2021年气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
气相色谱法测定白酒中的甲醇
气相色谱法测定白酒中的甲醇一、目的1.了解气相色谱仪（火焰离子化检测器FID）的使用方法。
2.练习基于色谱图的基本计算；3.练习基于保留值和用已知物对照的定性、定量分析方法。
二、原理试样被气化后，随同载气进入色谱柱，由于不同组分在流动相（载气）和固定相间分配系数的差别，当两相做相对运动时各组分在两相中经多次分配而被分离。
在酿造白酒的过程中，不可避免的有甲醇产生，根据国家标准（GB 10343—89），食用酒精中甲醇含量应低于0.1g.L-1（优级）或0.6g.L-1(普通级)。
利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量。
在相同的操作条件下分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析，由保留时间可确定试样中是否含有甲醇，比较试样和标准样中甲醇峰的峰面积可确定试样中甲醇的含量。
三、仪器与试剂1.Agilent 7890 气相色谱仪、FID检测器：氮气源，毛细管柱2.甲醇（色谱纯）3.乙醇（色谱纯）4.白酒（市售）四、实验步骤1.色谱条件：色谱柱：毛细管色谱柱分流FID检测器，进样量：0.2μL,汽化室温度：150℃，载气：氮气，总流量：36mL/min,分流比：10：1，隔垫吹扫流量：3 mL/min，柱流速：3 mL/min，柱箱温度：50℃，检测器温度：200℃，氢气：空气：氮气=40：450：25.2.气相色谱仪的基本操作流程（1）开启：a、开启载气N2钢瓶的阀门，调压为0.4-0.6MPa；b、打开氢气发生器、空气发生器；c、打开7890A色谱仪的开关，待GC进入自检，自检完成后会提示“Power on Successful”；d、开启计算机，进入Windows系统后，双击电脑桌面的（Instrument Online）图标，进入GC化学工作站；（2）参考实验条件：分流FID检测器，进样量：0.2μL,汽化室温度：120℃，载气：氮气，总流量：36mL/min,分流比：10：1，隔垫吹扫流量：3 mL/min，柱流速：3 mL/min，柱箱温度：50℃，检测器温度：200℃，氢气：空气：氮气=40：450：25. （3）调出本实验所用测试方法待检测器FID点火成功，基线平稳后，准备做样采集数据；（4）从运行序列表中调出运行序列，选后进样器，输入样品瓶名称及位置，进样针数及进样量0.2μL，及进样方法名称；（5）自动进样器开始进样，运行；（6）数据处理（7）结束时，调出关机程序。
气相色谱内标法测定白酒中的甲醇含量
摘 要：利用气相色谱（GC）内标法对白酒中的甲醇含量进行测定，建立了白酒中的甲醇含量的定性定量 检测方法。白酒样品无需前处理直接进样，采用 Agilent 小口径毛细管柱 DB-WAX UI（60 m×0.250 mm×0.25 μm） 分析 , 优化柱温程序升温条件后进行检测。结果表明，此方法在 1.0 ～ 800.0 mg·L-1 范围内线性关系良好，线性 方程为 y=0.312 5x-0.536 7，相关系数 r=0.999 8，最低检出限是 1.002 8 mg·L-1，加标回收率为 99.37%。与国标方 法相比，该方法简单、快速且甲醇的分离度高，分离效果好，可用于白酒中甲醇含量的定性定量分析。
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分析检测 Analysis and Testing
精 冒 充 食 用 酒 精， 用 工 业 甲 醇 直 接 勾 兑 白 酒， 偷 工 减料、牟取暴利，从而造成部分白酒中甲醇含量远远 超 过 国 家 标 准 的 规 定。 饮 用 甲 醇 超 标 的 白 酒， 会 对 人体造成很大伤害，特别是对人体视觉神经危害尤为 严重，能引起视力模糊、眼疼、视力减退甚至失明 [2]。 本文根据《食品安全国家标准 食品中甲醇的测定》 （GB 5009.266—2016）[3] 和《食品安全国家标准 蒸馏 酒及其配制酒》（GB 2757—2012）和 [4] 中的方法， 继续优化了程序升温等仪器参考条件，建立一种简单、 快速且甲醇的分离度高、分离效果好，能够，以保留 时间定性、外标法定量 [5-8] 的快速准确检测方法 。 [5-8]
Keywords：gas chromatography; Chinese baijiu; methanol; internal standard method
气相色谱法测定白酒中的甲醇
气相色谱法测定白酒中的甲醇主讲教师：徐世娟地点：理学院C213实验名称：气相色谱法测定白酒中的甲醇实验目的：1.了解并初步掌握气相色谱仪的基本原理与构造；2.了解气相色谱仪常用的氢火焰检测器工作原理和使用范围；3.掌握工作曲线的配制方法；4.学习气相色谱法分离化合物和检测化合物的含量的方法；5.通过测定对样品的定性、定量测定，初步掌握获得气相色谱谱图和数据的一般操作程序与技术；6.学习外标定量方法。
实验试剂：甲醇（色谱纯）、无水乙醇（分析纯，500mL）、无水硫酸钠（分析纯，500mL），白酒样品（学生可以自己准备、教师准备工业酒精和某一品牌白酒）实验仪器：移液枪（5mL、1 mL）或者移液管（不同体积）、容量瓶（10mL 6个，50mL、100mL个两个），进样瓶20个，GC9790Ⅱ气相色谱仪。
仪器条件：参考教材，预做实验相结合实验要求：1、进入实验室需穿白大褂；2、不准穿拖鞋；3、进入实验前预习，写预习报告；4、进入实验室不能大声喧哗，遵守指导老师安排。
实验步骤：气相色谱法是英国生物化学家Martin等人于1952年创立的一种极为有效的分离方法，可以分离、分析复杂的多组分混合物。
由于高效能的色谱柱、高灵敏的检测器以及计算机处理技术的使用，，使其在石油化工、食品工业、生物技术、医药卫生、农副产品、环境保护等领域得到了广泛的应用。
1、气相色谱原理、结构和操作规程（包括注意事项）①气相色谱原理：待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分离柱柱顶，以惰性气体（指不与待测物反应的气体，只起运载蒸汽样品的作用，也称载气）将待测物样品蒸汽带入色谱柱后，由于吸附剂对每个组分的吸附能力不同，经过一定时间后，各组分在色谱柱中的运行速度也就不同。
吸附力弱的组分容易被解析下来，最先离开色谱柱进入检测器，而吸附力最强的组分最不容易被解吸下来，因此最后离开色谱柱。
所以，各组分得以在色谱柱中彼此分离，顺序进入检测器中被检测、记录下来。
白酒中甲醇含量的检测进展
周坚勇ｌ 引 用多点标 准加入法测定酒 中甲醇 ． 对酒样及多点加标 酒 羊同时进行显 色并测定吸光度 ． 最后用 一元线性 回归法计算求得酒 样 中 甲醇含量 ．本法不受 乙醇浓度及标准 与样 品介质不 同对测定 的影 响， 提高 了准确度 ． 并且操作简单 李虹等人ｆ 通过大量试验 ， 出在用 品红亚硫酸法测定酒 中 甲 ４ １ 总结 醇时 ． 将反应 温度控制在 ２ — ６ ０ ２ ￣ 围内． Ｃ范 在恒温条件 下采用分组 比 色法 ． 能有效地提高方法 的灵敏度、 精密度和精确度。 王清江等人 应用 乙酰丙 酮法测定 白酒 中甲醇 ． 这是一种新 的测 试方法。白酒样 品用高锰酸钾氧化后 ． 加草酸 除去过量 的氧化剂 ， 在
．
就会使人严重 中毒甚至死亡。 因而白酒的各项检测 中甲醇含量的检测就成为一项非常重要 的质量指标。 关于 白酒 中甲醇含量的检测方法 国标 Ｇ ５ ０－ ５ Ｂ ０ ８ ６中采用 了以品红～ 亚硫 酸为指 示剂的化学比 色法和 以柱恒温分析为方法的气相 色谱 法。本文对这两种基本方法进行 了简单的介 绍并在此基础上对这两种基本方法的改进方法进行 了综述 并且指 出了化 学比色法和气相 色谱 法的优缺点 【 关键词】 白酒 ； 甲醇： 检测
ＡＤＶＡＮＥ ０Ｎ ＤＥＴＥＲＭ Ｉ ＮＡＴ１ ０Ｎ ０Ｆ Ｍ哐ＴＨＡＮ０Ｌ Ｎ ＤＩ Ｉ ＳＴ【 ＬＬＥＤ ＰＩＵＴ Ｓ Ｉ
【ｂｔ ｃ］ｈ ｅ ａｏ ｄｅ ｇ ａｈｒ ｕ ａ ’ｂｄ，ｈ ｅ ｒｉ ｔｎｏ ｍ ｔ ｎｌｉ ｄ ｔ ｅ ｐ ｉｉａ ｐｒｎ ｑａｔｇｉ ｌ ｅ Ａ ｓａ ｔ ｅ ｔ ｎｌ ｏｓ ｒ ｔ ａ ｔｈ ｍｎ ｓ ｏｙ ｔ ｄｔｍｎ ｉ ｆ ｅ ａｏ ｎ ｉｉ ｄ ｓｉｔｓ ｎｉ ｏａｔ ｕｌｙ ｕ ｅｎ． ｒ Ｔ ｍ ｈ ｅ ｍ ｏ ｅ ｅ ａｏ ｈ ｓｌ ｌ ｒ ｍ ｔ ｉ ｄ ｉ
气相色谱测定白酒中的甲醇
白酒中甲醇的测定一、目的要求了解气相色谱仪（火焰离子化检测器FID）的使用方法，掌握外标定量的原理，了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
二、基本原理在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。
根据国家标准（GB10343-89），食用酒精中甲醇含量应低于0.1g/L（优级）或0.6 g/L （普通级）。
利用气相色谱分析可分离、检测白酒中的甲醇含量。
利用甲醇在氢火焰中的化学电离进行检测，根据保留时间可确定试样中是否含有甲醇，有甲醇峰峰高的标准曲线，可确定试样中甲醇的含量。
三、仪器与试剂仪器气相色谱仪（带FID检测器），HP-INNOWAX （30m*0.25mm*0.25um）色谱柱，微量注射器5.0uL 试剂甲醇（色谱纯）；无水乙醇（优级纯）；无水硫酸钠甲醇标准溶液的配制精密称取色谱纯甲醇适量,用60%乙醇溶解并配制成浓度为 4 g / 100 mL的溶液。
甲醇标准使用液吸取甲醇标准溶液用 60%乙醇配成0.02、0.04、0.08、0.16 g/ 100 mL 甲醇标准溶液使用液。
无甲醇乙醇取0.30 mL 无水乙醇置于 25 mL 具塞比色管中加水至5 mL，再加2 mL高锰酸钾－磷酸溶液，混匀，放置10 min，加2 mL 草酸－硫酸溶液，混匀使之褪色，加 5 mL品红－硫酸溶液，混匀，静置0.5 h，不应显色若显色则需作以下处理，取300 mL 无水乙醇，加少许高锰酸钾蒸馏，收集馏出液，馏出液中加入硝酸银溶液( 取1g硝酸银溶于水中) 和氢氧化钠溶液( 取1.5 g 氢氧化钠溶于少量水中) 摇匀，取上清液蒸馏，弃去初馏液50 mL，收集中间馏出液约 200 mL，用酒精计测其乙醇浓度，然后加水配制成60%无甲醇乙醇溶液，取1uL进样无杂峰出现即可。
四、样品预处理方法一：将酒样取2 mL 移致离心管中加少许无水硫酸钠，充分搅拌后再重新转到另一个新的离心管中。
在3000r p m的速度离心5～10m i n左右即可达到脱水目的，要是样品量较多可以重复几次此步骤。
气相色谱法测白酒中甲醇的含量
白酒中甲醇含量的测定白酒中甲醇含量的测定—气相色谱法—气相色谱法一、一、 实验目的实验目的1、 掌握用外标法进行色谱定量分析的方法。
掌握用外标法进行色谱定量分析的方法。
2、 了解氢火焰离子检测器的性能和操作方法。
了解氢火焰离子检测器的性能和操作方法。
二、二、 实验原理实验原理外标法是在一定的操作条件下，用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准溶液，准确进样，根据色谱图中组分的峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线。
在相同操作条件下，依据样品说的峰面积（或峰高），从标准曲线上查出其相应含量。
，从标准曲线上查出其相应含量。
白酒中甲醇含量的测定，以氢火焰离子化检测器利用醇类物质在氢火焰中的化学电离进行检测，根据甲醇的色谱峰高与标准曲线比较进行定量。
测，根据甲醇的色谱峰高与标准曲线比较进行定量。
三、三、 仪器与试剂仪器与试剂1、 仪器仪器气相色谱仪，1µL 微量注射器1支，25mL 容量瓶7只。
只。
2、 试剂试剂甲醇（色谱醇），60%乙醇水溶液（不含甲醇）。
四、四、 实验步骤实验步骤1、 色谱柱的准备色谱柱的准备将内径为4mm 、长为2m 的玻璃或不锈钢色谱柱洗净，烘干。
采用GDX —102（60~80目）作为固定相制备色谱柱。
作为固定相制备色谱柱。
2、色谱操作条件：检测器FID ；气化室温度130℃；检测室温度110℃；柱温85℃。
℃。
3、甲醇标准溶液的配制、甲醇标准溶液的配制以60%乙醇水溶液为溶剂，配制浓度分别为0.1%、0.3%、0.5%、0.7%的甲醇高标准溶液。
的甲醇高标准溶液。
4、甲醇含量的色谱测定、甲醇含量的色谱测定用微量注射器分别吸取1µL 各甲醇标准溶液及试样溶液注入色谱仪，获得色谱图，以保留时间作为对照定性，确定甲醇色谱峰。
间作为对照定性，确定甲醇色谱峰。
五、五、 数据处理及计算结果数据处理及计算结果1、 以色谱峰（或峰高）为纵坐标，甲醇标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线。
白酒甲醇含量的测定毛细管柱气相色谱法(精)
SPJLBJ012白酒甲醇含量的测定毛细管柱气相色谱法SP_JL_BJ_012白酒毛细管柱气相色谱法1范围本方法采用毛细管柱气相色谱法测定白酒中甲醇的含量结果表示为 g/100mL2原理根据甲醇等被测定组分在气液两相中具有不同的分配系数在氢火焰中电离检测3试剂3.1 基准乙醇经毛细管气相色谱测定杂醇油3.2 乙醇溶液用蒸馏水配成 60%(v/v乙醇溶液0.1g/100mL准确称取 0.100g 色谱纯试剂甲醇用 60%乙醇稀释至刻度此溶液每 100mL 含0.1g 甲醇17.58g/L以分析纯试剂乙酸正戊酯浓度为 17.58 g/L²ÉÓÃÇâ»ðÑæÀë×Ó»¯¼ì²âÆ÷10ìL5操作步骤5.1 色谱柱的选择选择固定液为聚乙二醇 20M 系列的石英交联或键合毛细管柱 0.32mm 0.33靘50米氢气的流速等色谱条件纯度应优于99.9995%流速为 0.5分流比为 20﹕ 1尾吹气约为 30 mL/minÒ»°ã³õʼÖùÎÂΪ40保持 2 min/ min程序升温至210以使内标峰与白酒中待测定组分的色谱峰获得完全分离为准应使甲醇与相邻组分峰的峰高分离度大于 0.5½¨ÒéÉ趨Ϊ2505.3 相对校正因子 f 值的测定准确吸取 1.00mL 甲醇标准溶液 (0.1g/100mLÓÃ60%乙醇稀释至刻度混匀用微量注样器进样 1.0ìL¼ÆËã³ö¼×´¼µÄÏà¶ÔÖÊÁ¿Ð£ÕýÒò×Óf 值准确加入 0.10mL 内标溶液 (17.58g/L ÔÚÓëf 值测定相同的条件下进样并记录甲醇峰的峰12 面积与内标峰的面积f =0176. 0111G A A ×内 X =0176. 022××f A A 内式中样品中甲醇含量甲醇的相对质量校正因子 f 值测定时内标的峰面积A 内 2 —样品中内标的峰面积样品中甲醇的峰面积标样中甲醇的含量g/100mL7 精密度同一样品两次测定值之差蒸馏酒及配制酒卫生标准的分析方法。
气相色谱法测白酒中甲醇的含量
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量之阿布丰王创作一、实验目的1. 掌握用外标法进行色谱定量分析的原理和方法.2. 了解气相色谱仪氢火焰离子检测器FID的性能和把持方法.3. 了解气相色谱法在产物质量控制中的应用.4.学习气相色谱法测定甲醇含量的分析方法.二、实验原理在酿造白酒的过程中,不成防止地有甲醇发生.甲醇是无色透明的具有高度挥发性的液体,是一种对人体有害的物质.甲醇在人体内氧化为甲醛、甲酸,具有很强的毒性,对神经系统尤其是视神经损害严重,人食入5 g就会呈现严重中毒,超越 12. 5 g就可能招致死亡,在白酒的发酵过程中,难以将甲醇和乙醇完全分离,因此国家对白酒中甲醇含量做出严格规定.根据国家标准（GB10343-89）,食用酒精中甲醇含量应低于0.1g•L-1(优级)或0.6 g•L-1（普通级）.气相色谱法是一种高效、快速而灵敏的分离分析技术,具有极强的分离效能.一个混合物样品定量引入合适的色谱系统后,样品被气化后,在流动相携带下进入色谱柱,样品中各组分由于各自的性质分歧,在柱内与固定相的作用力年夜小分歧,招致在柱内的迁移速度分歧,使混合物中的各组分先后离开色谱柱获得分离.分离后的组分进入检测器,检测器将物质的浓度或质量信号转换为电信号输给记录仪或显示器,获得色谱图.利用保管值可定性,利用峰高或峰面积可定量.外标法是在一定的把持条件下,用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列分歧含量的标准溶液,准确进样,根据色谱图中组分的峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线.在相同把持条件下,依据样品的峰面积（或峰高）,从标准曲线上查出其相应含量.利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量,在相同的把持条件下,分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析,由保管时间可确定试样中是否含有甲醇,比力试样和标准样中甲醇峰的峰面积,可确定试样中甲醇的含量.三、仪器与试剂1. 仪器：天美CG7900气相色谱仪,氢火焰检测器（FID）,色谱工作站,毛细管柱,10µL微量注射器1支,100mL容量瓶1只,25mL容量瓶5只,5mL吸量管1只.2. 试剂甲醇（色谱醇）,60%乙醇水溶液（不含甲醇）.取1μL进样无甲醇峰即可.四、实验步伐1. 色谱柱的准备将内径为0.32mm、长为30m,液膜厚0.5µm的石英毛细管柱装置调试正常.2. 色谱把持条件：检测器FID；进样口温度180℃；检测器温度200℃；柱温50℃.3. 甲醇标准溶液的配制100mL 容量瓶中装有少量 60%的乙醇溶液, 然后电子天平上准确称量0.5000g的色谱甲醇于此容量瓶中, 最后用60%的乙醇溶液定容, 此溶液为5g/L 的甲醇储藏液.准确吸取标准甲醇储藏液 1.0,2.0,3.0,4.0,5.0mL, 分别置于5个25mL 容量瓶中, 用 60%乙醇稀释到刻度, 混匀,分别获得0.2,0.4,0.6,0.8,1.0 mg/mL的甲醇标准溶液系列,.4. GC-7900气相色谱使用方法（1）翻开气体发生器,确认净化器上各开关阀处于全开的位置（ON）,比及氮气,氢气,空气的压力到达相应的值后（约30-40min）,翻开仪器电源开关,进入D-7900工作站,设定进样口温度180℃,检测器温度200℃,柱温50℃.点开对应的检测器信号通道（FID：1通道）,等仪器升温稳定.（2）焚烧：检查检测器温度,等检测器温度到达设定值后,确认仪器右侧下面气路面板上对应检测器的空气和氢气阀处于全开的位置.按焚烧键,确认所使用的检测器火已点着（看是否有水蒸气发生和基线是否有变动）.等基线水平后,依次进样分析.（3）实验结束后,应领先将氢气发生器关闭,然后把柱箱温度设为30度,把进样器和检测器关闭,降温,等柱箱温度低于50℃以下才华退出软件,关闭仪器电源开关,关闭气体发生器.4. 标准工作曲线的制作用微量注射器吸取1µL各色谱级甲醇注入色谱仪,获得色谱图,以保管时间作为对比定性,确定甲醇色谱峰.在色谱工作站建立新方法（面积外标法）,在确定的色谱条件下,依次由低到高分别用注射器准确取1μL 标准使用液进行分析, 每个浓度点用色谱仪分析3次,测得它们的峰面积, 结果以甲醇平均峰面积为纵坐标Y,甲醇浓度为横坐标x,绘制标准工作曲线,获得线性方程和相关系数.在相同色谱条件下, 吸取1µL白酒样品进行分析,分析结果由色谱工作站直接计算得出.样品重复测定 3 次, 取平均值, 即可获得白酒样品中甲醇的含量.思考题：1.为什么甲醇标准溶液要以60%乙醇水溶液为溶剂配制？配制甲醇标准溶液还需要注意些什么？答：因为待测的为白酒,白酒里面含有乙醇,所以为了排除其他因素,保证实验的准确性需要控制变量,则需要标准溶液中也含有等量的乙醇.配制甲醇溶液需要润洗移液管,读刻度时视线要与凹液面在一个水平面上面,向容量瓶中加入60%乙醇水溶液时到最后1-2毫米时要用胶头滴管逐滴加入.2.外标法定量的特点是什么？外标法定量的主要误差来源有哪些？答：（1）将未知样品中某一物质的峰面积与该物质的标准品的峰面积直接比力进行定量.（2）待测样品中所含的测定物质含量过少,仪器无法分析获得结果；在加入物质到色谱仪中时,加入的体积没有掌握好,加入的体。
气相色谱法测定酒中甲醇含量的不确定度评定分析
气相色谱法测定酒中甲醇含量的不确定度评定分析摘要：在酿造白酒的过程中，随着谷物发酵会进行化学分解，在此过程中会产生一些有机物质，例如甲醇、杂醇、乙醇等等，由于甲醇与乙醇的沸点较为接近，开展蒸馏分离酒精环节时就很容易带入微量甲醇。
当时在食品安全国家标准中对此作出了明确规定，以粮谷类为原料的100度白酒中甲醇含量必须要小于0.6g/L。
如果是适度饮用符合国家标准的白酒，则不会对人体产生危害。
但如果甲醇超标，则会对人体产生危害。
对此，需要针对白酒中的甲醇含量进行测定，并明确相关的不确定度，以便于更好地了解甲醇含量变化情况。
本文主要应用气相色谱法对白酒中的甲醇含量进行测定，并且对其中的不确定度进行评定，以期提高白酒中甲醇含量测量水平，保障食品安全。
关键词：酒中甲醇含量；气相色谱法；不确定度评定白酒是我国特有的一种蒸馏酒品，主要是以糖质或者淀粉作为原料，制作成发酵醪或者酒醅，然后进行蒸馏得到。
白酒在人们的日常生活中需求量较大，而且也容易出现假冒伪劣产品。
如果是假酒，其中含有超量的甲醇，会对人体造成强烈毒害，因此，必须要采取有效措施对白酒中的甲醇含量进行测定，确保饮用安全性。
当前，对于白酒中甲醇含量的测定方法有多种，例如分光光度法、填充柱GC法、气相色谱法等，其中气相色谱法的应用较为广泛，本文主要研究了基于该种方法测定白酒中甲醇的具体措施，并对测定中的不确定度进行评定，以保障测定准确性，为白酒品质鉴定提供基础依据。
一、气相色谱法测定白酒中甲醇含量的方法1、确定试剂和仪器试剂包含甲醇（色谱纯），不含甲醇的60％乙醇水溶液，并取1μL进样，无甲醇峰[1-2]。
仪器包括天美CG7900气相色谱仪，色谱工作站，氢火焰检测器，毛细管柱，微量注射器（规格10μL，1支），容量瓶（规格100ml，1只；规格25ml，5只），吸量管（规格5ml，1只）。
2、实验步骤2.1准备色谱柱对毛细管柱装置进行调试，确保其各项功能正常。
气相色谱法分析白酒中的甲醇含量
实验七——气相色谱法分析白酒中的甲醇含量一、实验目的：1．了解气相色谱仪(火焰离子化检测器FID)的使用方法。
2．了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
二、实验原理：（1）气相色谱过程：待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分离柱柱顶，以惰性气体将待测物样品蒸汽带入柱内分离。
其分离原理是基于待测物在气相和固定相之间的吸附-脱附（气固色谱）和分配（气液色谱）来实现的。
因此可将气相色谱分为气固色谱和气液色谱。
（2）气相色谱仪器包括：气路系统、进样系统、柱分离系统、温控系统、各类检测器（3）气相色谱固定相（吸附剂）、气液色谱固定相（载体+固定液）（4）气相色谱法适用范围：特别适用于分析性质极相似的物质，如同位素、同分异构体、对映体等。
凡能够气化且热稳定、不具腐蚀性的液体或气体。
（5）气路系统主要有载气、净化器、压力表、流量计等部分构成。
（6）柱分离系统：是色谱分析的心脏部分。
分离柱包括填充柱和开管柱（或称毛细管柱）。
柱材料包括金属、玻璃、熔融石英等。
（7）温控系统包括三个部分的控温，气化室、柱箱、检测器。
控温方式有：恒温和程序升温。
温度选择：气化室温度：保证试样瞬间气化、但不分解，温度应选在试样的沸点或稍高于沸点。
检测器温度：必须必柱温高数十度，以保证柱后流出组分不致于冷凝在检测器上。
柱温：柱室温度控制是影响分离的最重要因素，要求十分精确，要求在±0.1℃以内。
选择柱温主要是考虑样品待测物沸点和对分离的要求。
柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点（分析时间20~30min）：对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。
检测器：气相色谱检测器种类繁多，本节将介绍最为常用的几种检测器：1.热导检测器2.氢火焰离子化检测器3.电子捕获检测器4.火焰光度检测器5.氢磷检测器也称热离子检测器6.原子发射检测器7.硫荧光检测器火焰离子化检测器（FID）：又称氢焰离子化检测器，主要用于可在H2-Air火焰中燃烧的有机化合物（如烃类物质）的检测。
气相色谱仪测量白酒中甲醇含量
实验一气相色谱仪测量白酒中甲醇含量一、实验原理：用气相色谱法测定白酒中的甲醇是将一定量样品注入气相色谱仪，用氢火焰离子化检测器(FID)进行检测，通过对待测样品中色谱峰的保留时间来判断样品种类，根据样品峰面积与标准品峰面积比较采用外标法来定量测定样品甲醇含量。
二、试剂：甲醇（色谱纯）、市售白酒三、仪器：天美GC7890气相色谱仪、附FID检测器、微量进样器(10µL)四、操作方法：1、前处理A：蒸馏酒。
直接进样B：药酒。
将样品经过蒸馏后，收集馏分，定量后进样。
2、甲醇标液配置取500µL甲醇用60%乙醇定容至100mL。
3、测定条件A：色谱柱：Φ3mm×2.5m，内装15g/L Chromosrb(80-100目)B：温度：柱温120℃，气化温度120℃，检测气温度200℃C：气体流速：氮气40mL/min；空气100mL/min；氢气30mL/minD：进样体积：1µL4、计算以甲醇标样保留时间定性，采用外标法定量甲醇含量。
X=(A2×C)/A1（为样品中甲醇的含量单位为mg/L，单位；A1为标样甲醇峰面积；A2为样品中甲醇峰面积；C为甲醇标准液质量浓度。
）五、结果与分析：1.图11%甲醇标样的气相色谱图表一标准样甲醇分析表1.1由上述表一可知，标准样品甲醇的保留时间为1.223min，峰面积A1=9620220.2.图2米酒样品的气相色谱图表二米酒样品的分析表2.1由上述结果可知，米酒样品甲醇的保留时间为1.104min，峰面积A2=113833.3.由上述样品甲醇体积浓度，根据公式计算：X=(A2×C)/A1=（113833×0.01）/9620220=1.183×10-4ml/ml查表所得，常温下甲醇的密度ρ=0.787g/ml所以，甲醇的含量W=0.787×1.183×10-4=9.31×10-5g/ml=9.31×10-3g/100ml 4.结果分析查资料得出国标中白酒甲醇含量最大不得高于0.04g/100ml（以谷物为原料）。
气相色谱测定白酒中甲醇残留量
【 】沈尧绅． ３ 关于直接进样气相色谱分析 白酒味组分几种方 法 的探讨． 酿酒 ．９ ６ ：３ ５ １９ ，５ － ．
利 用 气相 色 谱 定性 分 析 中保 留值 定性 法及 加 入 纯物 质增 加 峰高 法 定性 确 定 甲醇 的检 出位点 。并且 相 同条件 下 测得 纯 物质 的 调整 保 留值 与被 测 组 分 的 调 整保 留值相 同 ，而且 当 两相 邻 组分 的保 留值 较接 近 ，操作 条 件也 难 稳定 时 ，可 以将纯 物 质直 接 加入 试 样 中。如 果某 一 个组 分 的 峰高 增加 ，表示 试 样 中
ｎ３ Ｉ） ｎ。
生产班 次所产 的酒质 是不一致 的。为 了统一达到某 品 种所 固有 的各 种微量成分 和它们之 间适宜的 比例 ，就
必须进行勾兑 。经过 勾兑 后的成 品白酒 ，具有其 固定
的化学成分组成 以及这些成分之间的固定量 比关系 ， 从
而形成各 自不 同的香型和 风味 。３ 年 来 ，国 内研究学 ０ 者和 专家利用气相色谱和气相色谱／ 质谱联用 等技术 手
生产基 本上 是手工操 作 ，影响质量 的因素很多 ，每 个
酸钠 ，充分搅拌后再 重新转到另一个新 的离心管 中。 在３ ０ ｒ ｍ的速 度离 ０ ０ｐ ｂ５～１ ｍｉ 左右 即可达 到脱水 ０ ｎ （ 要是样品量较多可以重复几次此步骤 ）目的。 １ ３ 确定 色谱条 件 ．
仪器 ：Ｇ ３ ０ 气相色谱仪 （ 一９ ０ 日本 日立公司 ）。 色谱柱型号 ：ＯＶ １型毛 细管 （０ －７ ３ ｍ×０３ ｍｍ ． ２ Ｘ
疆 还未开展此 项工作 。所 以像 以上的实验不仅 能鉴别
白酒的真伪 ，还 能确定 白酒 的优 劣 ，这对于促进新疆 的地道名酒走向全国乃至世界有着重要意义。◇
毛细管气相色谱法测定白酒中的甲醇
毛细管气相色谱法测定白酒中的甲醇【摘要】目的建立了毛细管气相色谱法测定白酒中的甲醇含量的方法。
方法采用HP INNOWAX毛细管柱和氢火焰检测器测定，外标法定量。
结果分离组分得以较好分离，取得了满意的结果。
结论实验结果表明，该方法简便、快速，适合白酒中甲醇含量的测定。
【关键词】白酒；毛细管柱；气相色谱；甲醇甲醇是无色透明的具有高度挥发性的液体，是一种对人体有害的物质。
甲醇在人体内氧化为甲醛、甲酸，具有很强的毒性，尤其对视神经的毒性作用最大，严重者可导致失明。
人食入5 g就会出现严重中毒，超过12.5 g就可能导致死亡［1］，因此其含量为国家食品卫生标准所严格控制［2］。
在GB/T5009.482003中白酒中甲醇的检验方法采用气相色谱法和亚硫酸钠品红比色法［3］。
亚硫酸钠品红比色法存在操作繁琐、干扰因素多、费时等特点。
气相色谱法国标中采用填充柱，但填充柱在保存和使用中较易吸附水分而失去活性，用过一段时间要进行活化处理。
本文采用HP INNOWAX毛细管气相色谱法测定白酒中的甲醇，并用该方法参加了中国国家认证认可监督管理委员会(CNAS)组织的，白酒中甲醇能力认证计划，分离组分得以较好分离，取得了满意的结果。
1 资料与方法1.1 仪器Agilent 6890N 气相色谱仪；中文版化学工作站(安捷伦科技公司)；氢火焰检测器；7683B自动进样器。
1.2 试剂无水乙醇(光谱纯)：甲醇标准溶液(1.00 mg/ml)：国家标准物质研究中心。
1.3 色谱条件HP INNOWAX毛细管柱(30 m×0.53um×1um)；不分流进样口；载气：N2流量为1.5；进样口温度为220℃；检测器温度为250℃；程序升温：30℃保持5 min，以10℃/min升温至150℃，再以20℃/min升至250℃，保留5 min；进样量为1 μl。
1.4 样品来源及定量方法样品为能力验证样，来自于国家认证认可监督管理委员会，样品数量为2份，编号为A和B，样品均为无色透明样。
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
Process Technology 工艺技术
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
Determination of Methanol Content in Chinese Spirits by GC
◎ 钱 菁 1，叶小君 2，周云婷 1，李俊行 3 （1. 新昌县食品药品检验检测中心，浙江 新昌 312500；
摘 要：目的：建立白酒中甲醇的含量测定方法。方法：采用 Agilent DB-WAX 色谱柱（30 m×0.25 mm ×0.5 μm）；流速为 1.0 mL·min-1；程序升温条件为 40 ℃保持 5 min，4 ℃·min-1 升至 80 ℃；检测器温度为 250 ℃， 进 样 口 温 度 为 250 ℃， 载 气 流 量 为 1.0 mL·min-1； 进 样 量 为 1 μL。 结 果： 甲 醇 在 25 ～ 1 000 mg·L-1 范围内线性关系良好，相关系数为 0.999 9。甲醇的回收率在 70% ～ 130%，RSD 最大为 1.6%。结论：该方法 具有良好的专属性、检测灵敏度、精密度、线性和准确度，适用于白酒中甲醇的质量控制。
对于白酒中甲醇含量的测定，据综述文献报道 [3-4] 的有显色法、气相色谱法、激光拉曼光谱法和折射法， 也有文献 [5-6] 对葡萄酒、啤酒中的甲醇进行了检测分析， GB 5009.266-2016《食品安全国家标准 食品中甲醇的 测定》于 2017 年 6 月 23 日正式实施 [7]。该实验在此 基础上进行了优化研究，最终获得一种简单、快捷， 同时具有较高灵敏度和准确度的检测方法。
XIANDAISHIPIN 现代食品 / 89
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毛细管气相色谱法测定酒中甲醇的含量
毛细管气相色谱法测定酒中甲醇的含量实验方案一、实验目的1．了解气相色谱仪的基本结构、工作原理及操作技术。
2、掌握外标法的定量依据3、熟悉火焰离子化检测器的结构和工作原理4、了解程序升温的操作与用途二、实验原理外标法又称标准曲线法。
它用待测组分的纯物质配制标准系列，定量进样，根据标准样品的量与色谱峰面积或峰高的线性关系，绘制标准曲线。
分析样品时，由所得到的样品色谱峰面积或峰高从标准曲线上查到待测组分的含量。
甲醇是酒中重要的卫生指标。
国标气相色谱法中采用柱恒温分析,甲醇和乙醇分离效果不理想。
为了更好优化该法测定条件,采用柱程序升温，火焰离子化（FID）检测，结果以保留时间定性，色谱峰面积外标法定量。
三、仪器与试剂仪器：气相色谱仪，FID检测器。
试剂：甲醇(色谱纯)，无水乙醇(分析纯)四、实验步骤1、试剂配制（1）标准储备液的配制：100mL 容量瓶中装有少量60%的乙醇溶液, 然后电子天平上准确称量0.5000g 的色谱甲醇于此容量瓶中, 最后用60%的乙醇溶液定容, 此溶液为0.0050g/mL 的甲醇储备液。
（2）标准溶液的配制：准确吸取标准甲醇储备液0、0.05、0.1、0.2、0.4、0.8mL, 分别置于6 个10mL 容量瓶中, 用60%乙醇稀释到刻度, 混匀。
2、色谱条件：（1）气体流量：载气（N2）20mL/min，氢气15mL/min。
（2）柱温(程序升温)：初始45 ℃，保留5min，以3℃/min速率升至180℃，保留2min。
（3）进样器温度：180℃，检测器温度：200℃。
（4）检测器：FID3、色谱分析（1）标准工作曲线的建立：待色谱条件稳定、FID灵敏度达到要求、基线平直后，利用甲醇标准系列使用液, 依次由低到高分别用注射器准确取0.5uL 标准使用液进行分析, 每个浓度点用色谱仪分析3次取平均值, 以峰面积对甲醇浓度绘制标准工作曲线。
（2）试样分析：在上述相同条件下, 吸取待测白酒样品进行分析,样品重复测定3次, 取平均值, 并计算出酒中甲醇的含量。
白酒甲醇测定
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
1、仪器及设备
气相色谱仪：Agilent GC-6890N
色谱柱：HP-5 (30 m × 0.32 mm × 0.25 μm)
2、样品测定方法
前处理方法：酒样稀释3倍，添加内标4-甲基-2-戊醇(浓度为161.6 mg/L)，直接进样测甲醇含量；
气相色谱程序升温为：35 ºC保持4 min，以10 ºC/min升温至150 ºC，保持10 min，在以20 ºC/min升温至220 ºC，并保持10 min。
3、标准曲线的制作
用15% (V/V)的乙醇溶液分别配制浓度为189.5 mg/L、401.12 mg/L、601.68 mg/L的甲醇标准溶液，进气相色谱法测定甲醇的含量，制作标准曲线，结果由仪器自动生成，曲线及回归方程见图1。
图1 气相色谱法测定甲醇含量的标准曲线及回归方程
4、样品中甲醇含量的测定
将待测样品稀释3倍后，按步骤2进样检测甲醇的含量，结果见图2。
样品重复测定2次，C1=377.665 mg/L，C2=375.765 mg/L，取平均值C=376.715 mg/L，
乘稀释倍数3得到待测样品中甲醇浓度为1130.144 mg/L。
图2 气相色谱法测定白酒中甲醇含量的色谱图
注：1，甲醇；2，2-甲基-2-戊醇(内标)
测试结果单
实验室名称：
注：1，所有测试结果均不需酒精度换算；
2，所有测试结果的有效位数按表中要求给出；
3，各测试结果填写请使用电脑打印；
实验室负责人：日期：。
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量之欧阳引擎创编
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量欧阳引擎（2021.01.01）一、实验目的1．了解气相色谱仪(火焰离子化检测器FID)的使用方法。
2．掌握外标法定量的原理。
3．了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
二、实验原理气相色谱法(gas chromatography)是一种分离效果好、分析速度快、灵敏度高、操作简单、应用范围广的分析方法。
它是以气体为流动相(又称载气)，当气体携带着欲分离的混合物流经色谱柱中的固定相时，由于混合物中各组分的性质不同，它们与固定相作用力大小不同，所以组分在流动相与固定相之间的分配系数不同，经过多次反复分配之后，各组分在固定相中滞留时间长短不同，与固定相作用力小的组分先流出色谱柱，与固定相作用力大的组分后流出色谱柱，从而实现了各组分的分离。
色谱柱后接一检测器，它将各化学组分转换成电的信号，用记录装置记录下来，便得到色谱图。
每一个组分对应一个色谱峰。
根据组分出峰时间(保留值)可以进行定性分析，峰面积或峰高的大小与组分的含量成正比，可以根据峰面积或峰高大小进行定量分析。
在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。
根据国家标准(GB 10343—89)，食用酒精中甲醇含量应低于0．1 g/L(优级)或0．6 g/L(普通级)。
利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量。
外标法，也称标准校正法，是色谱分析中应用最广、易于操作、计算简单的定量方法。
它是通过配制一系列组成与试样相近的标准溶液，按标准溶液谱图，可求出每个组分浓度或量与相应峰面积或峰高校准曲线。
按相同色谱条件试样色谱图相应组分峰面积或峰高，根据校准曲线可求出其浓度或量。
但它是一个绝对定量校正法，标样与测定组分为同一化合物，分离、检测条件的稳定性对定量结果影响很大。
为获得高定量准确性，定量校准曲线经常重复校正是必须的。
在实际分析中，可采用单点校正。
只需配制一个与测定组分浓度相近的标样，根据物质含量与峰面积成线性关系，当测定试样与标样体积相等时：式中：s i m m ,为试样和标样中测定化合物的质量（或浓度），s i A A ,为相应峰面积（也可用峰高代替）。
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气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
欧阳光明（2021.03.07）
一、实验目的
1．了解气相色谱仪(火焰离子化检测器FID)的使用方法。
2．掌握外标法定量的原理。
3．了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
二、实验原理
气相色谱法(gas chromatography)是一种分离效果好、分析速度快、灵敏度高、操作简单、应用范围广的分析方法。
它是以气体为流动相(又称载气)，当气体携带着欲分离的混合物流经色谱柱中的固定相时，由于混合物中各组分的性质不同，它们与固定相作用力大小不同，所以组分在流动相与固定相之间的分配系数不同，经过多次反复分配之后，各组分在固定相中滞留时间长短不同，与固定相作用力小的组分先流出色谱柱，与固定相作用力大的组分后流出色谱柱，从而实现了各组分的分离。
色谱柱后接一检测器，它将各化学组分转换成电的信号，用记录装置记录下来，便得到色谱图。
每一个组分对应一个色谱峰。
根据组分出峰时间(保留值)可以进行定性分析，峰面积或峰高的大小与组分的含量成正比，可以根据峰面积或峰高大小进行定量分析。
在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。
根据国家标准(GB 10343—89)，食用酒精中甲醇含量应低于0．1 g/L(优级)或0．6
g/L(普通级)。
利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量。
外标法，也称标准校正法，是色谱分析中应用最广、易于操作、计算简单的定量方法。
它是通过配制一系列组成与试样相近的标准溶液，按标准溶液谱图，可求出每个组分浓度或量与相应峰面积或峰高校准曲线。
按相同色谱条件试样色谱图相应组分峰面积或峰高，根据校准曲线可求出其浓度或量。
但它是一个绝对定量校正法，标样与测定组分为同一化合物，分离、检测条件的稳定性对定量结果影响很大。
为获得高定量准确性，定量校准曲线经常重复校正是必须的。
在实际分析中，可采用单点校正。
只需配制一个与测定组分浓度相近的标样，根据物质含量与峰面积成线性关系，当测定试样与标样体积相等时：
式中：s i m m ,为试样和标样中测定化合物的质量（或浓度），s i A A ,为相应峰面积（也可用峰高代替）。
单点校正操作要求定量进样或已知进样体积。
本实验中白酒中甲醇含量的测定采用单点校正法，即在相同的操作条件下，分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析，由保留时间可确定试样中是否含有甲醇，比较试样和标准样中甲醇峰的峰高，可确定试样中甲醇的含量。
三、仪器与试剂
1．4890气相色谱仪
2．火焰离子化检测器
3．1 mL 微量注射器
4．甲醇(色谱纯)
5．无甲醇的乙醇取0.5mL进样无甲醇峰即可。
四、实验步骤
1．标准溶液的配制：用体积分数为60％的乙醇水溶液为溶剂，分别配制浓度为0．1 g/L～0．6 g/L的甲醇标准溶液。
2．色谱条件：
色谱柱：HP-5石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25m）；
载气(N2)流速：40 mL/min，氢气(H2)流速：40 mL/min，空气流速：450 mL/min。
进样量：0.5 L；
柱温：100℃；
检测器温度：150℃；气化室温度：150℃；
3．操作：
通载气，启动仪器，设定以上温度条件。
待温度升至所需值时，打开氢气和空气，点燃FID(点火时，H2的流量可大些)，缓缓调节N2、H2及空气的流量，至信噪比较佳时为止。
待基线平稳后即可进样分析。
在上述色谱条件下进0．5L标准溶液，得到色谱图，记录甲醇的保留时间。
在相同条件下进白酒样品0.5L，得到色谱图，根据保留时间确定甲醇峰。
五、结果计算
1．确定样品中测定组分的色谱峰位置。
2．按下式计算白酒样品中甲醇的含量：
式中：Ｗ为白酒样品中甲醇的质量浓度，单位为g/L;
Ws为标准溶液中甲醇的质量浓度, 单位为g/L;
h为白酒样品中甲醇的峰高;
h s为标准溶液中甲醇的峰高。
比较h和h s的大小即可判断白酒中甲醇是否超标。
六、注意事项
1、必须先通入载气，再开电源，实验结束时应先关掉电源，再关载气。
2、色谱峰过大过小，应利用“衰减”键调整。
3、注意气瓶温度不要超过40℃，在2m以内不得有明火。
使用完毕，立即关闭氢气钢瓶的气阀。
七、思考题
1．外标法定量的特点是什么？它的主要误差来源有哪些？
2．如何检查FID是否点燃？分析结束后，应如何关气、关机？附录
4890气相色谱仪操作规程：
1．打开载气(使钢瓶输出压力为0.2MPa)，通气10min左右，并检查系统是否漏气，若漏气，需更换出封垫和重接气路管道接头。
2．按先后顺序，打开仪器和计算机，确信GC通过了自检。
3．在计算机程序“HP3398A”中打开“instrument”，找出适当的汽化室、检测器与柱箱温度以及升温速率等，设置完后发送至GC，使其达到预备状态。
4．若检测器为FID，打开氢气与空气钢瓶，通气几分钟后，按动面板上的点火按钮。
当听到氢气的爆鸣声后，用小镜或光亮的金
属器件检查有无水蒸气生成，若有，则点火成功；若无水蒸气，再次点火，直至点火成功。
5．在计算机运行界面中，设定实验者文件页面的页码、运行方法等，发送信号，让计算机做好工作准备。
6．用微量进样器进样0.5L，进样同时按下“Start”键，直至本次运行结束。
7．测试完毕，先将仪器降温至接近室温(50°C以下)后，再关主机，关气，盖上防尘罩。
微量注射器的使用：
气相色谱中液体进样一般用微量注射器。
微量注射器是很精密的进样工具，容量精度高，误差小于5％，气密性达2 kg／cm。
，由玻璃和不锈钢制成；有芯子、垫圈、针头、玻璃管、顶盖等组成；微量注射器使用时应该注意以下几点：
1、它是易碎器械，使用时应该多加小心。
不用时要放人盒内，不要来回空抽，特别是在未干情况下来回拉动，否则会严重磨损，破坏其气密性。
2、当试样中高沸点样品沾污注射器时，一般可以用下述溶液依次清洗：5％氢氧化钠水溶液，蒸馏水，丙酮，氯仿，最后抽干，不宜使用强碱溶液洗涤。
3、如果注射器针头堵塞，应该用直径为0.5 mm细钢丝耐心地穿通。
不能用火烧，防止针尖退火而失去穿刺能力。
4、若不慎将注射器芯子全部拉出，应该根据其结构小心装配，不可强行推回。
5、进样操作步骤
用微量注射器进液体样品分为三步：①洗针。
用少量试样溶液将注射器润洗几次。
②取样。
将注射器针头插入试样液面以下，慢慢提升芯子并稍多于需要量。
如注射器内有气泡，则将针头朝上，使气泡排出，再将过量试样排出。
用吸水纸擦拭针头外所沾试液，注意勿擦针头的尖，以免将针头内试液吸出。
③进样。
取好样后应该立即进样。
进样时注射器应该与进样样口垂直，一手拿注射器，另一只手扶住针头，帮助进样，以防针头弯曲。
针头穿过硅橡胶垫圈，将针头插到底，紧接着迅速注入试样。
注入试样的同时，按下起始键。
切忌针头插进后停留而不马上推入试样。
推针完后马上将注射器拔出。
整个进样动作要稳当、连贯、迅速。
针头在进样器中的位置、插入速度、停留时间和拔出速度都会影响进样重现性,操作中应予以注意。