比宽带隙N 区本身的电子(多子)数还多。; P区界面附近造成载流子的堆积。甚至可达到简并化的 程度,这一现象称超注入现象