催化剂表征与测试
第3章催化剂性能的评价、测试和表征-1、2
孔内表面反应物的吸附
催化剂表面上的化学反应 催化剂表面产物的脱附
离开孔产物的扩散
脱离催化剂通过边界层向气相的产物扩散 膜扩散层 图3-1 多相催化反应的机理示意图
3、实验室反应器
• 实验室活性测试反应器的类型及应用 • 正确选择反应器任何催化剂活性测试的一 个决定性步骤。任何一个体系不可能总是 理想的。选择实验室反应器最合适的类型， 主要决定于反应体系的物理性质、反应速 率、热性质、过程的条件、所需信息的种 类和可得到的资金。
借助搅拌叶 轮的搅动， 推动气力在 反应器内部 作高速循环 流动，达到 理想混合以 消除其中的 温度梯度和 浓度梯度。
沸 腾 床 催 化 剂 评 价 装 臵
色 谱 － 微 型 反 应 器
4、评价与动力学实验的流程和方法
工业催化剂评价中使用最普遍的是管式反应器
原料加入方式
产物组成分析
催化剂评价试验与动力学实验的异同： 催化剂评价试验：在完全相同的操作条件（温度、 压力、空速、原料配比）下，比较不同催化剂的性 能(活性、选择性)的差异，或者是比较催化剂性能与 其质量标准间的差异。
化学动力学研究化学变化的速率和机理
机理
反应中各基元步骤发生的序列
每一步化学键的质变或量变的动力
多相催化反应，一化学物种从与催化剂接近 开始，需经历一系列的物理和化学的基元步 骤。 历程：化学物种所经历的化学变化基元步骤 序列 机理：包括吸附、脱附、物理传输和化学变 化步骤在内的序列关系
催化剂
起始原料通过边界层向催化剂表面的扩散 起始原料向孔的扩散（孔扩散） 孔
目的：研究不是生产，要求更高。
得出本征动力学参数和物理传递参数。 （解耦） 实验室反应器是催化剂评价和动力学测 定装臵的核心
催化剂的表征与性能评价
催化剂的表征与性能评价催化剂的表征和性能评价是研究催化剂特性和性能的重要组成部分。
通过对催化剂进行表征和评价，我们能够了解其物理和化学性质，进而优化催化剂的合成和设计过程，提高其催化性能。
本文将介绍几种常见的催化剂表征方法和性能评价指标。
一、表征方法1. X射线衍射(XRD)XRD是一种常用的催化剂表征方法，通过射线与晶体相互作用而产生衍射图样，可以得到催化剂晶体结构、晶格常数等信息。
XRD可以帮助我们确定催化剂的晶体相、相纯度以及晶体尺寸等参数，进而推断其催化性能。
2. 透射电子显微镜(TEM)TEM可以观察催化剂的微观形貌和晶体结构，对于了解催化剂的微观结构和局域化学环境具有重要意义。
通过TEM可以获得催化剂粒子的形貌、粒径以及分布情况等信息，这些信息对于理解催化剂活性和选择性具有重要的指导作用。
3. 扫描电子显微镜(SEM)SEM能够观察催化剂的表面形貌和粒子分布情况，通过SEM可以了解催化剂的表面形貌、粒子形状和大小分布等特征。
这些信息对催化剂的反应活性和稳定性具有重要影响。
4. 紫外可见吸收光谱(UV-vis)UV-vis光谱可以帮助我们了解催化剂的电子结构和吸收性能。
通过UV-vis光谱可以获得催化剂的能带结构、价带和导带等信息，进一步推断其电子传输性能和催化活性。
二、性能评价指标1. 催化活性催化活性是评价催化剂性能的重要指标之一。
通过测定反应物的转化率、产物的选择性和产率等参数，可以评价催化剂的活性。
活性的高低决定了催化剂的实际应用性能。
2. 催化稳定性催化稳定性是衡量催化剂寿命和循环使用性能的重要指标。
通过长时间反应的实验，观察催化剂的活性变化情况，评估其稳定性。
催化剂的稳定性直接影响其在实际工业生产中的应用前景。
3. 表面酸碱性催化剂的表面酸碱性是其催化性能的重要基础。
通过吸附剂和探针分子等的测试，可以评估催化剂的酸碱性。
催化剂的酸碱性对于催化反应的催化活性和选择性具有直接的影响。
【大学】催化剂性能的评价、测试和表征
三、催化剂的宏观物理性质测定
工业催化剂或载体是具有发达孔系和一定内外表面的颗粒集合体。 若干晶粒聚集为大小不一的微米级颗粒(Particle)。实际成形催化剂的颗 粒或二次
粒子间，堆积形成的孔隙与 晶粒内和晶粒间微孔，构成 该粒团的孔系结构(图3-5)。 若干颗粒又可堆积成球、条、 锭片、微球粉体等不同几何 外形的颗粒集合体，即粒团 (Pelet)。晶粒和颗粒间连接 方式、接触点键合力以及接 触配位数等则决定了粒团的 抗破碎和磨损性能。
18
.
3.3.4.1催化剂比表面积的测定 催化剂比表面积指单位质量多孔物质内外表面积的总和，单位为m2/g。 有时也简称比表面。 对于多孔的催化剂或载体，通常需要测定比表面的两种数值。一种 是总的比表面，另一种是活性比表面。 常用的测定总比表面积的方法有：BET法和色谱法，测定活性比表面 的方法有化学吸附法和色谱法等。 1.BET法测单一比表面 经典的BET法，基于理想吸附（或称兰格缪尔吸附）的物理模型。假 定固体表面上各个吸附位置从
一般而言，衡量一个工业催化剂的质量与 效率，集中起来是活性、选择性和使用寿命
这三项综合指标。
.
活性
指催化剂的效能(改变化学反应速度能力)的高低， 是任何催化剂最重要的性能指标。
选择性
用来衡量催化剂抑制副反应能力的大小。 这是有机催化反应中一个尤其值得注意的性能指标。
.
机械强度
即催化剂抗拒外力作用而不致发生破坏的能力。 强度是任何固体催化剂的一项主要性能指标， 它也是催化剂其他性能赖以发挥的基础。
表征：常着眼于从综合的角度研讨工业催化剂各种物 理的、化学的以及物理化学的诸性能间的内在联系 和规律性，尤其是着眼于催化剂的活性、选择性、 稳定性等与其物理和物理化学性质问本质上的内在 联系和规律性。
第五章催化剂研究方法
第五章催化剂研究方法催化剂研究方法是在催化剂领域中，用于研究催化剂活性、选择性、稳定性等性质和机理的一系列实验方法的总称。
催化剂研究方法是催化化学研究的基础和前提，也是提高催化剂性能和开发新型催化剂的重要手段。
本章主要介绍几种常见的催化剂研究方法。
一、催化剂表征方法催化剂表征方法主要是通过对催化剂表面结构、组成和性质的表征，来了解催化剂的形貌、结构和活性中心等信息。
常见的催化剂表征方法包括：X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)等。
这些方法可以提供催化剂的晶体结构、形貌和表面化学环境等信息，为催化剂的性能和活性中心的研究提供了重要的依据。
二、催化剂活性测试方法催化剂活性测试是研究催化剂催化活性的重要方法，常用的催化剂活性测试方法包括：化学反应测试、光谱测试和电化学测试等。
化学反应测试是通过对催化剂在特定反应条件下的催化性能进行测试，如催化剂的转化率、选择性和反应速率等。
光谱测试是通过测量反应过程中产物的吸收或发射光谱，来确定催化剂的活性和反应机理。
电化学测试是通过在电化学电池中评价催化剂的性能，如氧化还原催化剂的电极反应活性和电催化性能等。
三、催化剂动力学研究方法催化剂动力学研究是研究催化剂表面反应动力学行为的一种方法，主要包括稳态动力学研究和瞬态反应动力学研究两种。
稳态动力学研究是通过对催化剂反应速率的测量，来确定催化剂反应动力学参数，如反应速率常数、活性中心浓度等。
瞬态反应动力学研究是通过对催化剂在瞬态反应条件下的反应动力学行为的研究，来揭示反应机理和活性中心的存在与反应路径。
四、催化剂失活机理研究方法催化剂失活机理研究是研究催化剂失活原因和机理的一种方法，常用的催化剂失活机理研究方法有：催化剂失活速率测定法、催化剂退化和再生实验、催化剂表面性质和结构分析等。
催化剂失活机理研究可以为催化剂的稳定性和寿命问题提供研究依据，为催化剂的设计和优化提供指导。
催化导论-第五章催化剂表征与测试
程序升温实验
总结词
通过逐渐升高温度的方法研究催化剂的活性 和选择性，常用于催化反应动力学和催化材 料表征。
详细描述
程序升温实验是一种在一定温度范围内逐渐 改变温度，并观察催化剂性能变化的方法。 通过程序升温实验，可以研究催化剂的活性 和选择性随温度的变化，了解催化反应的动
力学过程和催化材料的热稳定性。
催化剂B的优化与应用
催化剂B的优化
针对催化剂B的结构和组成进行改进，通过添加助剂 、调整制备工艺等方法提高其活性和选择性。
催化剂B的应用研究
将优化后的催化剂B应用于实际反应中，考察其在不 同反应条件下的性能表现，为工业化应用提供依据。
新型催化剂C的开发与前景
新型催化剂C的设计
01
基于新材料和新技术，设计新型催化剂C，探索其在特定反应中
的潜2
对新设计的催化剂C进行活性、选择性、稳定性等方面的测试，
评估其综合性能。
新型催化剂C的前景展望
03
结合市场需求和技术发展趋势，对新型催化剂C的应用前景进行
预测和展望。
THANKS
感谢观看
总结词
选择性评价有助于了解催化 剂的定向催化能力，对于实 现特定产物的高效合成具有 重要意义。
详细描述
选择性评价可以指导催化剂 的定向设计和优化，提高产 物收率和纯度，降低副产物 的生成。
稳定性与寿命评价
总结词
稳定性与寿命评价是催化剂性能评价的重要环节，主要考 察催化剂在长时间使用过程中的性能保持能力。
活性位点类型
通过对比不同温度下的催化剂表征结果，研究活性位点的类型和数量，了解催化反应的 机理。
活性位点稳定性
通过长时间反应实验和再生实验，研究活性位点的稳定性，评估催化剂的寿命和耐久性。
催化剂测定与表征技术
催化剂测定与表征技术催化剂在化学工业中扮演着重要的角色，它们能够加速反应速度，提高产物选择性，降低反应温度等。
为了充分了解催化剂的性能和稳定性，科学家们发展了各种测定和表征催化剂的技术。
本文将介绍几种常用的催化剂测定与表征技术。
一、物理吸附法物理吸附法是一种常用的催化剂表征技术。
通过测定催化剂表面吸附气体的物理吸附量，可以确定催化剂的比表面积、孔径分布和孔容等参数。
常用的物理吸附法包括比表面积测定、孔径分布测定和吸附等温线测定等。
其中，比表面积测定常用的仪器是比表面仪，可以测定催化剂的比表面积；孔径分布测定则可以通过气孔大小对吸附剂进行分类；吸附等温线测定可以获得催化剂的孔容和孔径分布。
二、扫描电子显微镜（SEM）扫描电子显微镜是一种高分辨率表征催化剂表面形貌和微观结构的技术。
通过扫描电子显微镜，可以观察到催化剂表面的形貌、颗粒大小和分布等信息。
同时，通过能谱分析功能，还可以确定催化剂表面元素的组成和分布。
扫描电子显微镜的应用广泛，可以对不同种类的催化剂进行表征，为改进催化剂性能提供依据。
三、透射电子显微镜（TEM）透射电子显微镜是一种高分辨率表征催化剂内部结构的技术。
通过透射电子显微镜，可以观察到催化剂微观结构的细节，如晶体结构、晶胞参数、晶界和缺陷等。
透射电子显微镜还可以进行能谱分析，确定催化剂微观结构元素的组成和分布。
透射电子显微镜在催化剂研究中起到了至关重要的作用，对于揭示催化机理和改善催化剂性能具有重要意义。
四、X射线衍射（XRD）X射线衍射是一种广泛应用于催化剂表征的技术。
通过X射线衍射，可以确定催化剂晶体结构、晶胞参数和晶面取向等信息。
X射线衍射还可以进行定性和定量分析，确定催化剂中晶体的相对含量。
X射线衍射技术是研究催化剂晶体结构和相变行为的重要手段，为催化剂的合成和改良提供了重要信息。
五、傅里叶变换红外光谱（FTIR）傅里叶变换红外光谱是一种用于催化剂表征的非常有用的技术。
通过傅里叶变换红外光谱，可以确定催化剂表面的吸附物质、化学键特征和表面活性位点等信息。
催化剂的表征与评估方法
催化剂的表征与评估方法催化剂是许多化学反应中不可或缺的重要组成部分。
为了有效评估和优化催化剂的性能，科学家们开发出了各种表征方法和评估技术。
本文将介绍一些常用的催化剂表征与评估方法。
一、物理表征方法1. 扫描电子显微镜（SEM）：通过SEM可以观察到催化剂的形貌和颗粒尺寸分布，从而评估催化剂的活性表面积。
2. 透射电子显微镜（TEM）：TEM可以提供催化剂的高分辨率图像，从而观察到催化剂的晶体结构、晶粒大小以及形貌等信息。
3. X射线衍射（XRD）：XRD可以用于分析催化剂的晶体结构和晶格参数，通过峰位和峰形分析可以确定催化剂的相态以及晶粒尺寸。
4. 紫外可见光谱（UV-Vis）：这种表征方法可以通过测量催化剂在紫外和可见光区域的吸收光谱，来确定催化剂的电子结构和电荷转移过程。
二、化学表征方法1. X射线光电子能谱（XPS）：通过XPS可以得到催化剂表面原子的电子能级和化学态，从而揭示催化剂的表面组成和表面反应活性位点。
2. 傅里叶变换红外光谱（FTIR）：FTIR可以用于表征涂覆在催化剂表面的吸附物，例如吸附气体、表面中间体等。
3. 原位质谱（MS）：通过质谱可以检测催化剂表面产生的化学物质，从而揭示催化剂的反应机制和活性物种。
三、催化活性评估方法1. 反应动力学：通过测量催化剂在给定反应条件下的反应速率，可以评估催化剂的活性和选择性。
2. 表面酸碱性：催化剂表面的酸碱性质对于某些反应过程至关重要，通过表征催化剂表面酸碱性，可以评估催化剂的活性和稳定性。
3. 比表面积测量：催化剂的活性表面积与其性能密切相关，通过测量催化剂的比表面积，可以评估催化剂的催化效果和稳定性。
4. 催化剂寿命评估：对于长期稳定性评估，科学家们通常会对催化剂进行寿命测试，以模拟实际工业条件下的使用情况。
总结：催化剂的表征与评估方法多种多样，上述仅为其中一部分常用方法。
综合利用这些表征和评估技术，可以更全面、准确地了解催化剂的性能和反应机制，进而指导催化剂的设计与改进。
催化剂工程导论3催化剂性能的评价与表征
（4）收率
R = 反反应应物物AA已起转始化的的物物质质量量（（moml）ol）X 100%
（5）单程收率
Y=
生成目的产物的物质量（mol） 起始反应物的物质量（mol）
X
100%
Y =XS
活性的表达方式及相关参数
催化活性在理论研究中经常采用： 转换频率（Turnover frequency）： 指单位时间内每个催化活性中心上发生反应的次 数。作为真正催化活性的一个基本度量。
防止由于实验条件选择不当埋没好催化剂
了解反应机理，找到薄弱环节，有助于改进催化剂和换代 开发新催化剂。
第二节 动力学研究的意义和作用
化学反应动力学是研究一个化学物种转化为 另一个化学物种的速率和机理的分支科学。 机理：达成所论反应中各基元步骤发生的序 列。
第二节 动力学研究的意义和作用
第三节 实验室反应器
与工业反应器的区别 设计目的 — 解耦 设计三项要求 是催化剂评价和动力测定装置的核心
积分反应器
实验室常用固定床管式反应器，转化率高，进口和出口 物料组成差异大，沿床层有大的温度梯度和浓度梯度， 获得速率数据只能转化率对时空的积分结果，故定名为 积分反应器。
分类： 恒温和绝热 获得恒温：减小管径、用恒温导热介质和用惰性物质稀 释催化剂
催化剂工程导论
Catalyst Engineering Introduction
催化剂性能的评价、测试和表征
第一节 概述
活性： 指催化剂的效能（改变化学反应速度能力）的高低，是任 何催化剂最重要的性能指标
选择性：衡量催化剂抑制副反应能力的大小。
寿命： 指催化剂在使用条件下，维持一定活性水平的时间（单程 寿命）或每次活性下降后经再生而又恢复到许可活性水平 的累计时间（总寿命）。
催化剂的表征及其活性测试
催化剂的表征及其活性测试一、引言催化剂是从化学反应中非常关键的组成部分，可以加速化学反应速度，降低反应活化能，提高反应选择性。
因此，对于催化剂的表征和活性测试，一直是化学领域研究的热点和难点问题。
二、催化剂的表征技术1. X射线衍射（XRD）X射线衍射是一种常用的催化剂的表征技术。
该技术可以通过测定催化剂晶体结构的衍射图，来判断催化剂物理和化学性质，如化学组分、晶体结构、晶粒尺寸和晶格畸变等。
XRD技术还可以分析催化剂的形貌、表面态和晶体结构相，以及定量分析催化剂晶格畸变度和孔径分布。
2. 透射电子显微镜（TEM）TEM技术是一种高分辨率电子显微技术，可以在微观尺度上研究催化剂的微观形貌、结构和分子交互作用。
该技术通常用于研究催化剂的晶化程度、晶粒形貌、晶体内部结构、分子间空间关系和分布状态等方面的信息。
3. 稳态和瞬态表面分析技术稳态和瞬态表面分析技术主要包括吸附分析、催化反应动态表征分析和光电子光谱学等。
吸附分析可以用来研究催化剂表面与吸附物的相互作用，催化反应动态表征分析用来研究催化剂活性中心、反应过渡态和反应机理，光电子光谱学则可用于研究催化剂表面发射性质、表面电荷状态和表面吸附物的分子结构等。
三、催化剂的活性测试技术常用的催化剂活性测试技术主要包括：热重分析、催化反应动力学分析、催化反应机理分析和渗透技术等。
1. 热重分析热重分析是一种热学分析技术，可以测定催化剂在一定温度下的脱水率或烧结程度。
该技术可用于定量分析催化剂表面积、孔径分布和热稳定性，以及了解催化剂形态、晶体结构和离子交换能力。
2. 催化反应动力学分析催化反应动力学分析用于研究催化剂催化反应活性和反应速率等动力学参数。
该技术可通过变量温度反应和时域催化反应分析等方法确定催化反应动力学参数，如反应速率常数、反应活化能和反应级别等。
3. 催化反应机理分析催化反应机理分析可以研究催化剂的反应机理，了解催化反应中的关键步骤、反应中间体和反应产物等。
催化剂性能的评价测试和表征
粒度与粒度（径）分布测定
方法 测定粒子范围 37~5000μm 5~150μm 光学显微镜500～1 μm 扫描电子显微镜10～0.01 μm 透视电子显微镜 数百0nm~1nm 0.5～500 μm 0.5～80 μm
①筛分法 ②沉降法 ③显微镜法
④激光散射法 ⑤电导法
机械强度的测定
⒈压碎强度 ⑴单粒抗压碎强度：包括（正（轴向）、侧（径向） 压强度 ⑵堆积抗压碎强度 ⒉磨损性能试验 球磨试验
催化剂的活性和选择性的定量表达，常常采用 下述关系式。若以指定反应物进料的量作为基准， 则：
实验室反应器
典型化学反应器
釜式反应器
管式反应器 塔式反应器 固定床反应器 流化床反应器
釜式反应器
基本结构： ①釜体 ②换热装置
③搅拌装置
高压反应釜
釜式反应器 釜体： 由壳体和上、下封头组成，其高与直径之 比一般在1~3之间。 在加压操作时，上、下封头多为半球形或 椭圆形；而在常压操作时，上、下封头可 做为平盖，为了放料方便，下底也可做成 锥形。
化反应，如列管式固定床反应器。
管式反应器
基本结构
由一根或多根管子 串联或并联构成的 反应器，长度与直 径之比一般大于 ５０～１００。
主要用于气固 相反应
管式反应器
塔式反应器
塔式反应器
硫酸转化器塔式反应器
实验室测试用塔式反应器
固定床反应器
固定床反应器
固定床反应器
原料 蒸汽 调节阀
换热式固 定床反应 器 (列管式)
从综合的角度研讨催化剂各种物理的、化学的
以及物理化学的诸性能间的内在联系和规律， 主要为探求催化剂的活性、选择性、寿命等与 其物理和化学性质间本质上的内在联系和规律。
化学技术中的催化剂表征与分析
化学技术中的催化剂表征与分析催化剂，作为化学反应的关键，在化学技术领域发挥着重要的作用。
催化剂表征与分析是研究催化剂性质和反应机理的重要手段，对于提高催化剂效能和开发新型催化剂具有重要意义。
一、催化剂表征的基本原理催化剂表征主要通过物理和化学性质的分析来了解催化剂的组成和结构，从而揭示催化剂的活性中心和特性。
1. 物理性质分析：包括催化剂的表面积、孔隙结构和晶型分析等。
表面积是催化剂活性的重要指标，通常通过比表面积测定仪器（如BET）来测量。
孔隙结构可以通过气体吸附分析（如BJH法）得到，有助于了解催化剂的传质性质。
晶型分析则可以通过X射线衍射仪（XRD）来进行，可以了解催化剂的晶体结构和晶相组成。
2. 化学性质分析：主要包括催化剂的化学组成、表面酸碱性和氧化还原性分析等。
化学组成可以通过元素分析仪和质谱仪等来确定。
表面酸碱性可以通过酸碱滴定、红外光谱和X射线光电子能谱（XPS）等方法来研究。
氧化还原性则通常通过氢气程序升温还原（H2-TPR）和程序升温氧化（TPO）等技术进行。
二、催化剂表征方法的发展随着科学技术的不断进步，催化剂表征方法也得到了极大的发展。
近年来，一些新的表征方法和技术得到了广泛应用。
1. 原位/原子尺度表征：传统的催化剂表征方法大多是在室温下进行的，难以揭示催化剂在反应条件下的真实性质。
原位表征通过在催化反应条件下对催化剂进行分析，可以获取催化剂的动态行为，如催化剂的结构变化和活性中心的形成。
原子尺度表征则可以将催化剂的结构和反应活性的空间分辨率提高到原子尺度，如透射电子显微镜（TEM）和原子力显微镜（AFM）等。
2. 表面增强拉曼光谱（SERS）：SERS是一种利用表面等离子体共振效应增强的拉曼光谱技术。
它通过将催化剂置于银或金等金属纳米颗粒上进行测量，可以提高拉曼光谱的灵敏度，从而得到更多的结构信息，如催化剂表面的吸附物种、分子结构和化学键的状态等。
三、催化剂分析技术的应用催化剂表征与分析技术在催化领域的应用非常广泛，对于催化剂的表征、设计和优化起着重要作用。
催化剂表征与测试
催化剂表征与测试
2、热分析
2、热分析(Thermal Analysis)
原理：在程序升温的过程中测定样品的性质随温度 的变化，从而获取样品晶相和结构变化的信息。
（1）差热分析（DTA）和扫描量热分析（DSC）
DTA－differential thermal analysis DSC－differential scanning calorimetry 原理：在按一定的速率加热和冷却的过程中，测量试 样和参比物之间的温度差（或热量差）。 任何伴有放热或吸热的转变或化学反应都可以导致温差 或热量差。由此可以获得有关相变、晶相转变、固相反应、 分解反应、氧化或还原等方面的信息。
催化剂表征与测试
二、热性质
2、抗热冲击性能 在催化剂制备、使用、再生过程中，温度的剧烈变 化使他受到热冲击，从而引起催化剂烧结、失活、颗粒 破碎、床层压降升高甚至床层堵塞。 热冲击性能评价指标： 裂纹的产生：抗热冲击参数R1 裂纹扩展：抗热冲击参数Rp
催化剂表征与测试
第五节 本体性质
一、组成 组成分析：催化剂的元素组成进行定性和定量分析。 生产制备过程的控制 产品的最终分析 使用过程的分析：组分变化和污染物分析 污染物： （1）灰尘和外来碎屑； （2）反应物料中带来的毒物，如S、As、Pb和Cl等； （ 3）金属污染物，如Ni、Fe、V、Ca、Mg、Na、K等； （4）结焦和缩聚物。
催化导论--第五章 催化剂表征与测试
用于从氦气流吸附氮脉冲的流动装置
A—样品管, B—空管(A和B都浸在液氮中) C—氦气供给, I—氦气流控制 D—转子流量计, E—流量计旁路 F—氮气供给, H—盛氮的U型体积 G—气体出口及精确流量测定, J—气体温度平衡用螺旋 T—热导检测器, R—装配于T的记录仪 W—水浴
在气体流动中,样品是在连续的 氦气流中脱气而不是在真 空中脱气。 此法的优点是灵敏度高，所以比较 低的表面积的样品也可以测定.
第一章 表面积测定
理想地说，催化利的表征包括测定 样品暴露的总表面积，并 且测定可能存 在的每个不同化学相所暴露的表面积。 能否达到这 种理想的情况取决于催化剂 样品的组成，特别是取决于存在的各 种 相的数目及其本性. 在许多实用的催化剂 中，催化剂单粒(例如，催化剂小球或 片) 都是多孔的，显然孔结构和总表面积是 有关联的。
有许多种常用的粒径表示方法。 最满意的是投影面积直径， 它是圆 面积与二维成象面积相同时的圆直 径。第二种也许是最常用的 方法.它 是测量画一条贯穿粒子阵列的直线 所构成的截线。第三 是Fcret直径， 它是粒子相对两边的切线之间的距 离。第四是每个粒子宽度 的最高和 最低值的平均值。整个颗粒阵列的 平均直径可以由以上 测定的各个参 数按通常的办法加以定义。
第二节 测量吸附的方法
可以用静态容量法(气体膨胀)、 流动法、或重量法来进行吸附测量。 下面简单介绍静态容量法和流量法.。
静态容量法的基本装置，按其 最简单的形式示于下面的图中， 并 假定配备有一种足够推确和可靠的 恒容压力传感器Tr(是一 种配以仪表 的石英螺旋压力计 ).
进行气体吸附测定的简单装置
在实践中,这种装置对正常的 BET测定工作得 很好,只要样品的表 面积不太低.它特别适用于化学吸附 测定,因为通常化学吸附是在比较低 的压力下进行的.而由于仪器无汞,样 品被严重污染而影响化学吸附的危 险就大大减少了.缺陷是不适于高精 度物理吸附测定，特别不适用于较 小表面积 助样品或处于相对压力范 围上限的测定。
工业催化剂的表征与测试
5、活性评价实验条件的确定 正确评价活性的条件： 1）在远离平衡的条件下测试 只有在远离平衡的条件下才能反映催化剂加快反应 速度的能力，才能加以比较 SO2 + 1/2O2 → SO3 V2O5为催化剂 在 400℃ 空速 800时-1 转化率98－99％ 在 400℃ 平衡转化率99.5％ 在 400℃ 空速 3000时-1 转化率70－80％ 2）消除内外扩散控制 只有在动力学控制的条件下才能评价催化剂的本征 活性和研究催化剂的本征动力学 a)消除外扩散控制的方法 方法1 在二个反应器中，分别装入不同体积
b）活性比表面积 利用选择性化学吸附 寻找一种气体只对催化剂表面上某一组分进行 化学吸附 如Pt/Al2O3上 Pt表面积的测定 用H2作吸附气体，测定H2的饱和吸附量， 可得到Pt的比表面积 用CO测定CuO活性比表面
用O2测定Cu2O活性比表面 用H2S测定Ni活性比表面 2)平均孔径 催化剂固体内小孔形状、大小不一，为简化，用相 同形状、大小的园柱形小孔代替，此小孔的半径称 为平均孔径 r¯ Ao r¯ = 2Vg ×104/Sg 3)孔径分布 催化剂中大小不同的孔的分布状况 毛细凝聚法 测细孔 0—200 Ao 压汞法 测粗孔 100—105 Ao a)毛细凝聚法（气体吸附法） 气体在小孔中吸附看作为毛细凝聚，毛细管愈细 发生凝聚所需气体压力愈低
单程转化率 总转化率 （物料平衡、相同接触时间） 空速 反应温度 选择性 收率 4、实验室评价活性的反应器 对反应器的要求 温度恒定 停留时间一定 取样方便 反应器类型 1）积分反应器 如微型管式固定床反应器 装填催化剂量较多，转化率较高，沿催化剂床层 有温度梯度和浓度梯度，对分析要求不高 取dw小单元进行物料衡算 r∙dw = F∙dx r 反应速度 mol/sec∙g w 催化剂重量 g F 原料A加料速度 mol/sec x 反应物A转化率 %
催化剂宏观物性的测定与表征
7 催化剂宏观物性的测定与表征
催化剂的宏观物性指它的活性、选择性，比表 面积，孔结构，孔径分布，堆积密度等实验上 可测定的量。
（1）连续流动搅拌釜式反应器 （CSTR）
这种反应器的特点是：流体是全混的， 器内各处浓度均一，并等于出口物料的 总浓度。因此，可以直接测量作为浓度 函数的反应速率。在这种反应器中，进 料单元之间存在着停留时间的分布。
分析的基点是反应器的稳态物料平衡， 即
反应物进入反应器的流速＝
反应物流出反应器的流速＋反应物在反 应器中因化学反应而消失的速率
接触时间θ定义为空速的倒数，即
θ ＝1/VVH
单位为时间s, min, h等。
应该指出，这样定义的接触时间或停留 时间，由于反应过程中摩尔数的改变， 温度及压力梯度的影响，都可能发生反 应混合物体积的改变，因此并不相当于 真实的反应物停留时间。
2 反应器分析的基本方程
实验室各种反应器间最本质性的差别是间歇式 和连续体系之间的差异。进行动力学研究，多 使用连续反应器。初步筛选催化剂又必须在较 高压力下进行，多使用高压釜。在这种条件下， 催化剂的活性，通常直接按给定的反应条件和 反应时间下的转化率来评价。不论使用什么反 应器，在进行活性评价时，最核心的问题是要 消除浓度梯度，温度梯度，外扩散和内扩散的 影响，这样才能获得真实的信息。但反应器的 类型不同，分析和处理数据的方法也不同，下 面给出连续等温式实验室反应器的两种理想极 限端情况。
催化剂性能的评价、测试和表征2
催化剂性能的评价、测试和表征 概述主要内容• 活性评价和动力学研究• 催化剂的宏观物理性质测定 • 催化剂微观性质的测定和表征工业催化剂性能评价的目的①为应用提供依据②为开发制备提供判别的标准 ③基础研究的需要 评价内容① 使用性能活性，选择性，寿命 ②.宏观性能：比表面积，孔结构，形状与尺寸 ③.微观性能：晶相组成，表面酸碱性• 工业催化剂的性能要求及其物理化学性质4催化剂测试• 催化剂的物理性质的测定 ，包括宏观物理性质（孔容、孔径分布、比表面等）及微观物理性质（催化剂的晶相、晶格缺陷、微观粒径尺寸等） 几个基本概念评价（evaluation ），对催化剂的化学性质考察和定量描述； 测试（test ），对工业催化剂物理性质（宏观和微观）的测定； 表征（Characterization ），综合考察催化剂的物理、化学的性质和内在联系，特别是研究活性、选择性、稳定性的本质原因。
第一节．活性评价和动力学研究活性测定方法：流动法和静态法，流动法用得最多（一般流动法、流动循环法、催化色谱法） 本质上是对工业催化过程的模拟流动循环法、催化色谱法多用于反应动力学和反应机理 活性测试的目的a ）由催化剂制造商或用户进行的常规质量控制检验b ）快速筛选大量催化剂，以便为特定的反应确定一个催化剂评价的优劣。
c ）更详尽的比较几种催化剂d ）测定在特定催化剂上反应的详尽动力学，包括失活或再生动力学。
e ）模拟工业反应条件下催化剂的连续长期运转 活性的表示方法• 转化率(X A)活性的表示方法• 选择性(S)%100⨯=的起始摩尔数反应物已转化的摩尔数反应物A A X A %100⨯=摩尔数已转化的某一反应物的所得目的产物的摩尔数S收率(Y)Y=X A ×S• 时空得率（STY ）：每小时、每升催化剂所得产物的量关于时空得率：指在一定条件（温度、压力、进料空速）下，单位体积或单位质量催化剂所得到产物量，多用于工业生产和工业设计，可直接计算出量产。
第4章 催化剂的表征和测试
转化率%
观察到的结果：表面积与活性成正比关系
原因：活性中心均匀分布
关联表面积和活性时的注意事项： 由于具有催化活性的面积只是总表面积的很小的 一部分，而且活性中心往往具有一定的结构，由 于植被和操作方法不同，活性中心的分布及其结 构都可能发生变化。因此，用某种方法制得得表 面积很大的催化剂和并不一定意味着它的活性表 面大并具有合适的活性中心结构，所以催化活性 和表面积常常不能成正比关系。
例如：2，3－二甲烷丁烷在硅酸铝催化剂上527℃的裂解反应
催化剂编号 1 2 3 4 5 比表面 m2/g 42 117 190 310 425 转化率% 20.5 20.5 31.5 53.5 69.5 活化能 KJ/mol 92.11 92.11 87.92 87.92 87.92
100 80 60 40 20 0 0 100 200 300 400 500 比表面m2/g
TB>TA A的活性>B的活性 温度越低，活性越高
A
温度/℃
X%
B
T
平行的多路实验
混和气入口
1
2
3
管式反应器
去 析
分
三.实验室活性测试反应器的类型及应用
实验室反应器按操作方法可分为两大类
{
间歇式 连续式
目前在催化剂研究中用的最多的是连续反应器
1、间歇反应器
进料 冷却水 冷却水
出料
缺点 ①特定温度的控制及测量难 ②不能控制及测量分压
三.比表面测定方法
化学吸附法 常用吸附法 物理吸附法 气相色谱法 BET法 物理吸附法－－－BET法
1.测算总表面的一般式
Vm Sg N am Vmol
其中： S g ---每克吸附剂的总表面积 Vm ---满层单分子层吸附质体积 Vmol ---吸附质摩尔体积 N ---阿佛加德罗常数6.02× 23 10 am ---每个被吸附分子在吸附剂表面上所占有的面积（横截面积）
催化剂表征与测试
A 、体相组成与结构体相组成:XRF 、AAS物相分析：XRD ：晶体结构DTA ：记录样品与参比物温差随温度变 化曲线,吸热为负峰，放热为正峰TG:样品质量随温度变化曲线B 、比表面与孔结构BET （压汞法)C 、活性表面、分散度(XRD 、Chemisorption 、TEM)D 、表面组成与表面结构H2－O2滴定：H2吸附饱和后用O2滴定或O2吸附饱和后用H2滴定XPS ：表面组成LEED ：表面结构排列E 、酸碱性TPD ；IRF 、氧化还原性TPRTPOTPSR:表面吸附物种与载气中反应物发生反应并脱附比表面积转化率比活性=3、X-射线衍射（XRD ）作用a 、物相的鉴定、物相分析及晶胞参数的确定b 、确定晶粒大小，研究分散度c 、研究处理条件对催化剂微观结构的影响原理:2dsin θ = n λ例：XRD 物相分析每种晶体都有它自己的晶面间距d ，而且其中原子按照一定的方式排布着。
这反映在衍射图上各种晶体的谱线有它自己特定的位置、数目和强度I.因此，只须将未知样品衍射图中各谱线测定的角度θ及强度I 去和已知样品所得的谱线进行比较就可以达到物相分析的目的。
XRD 测定平均晶粒度的测定hklhkl k D θβλcos =4、透射电镜(TEM)作用• 1、催化剂物性的检测• a 、物相鉴别• b 、粒子（或晶粒）大小及其分布的测定• c 、孔结构的观察• 2、研究负载型催化剂-—金属分散度• 3、催化剂制备过程研究• 4、催化剂失活、再生研究基本原理• 以波长极短的电子束代替可见光,照射厚度在50nm 的超薄切片上，透过样品的电子束通过多级电磁透镜聚集，放大成TEM 图像使用电镜的电子衍射功能可以判断样品的结晶状态5、扫描电镜（SEM ）特点：1、能够以较高的分辨率和很大的景深清晰地显示粗糙样品的表面形貌，是进行试样表面形貌分析的有效工具；2、与能谱(EDS ，WDS ）组合，又可以以多种方式给出试样表面微区成份等信息。