连续液相柴油加氢装置长周期运行和效果分析
柴油加氢装置FHUDS-78催化剂体系工业应用总结
柴油加氢装置FHUDS 7/8催化剂体系工业应用总结段为宇1,丁 贺1,刘 丽1 ,郭 蓉1,李 扬1,翟 俊2(1.中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院,辽宁省大连市116045;2.中国石油化工股份有限公司广州分公司,广东省广州市510725)摘要:中国石油化工股份有限公司广州分公司2.0Mt/a柴油加氢装置于2018年7月完成了FHUDS 8和FHUDS 7催化剂装填及预硫化,一次开车成功。
2018年9月后装置处理量逐渐稳定,维持在210~230t/h,主要加工硫质量分数为0.7%~1.4%的高硫直馏柴油,在较高的体积空速和相对缓和的条件下可稳定生产硫质量分数小于10μg/g的国Ⅵ精制柴油调合组分。
2019年10月开始向原料中掺炼10%的焦化柴油,控制精制柴油硫质量分数小于6μg/g,装置的入口和出口温度略有提高。
结果表明:通过模拟装置入口和出口温度的变化曲线,以装置的出口温度计算装置的提温速率,得到装置反应提温速率平均约0.9℃/月,FHUDS 8和FHUDS 7柴油加氢精制催化剂体系具有良好的加氢脱硫性能,可以长周期稳定处理高硫直馏柴油或掺兑二次加工油的混合油,具有良好的活性和稳定性。
关键词:柴油加氢 FHUDS 7/8 催化剂体系 国Ⅵ柴油 焦化柴油 柴油超深度加氢脱硫(ULDS)催化剂的开发是解决产品质量升级最有效的手段[1 3],由于柴油加氢装置反应器上床层氢分压较高,温度、硫化氢和氨含量相对较低,有利于发挥Mo Ni型催化剂的加氢活性;反应器下床层正好相反,特别是运转中后期,反应温度更高,由于受热力学平衡限制影响了催化剂加氢活性,而具有烷基转移特性的Mo Co型催化剂可以在此条件下发挥其不受热力学平衡限制的优势[4 6]。
经过技术比选,中国石油化工股份有限公司广州分公司(广州石化)选用中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院(FRIPP)开发的FHUDS 8和FHUDS 7柴油加氢精制催化剂。
汽柴油加氢装置节能改造及效果分析
第48卷第10期 当 代 化 工 Vol.48,No.10 2019年10月 Contemporary Chemical Industry October,2019收稿日期: 2019-04-22作者简介:王洪春(1979-),男,山东省济南市人,工程师,2002年毕业于抚顺石油学院化学工程与工艺专业,研究方向:从事石油化工技术工作。
E-mail:5626502@。
汽柴油加氢装置节能改造及效果分析王洪春1,盖涤浩1,杨耀森2(1. 利华益利津炼化有限公司,山东 东营 257400;2. 中国石油集团东北炼化工程有限公司 沈阳分公司 辽宁 沈阳 110167)摘 要:分析汽柴油加氢联合装置能耗现状,查找节能挖潜重点,从优化换热流程和调整工艺路线两方面着手,实施汽油加氢装置重沸器凝结水系统改造和柴油改质装置稳定系统改造,改造后加氢装置能耗大幅降低,同时解决了汽油加氢装置凝结水管道水击冲刷和加氢精制装置柴油闪点难调整问题,保证装置长周期安全稳定高效运行。
关 键 词:加氢装置;重沸器;凝结水系统;节能中图分类号:TE 624 文献标识码: A 文章编号: 1671-0460(2019)10-2353-04Energy Saving Reform and Effect Analysis of Gasoline and Diesel Hydrotreating UnitWANG Hong-chun 1, GE Di-hao 1, YANG Yao-sen 2(1. Lihuayi Lijin Refining & Chemical Co., Ltd., Shandong Dongying 257400, China;2. CNPC Northeast Refining & Chemical Engineering Co., Ltd. Shenyang Company, Liaoning Shenyang 110167, China )Abstract : The present situation of energy consumption of gasoline-diesel hydrotreating unit was analysed,the key points of energy saving and potential tapping were found out. From two aspects of optimizing heat exchange process and adjusting process route, the reboiler condensate system reformation for gasoline hydrotreating unit was carried out as well as the stabilization system reformation for diesel hydrotreating unit. After the reformation, the energy consumption of hydrotreating unit decreased greatly, at the same time, the water shock scouring problem of condensate pipeline in gasoline hydrotreating unit was solved as well as the problem of adjusting difficulty of diesel flash point in diesel hydrotreating unit, ensuring the long-term stable and efficient operation of the unit. Key words : Hydrotreating unit; Reboiler; Coagulate water system; Energy saving世界石油需求量随着社会经济发展逐年增加,石油仍将是21世纪的主力能源[1],因此在炼油行业推进节能技术改造具有重要的意义。
柴油加氢装置运行中存在问题及对策
柴油加氢装置运行中存在问题及对策近几年,随着国内汽车保有量的增加,汽油消费量保持较快增长;受国内经济发展增速放缓以及液化气(LNG)等清洁替代燃料等因素的影响,柴油消费量增幅放缓,消费柴汽比进入下行通道,造成柴油产能的过剩以及汽油产能的不足。
因此,通过调节炼油厂柴汽比来适应成品油市场需求的变化,对保证我国成品油市场的供需平衡、降低能源安全风险和促进我国经济健康发展具有重要意义。
标签:柴油加氢装置;运行;问题柴油加氢改质装置是炼油厂生产的关键装置之一,为了确保柴油加氢改质装置能够实现良好的节能降耗效果,提高资源的利用效率,我们生产人员有必要对柴油加氢改质装置的节能降耗技术与措施进行分析和研究。
笔者认为此项工作可以从脱硫化氢塔进料/柴油热换器增加、改造回收喷气燃料馏分油低温热源流程以及分馏塔进料加热炉停用这三方面着手。
一、装置存在问题永坪炼油厂140万吨/年柴油加氢装置由中国石化集团洛阳石油化工工程公司承担设计,陕西化建公司承建。
工艺技术采用抚顺石油化工研究院的柴油加氢-改质-临氢降凝工艺技术和洛阳石化工程公司成熟的柴油加氢工程技术,该装置于2014年4月建成投产,并与2015年7月、2016年5月对装置进行停工消缺处理。
(一)反应系统差压上涨快抽查柴油加氢装置2016年10月份操作记录,84个班次中,其中30个班次出现原料波动较大,约36%的班次原料波动,原料在110~150t/h波动导致操作波动大,对催化剂有一定负面影响。
同时柴油加氢装置被迫长期在66%~80%的负荷下运行,对催化剂有一定影响。
反应系统氢油比只有500∶1,芳烃饱和性差,影响催化剂活性,催化剂结焦加快,影响催化剂的使用周期。
以上几方面原因导致反应习同差压上涨快,影响装置长周期运行。
(二)原料过滤器不能正常运行140万吨/年柴油加氢装置原料过滤器采用江苏天宇石化冶金设备有限责任公司的直列式全自动原料反冲洗过滤器,3组共18个过滤器。
加氢汽油加氢催化剂长周期控制分析
加氢汽油加氢催化剂长周期控制分析摘要:乙烯系列汽油加氢装置两套,一般采用两段催化工艺,一段为双烯烃加氢反应,二段为单烯烃,同时脱硫脱氮,催化剂活性稳定是影响装置长周期的关键因素。
因此,对催化剂进行合理分析,并制定必要的调整手段,以确保催化剂长周期运行。
关键词:入口温度,活性、结焦、硫化氢1.常规控制1.1入口温度控制目前各段催化剂按照运行时间,已运行至协议中末期,日常过程中需及时调整入口温度。
一段催化剂控制按照出口双烯值、苯乙烯含量指标要求,进行动态调整。
因一段催化剂处于液相相对缓和环境下,不易出现结焦等堵塞催化剂的问题,可在协议范围内高限调整,保持较高反应活性,将双烯烃完全反应,减少双烯烃进入二段加速结焦的可能。
当出现一反出料指标缓慢上涨时,逐步提高入口温度,提高范围为2~5℃/次调整,并对一反出料关键指标:双烯及苯乙烯进行加样跟踪。
由于二段加氢催化剂工况比较苛刻,运行过程中逐步结焦积碳的情况是客观存在的,在没有备用床的情况下二段加氢反应器的运行周期就成为了影响裂解汽油系列装置以及乙烯装置大负荷长周期运行的主要瓶颈。
为减缓催化剂结焦速度,总原则为:在保障加强汽油溴值及硫化物合格的前提下,合理控制反应温度处于较低范围。
以二段催化剂控制按照出口溴值值、硫含量的指标要求进行动态调整二段反应器入口温度。
当出现加氢汽油指标缓慢上涨时,逐步提高入口温度,提高范围为5~10℃/次调整,并对二反出料关键指标进行加样跟踪。
重点监控,由于催化剂均已连续运行,催化剂选择性及活性必然下降,[1]对于原料组分发生较大变化或重金属、氨类、水等微量元素含量剧增的情况下,可能会出现溴值明显上涨的情况,此时根据化验分析数据,以保障产品质量为总原则,可将入口温度提高10-20℃/次,短时间内将产品质量调整合格,保障汽油系列正常运行。
同时对裂解汽油原料、一反进料、一反出料、二反出料进行采样,并联系分厂进行全组分和微量元素分析。
反应指标恢复稳定后,可对温度进行逐步回调,回调速度可保持2~5℃/次进行。
连续重整装置长周期运行存在的问题及对策
2017年03月连续重整装置长周期运行存在的问题及对策刘延平(中海沥青(营口)有限责任公司,辽宁营口115007)摘要:总结了某公司2.0Mt/a 连续重整装置运行存在的问题,并提出相应对策。
通过增加分离料斗大法兰伴热、提高氯吸附区入口温度解决了氯吸附区氯腐蚀的问题;通过增设重整液相脱氯罐,解决脱戊烷塔、脱丁烷塔塔顶氯腐蚀和铵盐堵塞问题;通过增设预加氢高温脱氯罐,解决预加氢经陶瓷喷涂,提高了四合一炉燃烧效率,降低了辐射室出口温度。
关键词:连续重整装置长周期问题对策1装置整体情况介绍本公司连续重整装置采用美国环球油品公司(UOP )超低压连续重整专利技术,设计规模为2.0Mt/a 。
该装置有0.8Mt/a 预处理部分、2.0Mt/a 重整反映部分及2045kg/h 催化剂连续再生部分组成。
其中预处理部分采用加氢后分馏的技术,重整反映器采用重整布置,催化剂再生部分采用UOP 的Cyclemax 专利技术。
装置以直馏石脑油与加氢重石脑油为原料,主要产品是重整生成油、戊烷油、含氢气体等。
装置于2009年4月26日一次开车成功,2011年10月进行第一次检修,2014年10月进行第二次检修并更换了重整催化剂。
装置在长周期运行过程中出现了一系列问题,通过实施技术改造和操作优化,解决了相应的问题,确保装置的长周期运行。
2异常问题及处理2.1再生氯吸附区氯腐蚀问题及对策2009年4月26日重整装置投料试车成功,5月8日再生单元开始进行催化剂白烧,Chlorsorb 氯吸附系统正式投入使用。
2009年5月下旬开始,再生系统催化剂烧焦出现了不正常的偏烧现象,同时出现了分离料腿提升不畅通的现场。
经检查时分离料斗底部大法兰未进行伴热、保温、局部低温造成氯腐蚀。
同时发现再生氯吸附区入口的操作温度对设备的氯腐蚀影响较大。
UOP 公司推荐的吸附区入口温度为138℃,虽然在操作压力0.25MPa 下水蒸气的饱和温度是125℃,但由于影响因数不确定,实际在138℃已经有水析出,造成设备的氯腐蚀。
6[1].8炼化公司长周期运行实施方案
炼化公司生产装置长周期运行实施方案(初稿)为了切实提升我公司生产管理水平,提高生产装置运行质量,根据集团公司的安排,要求我公司生产装置由原来的“一年一修”逐步延长至“三年两修、两年一修”,这也是集团公司、炼化公司强化基础管理,降本增效的重大举措之一。
为此公司要求各厂进一步统一思想,提高认识,在精细管理上下功夫,认真研究生产装置长周期运行、努力实现“三年两修、两年一修”的措施,为装置安、稳、长、满、优生产和提高经济效益提供可靠的技术基础。
现制定以下方案。
一、指导思想认真贯彻落实集团公司一届一次职代会精神,以科学发展观为统领,紧紧围绕集团公司“十二五”发展规划,深入开展“基础管理年”活动,按照“发展要有新思路、工作要有新举措、效益要有新增长”的要求,强化管理创新,推动技术进步,精心组织炼化生产,把提高装置的长周期运行作为抓手,全面提升炼化公司生产装置运行水平,实现安全、平稳、优质、高效、长周期的运行目标,为延长石油的发展做出贡献。
二、总体要求一是各厂要认真制定实现装置长周期运行的方案及规划,延长装置运行周期,要把实现装置长周期运行作为本厂的自觉追求,组织相关部门认真进行讨论。
要对照上述目标,认真总结经验,找出当前制约装置长周期运行的问题和差距,通过对每套装置进行认真分析研究,制定出该装置长周期运行的目标和规划。
二是要在精细管理上下功夫,紧紧抓住制约装置长周期运行的主要矛盾,解决突出问题,在精细管理上狠下功夫,大力加强生产装置的设备管理和生产工艺管理,尤其是大型机组的管理,要尽快适应新形势、新情况,制定出新的管理措施,积极应用新技术新工艺攻克装置长周期运行难点,确定科学的管理模式,使设备保持良好的运行状态。
三是认真抓好装置的检修工作,努力提高装置检修质量。
停工检修是消除设备隐患,恢复设备性能、保证设备安全、平稳、长周期运行的一个重要手段,只有搞好装置检修,才能为装置长周期运行打下良好基础。
因此各厂一定要按照实现装置长周期运行的要求,合理安排装置检修时间和检修项目,适当加大检修深度,创新检维修思路,努力提高检修质量,做到“应修必修、修必修好、修一次保两年“的目标。
锦西石化重催长周期运行情况
锦西石化重油催化车间长周期运行情况总结重油催化裂化在重油转化和炼油厂经济效益中占居重要地位,长周期安全平稳运行则是提高催化装置经济效益、降低检修费用、减少各种直接和间接经济损失的重要途径。
2009年9月1日停工检修完毕开车,本次长周期运行开始。
本次长周期运行过程中出现的问题及处理方法如下:9月20日~9月28日,由于汽提段藏量仪表引压点断,反再停工8天。
10月22日~11月6日,由于汽提段蒸汽管线磨漏,反再停工16天。
汽提段蒸汽管线磨损问题存在时间较长。
2006年8月份检修时就发现上汽提蒸汽管下部焊口处有冲蚀现象,当时怀疑是焊接质量不好或外部磨损,为此更换0Cr18Ni9管(Φ273×7)0.5m,并在汽提蒸汽管磨损处外部套管。
08年12月初,操作中发现干气量异常偏大,排除苯乙烯装置及柴油加氢改质装置所来干气的影响后,干气收率达5%(正常时在2.8%),因此判断汽提段与第一再生器之间可能穿孔。
12月16日,根据安排停工检修,对三器鉴定时发现,汽提段下数第1层环板处与一再之间磨穿大约直径为15cm左右的孔,同时上汽提蒸汽所加套管已磨穿,其它环板与汽提蒸汽管的相贯处间隙也有不同程度的磨损。
检修鉴定时发现汽提段下数第一层环板上汽提蒸汽管与环板之间磨损后的内侧间隙为20mm左右,外侧间隙大约为50mm左右,而安装时为保证汽提蒸汽管的膨胀自由度,汽提蒸汽管与汽提段环板之间存在5~15mm的间隙。
据此分析:在正常生产时,由于汽提段环板与内分布板间存在高密度的催化剂,汽提蒸汽由间隙上行的阻力降小于经内分布板上行的阻力降,因而有部分汽提蒸汽携带催化剂经间隙上行,而汽提蒸汽管外侧催化剂密度较低,使得经此上行的汽提蒸汽量较大,因而造成蒸汽线速过高,长期冲刷下使汽提蒸汽管磨穿,汽提蒸汽由此泄漏,并以极高线速携带催化剂冲刷汽提段外壁,造成汽提段穿孔。
为了解决环板与汽提蒸汽管相贯处气体密封而汽提蒸汽管又能受热自由膨胀的问题,我们设计了一个承插式填料函保护套,保护套外部与汽提段环板相贯处满焊,内部填料采用陶瓷纤维绳。
连续重整装置运行问题及对策分析
连续重整装置运行问题及对策分析作者:罗涛来源:《中国化工贸易·上旬刊》2019年第02期摘要:催化重整是石油加工中的重要加工工艺,但是连续重整装置在运行的过程中会出现很多的问题,只有有效的解决了技术难题,才能为装置的运行提供保障。
本文对连续重整装置运行问题及对策进行了分析,旨为装置长周期的运行提供保障。
关键词:重整装置;运行;问题;对策连续重整装置在运行的过程中经常会出现还原电加热器失效、催化剂性能下降和设备腐蚀等现象,这些问题都会对石油加工产生重要的影响。
只有解决这些问题才能保证再生系统的稳定运行。
为连续重整装置的运行提供保障。
1 连续重整装置运行问题1.1 还原电加热器中的问题在连续重整装置运行的过程中最容易出现的问题就是还原电加热器的失效。
还原电加热器就是通过氢气体作为主要的工艺介质,然后将含氢的气体加热到377摄氏度从而将催化剂进行还原的过程。
但是在实际操作时,会出现还原电加热器失效的现象,这样就会使催化剂的效果达不到原本的要求。
造成这样现象的原因主要是含氢气体中氢气的纯度不够高,并且气体中还会含有重烃成分,重烃受热后就会产生积炭,还原电加热器在长期运行的过程中就会产生大量的积炭,从而导致传热的效果不佳。
1.2 板式换热器冷侧压降不正常连续重整装置运行的过程中板式换热器冷侧压降会有不正常的现象发生。
造成这一现象的发生主要是因为连续重整装置在运行的过程中加氢裂化时因为重石油流量的不稳定造成的蒸发塔操作时的波动,从而就会导致重整板式换热器冷侧降压不正常。
在连续重整装置运行的过程中加氢裂化时所用的重石脑油碳粉杂质过多也会导致板式换热器冷侧降压不正常的现象发生[1]。
1.3 再生注氯线不畅的问题在连续重整装置中比较常见的问题还有再生注氯线不畅的问题。
再生注氯线主要的作用就是将全氯乙烯注入到连续重整装置的运行中去从而补充催化剂中所损耗的氯气体,从而维持后者的酸性。
但是在这一过程中会出现再生注氯线不畅的现象,主要原因是因为在运行的过程中,前氯乙烯液化时会利用到氮气进行吹扫,但是如果没有氮气进行吹扫就会导致氯化物体长期的存留在管道中,并在管道中出现结焦和积碳的现象发生,从而造成管道堵塞。
柴油加氢装置催化剂运行分析及优化措施
柴油加氢装置催化剂运行分析及优化措施
冯巍;贺闪;杨戈;王鹏飞
【期刊名称】《石化技术》
【年(卷),期】2024(31)4
【摘要】随着石油重质化,劣质化加速发展,加氢技术在原油深度加工和清洁燃料生产中起到重要作用[1]。
作为加氢反应的核心,催化剂的长周期运行对炼油企业的生产安全及经济效益至关重要。
针对柴油加氢装置投产以来催化剂装填状况及对目前装置的原料性质、主要工艺条件、产品分布及主要性质等数据分析,判断出在72.0%的加工负荷下,催化剂活性良好,产品分布及产品质量均能够满足实际生产需求,并通过原料优化、操作控制优化措施,为柴油加氢催化剂长周期运行提供技术保障。
【总页数】3页(P57-59)
【作者】冯巍;贺闪;杨戈;王鹏飞
【作者单位】陕西延长石油(集团)有限责任公司永坪炼油厂
【正文语种】中文
【中图分类】TE6
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1.FH-98催化剂在汽柴油加氢装置的超长周期运行分析
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柴油加氢装置反应器压降升高原因分析及解决措施
柴油加氢装置反应器压降升高原因分析及解决措施发布时间:2021-06-02T06:17:18.417Z 来源:《中国科技人才》2021年第9期作者:武小丽[导读] 某石油企业的180万吨/年柴油加氢装置,采用中石化开发的SRH液相循环加氢技术。
玉门油田炼油厂加氢车间甘肃酒泉 735200摘要:目前,柴油加氢装置经过长周期运行面临的一个重要问题,由于目前国内同类装置较少,可借鉴经验不多,本文主要讨论柴油加氢装置反应器压降升高原因,并提出一些建议措施,希望可以对柴油加氢装置长周期生产提供参考。
关键词:柴油加氢装置;反应器;压降升高1 柴油加氢装置特点某石油企业的180万吨/年柴油加氢装置,采用中石化开发的SRH液相循环加氢技术。
装置于2018年12月建成投产,产品硫质量分数小于10μg/g,符合国Ⅴ柴油标准。
本装置主要技术特点:(1)SRH技术采用独特的供氢系统,在新鲜原料进入反应器前,将所需的氢气溶解在进料中,同时循环油中含有大量的饱和氢,用于加氢处理反应,由于取消循环氢系统,装置能耗较低,装置在标定时,能耗仅为267.10MJ/t,仅相当于传统滴流床工艺能耗的一半左右,节能效果明显。
(2)催化剂完全浸泡在柴油中,脱硫脱氮等加氢过程直接在全液相床层中反应,提高了催化剂的利用效率,由于循环油的比热容比循环气大很多,因而大大地降低了反应床层的温升,并可降低裂化等副反应,反应氢耗较低。
(3)由于反应器温升较小,使反应器在更接近于等温的条件下操作,可以延长催化剂的使用寿命。
2 项目概况柴油加氢装置运行两年后,出现了故障,企业于2021年1月大检修后,2月5日、15日装置2次开工过程中,均出现反应器床层压降快速升高而被迫停工。
大检修期间,FHUDS-6精制剂和FC-20改质异构降凝催化剂进行再生,同时为解决装置冬季生产低凝柴油时加热炉负荷大的问题,在第3床层装填部分FDW-3临氢降凝催化剂。
3 压降升高情况3月5日,装置具备进料条件后开始进料,进料量为90t/h,穿透床层后在16 min内进料量提至180 t/h,反应器床层总压降由0.241MPa上升至0.59MPa,其中第1床层压降由0.121MPa上升至0.50MPa,之后,通过多次适当升温、降量调整操作,仍无法解决压降高问题,而且压降有缓慢升高趋势。
柴油加氢改质装置增产石脑油技术分析
柴油加氢改质装置增产石脑油技术分析甘肃省庆阳市745000摘要:随着双碳目标的实施,炼油厂汽油、柴油产品将减少,石脑油、尾油等化工原料将逐渐成为主要炼油产品。
加氢裂化重石脑油馏分可作为催化重整制低碳芳烃的原料。
加氢裂化反应遵循正碳离子β裂解机理,当裂化反应作用较强时会促进在酸性中心上发生二次裂化,生成低碳数的重石脑油馏分。
目前全转化模式下重石脑油收率可以达到71%~73%,副产干气、液化气和轻石脑油价格低,耗氢高,这使得提高加氢裂化重石脑油选择性成为此类技术的关键指标。
氢气在柴油中的溶解度很小,传质过程受液膜控制,这使得柴油加氢精制的总反应过程成为了受传质控制的慢反应体系。
采用微界面强化传质技术后可以通过界面处微观的相互作用进行调控,实现过程传质和反应强化。
基于此,本篇文章对柴油加氢改质装置增产石脑油技术进行研究,以供参考。
关键词:柴油加氢;改质装置;增产;石脑油技术引言近年来,由于环保排放法规日趋严格,成品油质量升级步伐加快。
2016年12月23日,国家发布了最新的柴油国家标准GB19147—2016《车用柴油强制性国家标准》。
标准规定了最新的国Ⅵ阶段车用柴油的主要指标;与国Ⅴ标准相比较,国Ⅵ标准在油品烯烃、芳烃和苯含量以及挥发等的指标更加严苛,在继续限制硫含量的同时,其油品组分和烃类组成更是公认的优化后的标准。
受经济增速放缓及清洁能源发展影响,国际国内市场柴油需求量进一步降低,预计2030年柴汽比将降至1.28。
因此,当前环境下调整改造炼厂炼油结构,更适应汽油质量升级,降低柴汽比,是提高炼厂经济效益的重要手段,也是炼油企业转型升级的必然结果。
1柴油加氢精制工艺技术简介加氢精制具体就是促使温度、压力以及氢油比处于某种条件下,促使原料油、氢气通过反应器内部的催化剂床层,之后在催化剂的作用之下,实现对油品之中含有的一些非烃类化合物的转化,将这些非烃类化合物转化成为比较容易剔除的化合物,从而促使油品的品质得到提升的过程。
长周期运行管理办法(综合版)(1)
炼化公司生产装置长周期运行管理办法(讨论稿)第一章总则第一条为了进一步加强炼化公司生产管理,大力降低生产成本,努力较减少非计划停工,提高装置运行效率和公司整体经济效益,激发职工的工作热情和积极性,实现公司炼油化工装置长周期运行的目标,特制订本办法。
第二条本办法适用于公司炼油(常压、催化裂化、重整、苯抽提、柴油加氢)、化工(聚丙烯、液化气及干气精制、气体分馏、MTBE、乙苯/苯乙烯)等主要生产装置。
第三条本办法对公司各厂炼油化工装置的运行周期实行统一计算,分级考核的管理办法,炼化公司机动设备部负责公司长周期运行管理和考核。
各厂机动科为本厂生产装置长周期运行日常管理部门。
第四条装置长周期运行的原则是在安全和经济效益的前提下,采用科学的手段和方法,保持和维护设备、设施性能,延长运行周期,确保装置实现安全、平稳、优质、高效运行。
第二章长周期运行的有关定义和指标计算第五条装置运行周期:是指装置在两个停工大修之间的运行时间段(从停工大检修后连续装置进料开始至切断进料准备停工大检修止),以天计算。
“三年两修”是指装置连续运行17个月,运行周期不低于510天,安排一次大修;“两年一修”是指装置连续运行23个月,运行周期日不低于690天,安排一次大修;“三年一修”是指装置连续运行35个月,运行周期日不低于1050天,安排一次大修;“四年一修”是指装置连续运行47个月,运行周期日不低于1410天,安排一次大修;第六条生产装置可靠度1、可靠度=(运行周期日-非计划停工-装置临修)/运行周期日×100%2、生产装置可靠度“三年两修”应不低于98.5%“两年一修”应不低于98%“三年一修”应不低于98%“四年一修”应不低于98%第七条非计划停工:是指因设备(含电气、仪表)故障或事故、操作失误以及水、电、气、风等系统公用工程等突发性原因造成生产装置切断进料;公司根据物料平衡情况及其它非装置自身原因安排的停工也属于非计划停工。
连续液相循环加氢技术(SLHT)的工业应用
目前,美国杜邦 Iso-therming、中石化 SRH 和 SLHT 等液相加氢技术分别应用于实际生产,优势各异。但是, SLHT 技术无论在理论体系方面,还是实际的应用方面, 都取得了许多重要的成果,相关企业也在该技术的适用 性方面进行了充分地论证,发现它在柴油生产方面具有 低成本、高效率、节能环保的优势,客观地说明了这项
现阶段,随着电气工程及其自动化应用范围不断扩 大,对其进行不断的完善与改进具有非常重要的作用。 因此,加强电气工程及其自动化是发展的首要任务,需 要不断强化电气工程及其自动化的节能设计、加强对电 气工程及其自动化系统的管理、加强电气工程及其自动 化系统进程及提高系统集成化水平,以此促进我国经济 的稳定增长。
王东·连续液相循环加氢技术(SLHT)的工业应用
连续液相循环加氢技术(SLHT)的 工业应用
王东 (中海油东方石化有限责任公司,海南 东方 572600)
摘 要 :连 续 液 相 循 环 加 氢 技 术 ( S LH T )在工业应用中取得了良好的生产效益,相应提高了企 业的市场竞争力, 加 快 了 产 业 和 产 品 质 量 升 级 。 该 技 术 在 工 业 设 计 中 所 需 的 高 压 设 备 较 少 , 建 设 投 资 少, 工 艺 流 程 简 单 , 对 不 同 原 料 配 比 选 择 范 围 广 , 可 操 作 性 强 且 装 置 能 耗 低。 为 了 充 分 地 发 挥 出 该 技 术 的 优 势, 技 术 人 员 需 要 对 该 技 术 的 基 本 工 艺 原 理、 关 键 参 数 控 制 、 现 场 操 作 要 点 有 着 深 入 的 了 解。 基 于 此, 本 文 将 对 连 续 液 相 循 环 加 氢 技 术 的 工 业 应 用 进 行 必 要 的 阐 述 ,以 便 为 相 关 的 研 究 工 作 开 展 提供一定的参考信息。 关 键词 :连 续 液 相 循 环 加 氢 技 术 ;高压设备 ;工艺原理 ;生产效率 ;经济效益 中 图分 类 号 :T E 6 2 4 . 5 文 献标识码 :A
汽柴油加氢精制装置催化剂失活分析及建议
1 两套 装置 催化 剂活性 差 距原 因分析 1 . 1 停 工前 催化 剂活性 损 失
1 号 加氢 装 置经 过大 检 修后 , 于2 0 1 2年 7月
1 5日开 始 投 料 生 产 。对 比 1号 加 氢装 置 开 工 1 个月 和 8个 月后 生 产 国 Ⅱ柴油 的操 作 条 件 、 原 料 和产 品性 质 , 结 果 见 表 1~2 , 表 中数 据 为 所 有 统 计数 据 的平均值 。
( 4 ) 加强装置关键工艺 参数 和设备 的监护 , 精心操作 , 精细管理 , 避免装 置出现 紧急停工 。
关键词 : 加 氢精 制
催化剂
活 性
某 炼 油厂 1号 加氢 装 置 于 2 0 1 2年 5月 经过
6 . 5 7 MP a的高 含硫 化氢 气体 瞬 间 大量 喷 出 , 形 成 1 m 高 的蓝色 火苗 。1 1 : 4 7 , 启动 0 . 7 MP a / m i n紧
摘要 : 对某炼油厂两套汽柴油加氢装 置使用 R S 一 1 0 0 0 催化剂 的运 行状况进行对 比分析。阐明 了 1 号 装置运行
效 果略差 于 2号装置的主要 原因: 1 号装 置汽柴油 加工 比例 长期失调及 装置意外 停工加 速了催化剂 的积炭 失活。
为维护 1 号装置长周期运行 , 提 出以下建议 : ( 1 ) 控制 装置汽柴油加 工 比例不高 于 2 7 %( 设计 比例) ; ( 2 ) 鉴 于装置
收稿 日期 : 2 0 1 3—1 1— 2 0 ; 修改稿收到 1 3期 : 2 0 1 3—1 2—1 0 。 作者简介 : 卢秋 旭 , 助理工 程师 , 2 0 0 9年毕业 于新疆大学 , 现
柴油加氢精制装置长周期运行
柴油加氢精制装置长周期运行本文以某公司的2.2Mt/a连续液相柴油加氢精制装置为例,以对柴油加氢精制装置长周期运行进行深入研究。
本文主要从反应提温情况、反应压力的变化情况、催化剂脱硫的情况、循環油使用的情况这几个方面,对连续液相柴油加氢精制装置的长周期运行情况进行深入分析,具有重要意义。
标签:柴油加氢精制装置;长周期;运行本文以某公司的2.2Mt/a连续液相柴油加氢装置为例,以对柴油加氢精制装置长周期运行进行深入研究。
为能够有效提高柴油质量,达到国IV标准,某公司新建了1套2.2Mt/a连续液相柴油加氢装置。
在该装置中,主要运用连续液相加氢技术,焦化柴油、直馏柴油是主要设计原料,能够生产出达到国IV排放标准的车用柴油。
1 连续液相柴油加氢精制装置的简单介绍氢气和原料混合以后,进行加热,然后和反应形成的循环油共同进入反应器中,开始进行深度脱氮和深度脱硫。
对于反应器中国的液相,一直能够对连续相进行维持,气相属于分散相,少量气体会从高压分离器的顶部排出去,进而能够使传统技术内的循环氢系统予以摒弃。
2 柴油加氢精制装置的长周期运行分析2.1 反应提温的情况通过深入分析产品硫含量、原料内硫含量数据的变化情况,不难发现,当反映温度上升到一定程度以后,脱硫效果在原料硫含量变化作用下遭受的影响并不大。
通过分析当前生产情况后可知,深度脱硫深受原料中氮含量变化的影响。
反映温度的提升,能够获取更好的脱氮、脱硫效果,不过对于液相加氢反应,其温升比较低,反映较为缓和,利用反应加热炉时,温度上升速度和下降速度都是非常缓慢的,其中,当前生产提温速度最高值仅为6℃/h。
2.2 反应压力的变化情况热高分顶部压力是该装置操作压力的主要监控点,一般将其控制在9.0MPa。
随着供氢流量的不断波动,该装置中的压力会发生较小幅度的波动。
一般来说,只要压力高于8.8MPa时,产品均为合格。
在检修变压吸附(PSA)装置过程中,取消新氢,改用较小纯度的重整氢气。
连续液相加氢技术工艺计算验证
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ1 连 续 液 相 加 氢 技 术 工 艺 原 理
连续 液 相 加 氢 技 术 的 提 出 基 于 以 下 理 论 基
础 : P o esD n mi 公 司通 过 对 滴 流 床 加 氢 反 ① rc s y a c
应 的研 究认 为 : 气 从 气 相 扩 散并 溶 解 到 液 相 中 氢 的速率 是整 个加 氢 反 应 的控 制 步 骤 。表 明加 氢 反
本课 题 以柴油 加氢 精 制装 置 的基 本 数据 为 计 算 基 础 , 过工 艺 计 算 验 证 连续 液 相 加 氢 技 术 能 否 实 通 现循 环氢 的上述 3点作 用 , 为新工 艺 的开发 提供 技 术支持。
加 氢技 术 由 于 取 消 了循 环 氢 系 统 , 反 应 器 中液 使
相 变为 连续 相 , 相 为 分散 相 , 气 只要 分 散 的气 相 也 能 保证 一定 的 氢 分 压 , 可 维 系加 氢 反 应 的 核 心 则 条 件 , 续 液相加 氢技 术则有 可 能实现 工业 化 。 连 连 续液 相加 氢 技 术 工 艺 原 理 示 意 见 图 1 。原 料 油先 与补 充 氢 混 合 , 与 来 自循 环 油 泵 的 循 环 再 油 混合 , 起 自下 而 上 流 经 上 流 式 反 应 器 。原 料 一 油 和氢气 在催 化剂 的作 用 下 , 行脱 硫 、 氮 等 加 进 脱
应 是 在 液 相 中 而 不 是 在 气 相 中 进 行 的 , 相 环 境 液
氢 反应 。从 反应器 顶 部 流 出 的反 应 产 物 直接 进 入
装 有传 质 元 件 的 热 高 压 汽 提 分 离 器 进 行 气 液 分 离 , 了脱 除 循 环 油 中 溶 解 的 硫 化 氢 , 视 情 况 为 可 ( 决于 原 料 油 硫 含 量 的高 低 及 产 品脱 硫 指 标 的 取
柴油加氢装置产品硫超标原因分析及解决措施
柴油加氢装置产品硫超标原因分析及解决措施摘要:随着人们环保意识的不断提高,人们提高对环境污染问题的重视。
柴油中的硫含量超标是导致环境遭受污染的一项主要原因。
为了改善生态环境,要减少柴油中的硫含量。
下面,针对采油加强装置产品硫超标问题进行分析,并且制定了相应解决措施,希望文中内容对相关工作人员可以有所帮助。
关键词:柴油加氢;硫超标;催化剂;生态环境柴油是大型机械和汽车的关键燃料,这也是我国在发展过程中对柴油的需求量不断增多,但是因为柴油中含有硫过多,这会导致我国环境日益恶化。
柴油中的硫化物在燃烧过程中会产生硫化物,排放到空气中后,会形成酸雨,这将会对我国生态环境造成严重污染。
因此,采用了柴油加氢装置,通过对该装置进行应用,从而使硫含量超标问题得到解决,降低环境污染。
1 柴油加氢装置硫含量问题硫含量超标是柴油加氢装置在应用过程中面临的一项重要问题,为了使硫含量超标问题得到解决,要通过合理方式对柴油加氢装置进行适当改造。
在对其进行改造时,主要以有机硫加氢(HDS)工艺和催化剂为核心材料,从而完成对硫超标现象的治理[1]。
2 治理硫超标的合理工艺治理硫超标的具体步骤如下:(1)考察柴油加氢装置硫含量发生的内扩散和外扩散,在具体问题分析期间,要对不存在外扩散现象对HDS反应造成的具体影响进行详细分析,掌握准确情况。
这种试验在具体应用过程中对不同尺寸得的催化剂进行应用,在具体试验过程中,要在工艺相同情况下,对试验结果进行对比分析。
(2)依据实际情况,进行动力学模型建立,对比HDS反应与柴油加氢装置硫含量,在该过程中,依据HDS动力学模型中涉及的各项参数,针对硫含量超标的各项数据内容进行详细统计,确保各项数据的准确性,进而可以为后续各项工作的开展提供支持[2]。
(3)采取HDS动力学试验对高柴油的情况进行检查,对柴油加氢装置进行适当改变,完成对HDS反应过程中动力常熟的计算,并且,要确保计算结果的准确性,避免由于常数不准,对硫超标问题治理造成不良影响。
浅谈柴油加氢装置改炼焦化汽油长周期运行优化改造
浅谈柴油加氢装置改炼焦化汽油长周期运行优化改造
邹聪文
【期刊名称】《中国新技术新产品》
【年(卷),期】2012(000)011
【摘要】该文针对中国石化茂名分公司1#加氢装置反应系统压降上升块、装置运行周期短等问题,对换热器和反应器系统压降进行分析,认为高压换热器壳程和加氢反应器结垢是造成装置系统压降上升快的主要原因;发现焦化汽油原料中二烯烃缩合及胶质缩合生焦是垢物生成的主要原因。
讨论采取加强原料油预处理、扩大加氢反应器上部容垢能力等措施,有效减缓原料在高压换热器和反应器顶部的结垢速率,达到装置长周期运行。
【总页数】1页(P142-142)
【作者】邹聪文
【作者单位】茂名瑞派石化工程有限公司,广东茂名525011
【正文语种】中文
【中图分类】V557.2
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连续液相柴油加氢装置长周期运行和效果分析李桂军;黄宝才【摘要】介绍了中国石油化工股份有限公司安庆分公司新建2.2 Mt/a连续液相柴油加氢装置生产国Ⅳ车用柴油的运行情况.装置运行27个月能够稳定生产国Ⅳ车用柴油,降低装置负荷后可生产国Ⅴ车用柴油.运行结果表明:①反应比较缓和,由于循环油的作用,最快提温速率为6℃/h,不存在飞温的问题;②该技术液相物料是连续相,在高效反应器内构件的共同作用下,床层径向温差最大不超过1.5℃,催化剂的平均提温速率为0.5℃/月,按目前原料硫质量分数为0.31%预测,RS-2000催化剂第一周期可以累计运行55个月;③生产国Ⅳ车用柴油时装置能耗为195.86 MJ/t,低于传统的滴流床加氢的能耗.另外对循环比的选择和分馏塔单塔流程提出了一些改进建议,建议适当放宽进料泵的设计温度,增大反应加热炉的热负荷,并在现有分馏塔上游增设汽提塔确保产品柴油腐蚀合格.【期刊名称】《炼油技术与工程》【年(卷),期】2016(046)002【总页数】5页(P31-35)【关键词】连续液相柴油加氢装置;长周期;车用柴油;硫含量;能耗【作者】李桂军;黄宝才【作者单位】中国石油化工股份有限公司安庆分公司,安徽省安庆市246001;中国石油化工股份有限公司安庆分公司,安徽省安庆市246001【正文语种】中文为解决柴油质量升级至国Ⅳ的问题,中国石油化工股份有限公司安庆分公司(安庆分公司)新建了1套2.2 Mt/a连续液相柴油加氢装置。
该装置采用中国石化工程建设有限公司(SEI)和中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(RIPP)共同研究开发的连续液相加氢技术,设计原料为直馏柴油和焦化柴油(后者掺入比最大为20%,以质量分数计,下同),生产满足国Ⅳ排放标准车用柴油。
装置于2013年9月15日一次开车成功并生产出合格产品,2014年2月18日—20日进行首次标定,结果显示产品硫含量满足国Ⅳ车用柴油标准。
至目前为止,在27个月的生产过程中虽然出现过波动,但是整体运行平稳。
该装置反应主要工艺流程如图1所示,原料与氢气混合之后加热,再与反应生成的循环油一起进入反应器内,进行深度脱硫、脱氮。
反应器内液相维持连续相,气相为分散相,高压分离器顶部外排少量气体,从而取消传统技术中的循环氢系统。
由于该装置没有循环氢压缩机,气路循环采用新氢机。
启动1台新氢机,用新氢机建立气路循环,对反应系统进行热态考核,同时进行反应加热炉烘炉和高压部位氮气气密性检测。
从试车情况看,该装置开工主要经历反应系统干燥、催化剂装填和干燥、气密、预硫化等操作步骤,步骤简单,易于操作。
催化剂采用柴油超深度加氢脱硫催化剂RS-2000和保护剂RG-1,RG-20[1-2]。
催化剂共装填主剂187.02 t,各类保护剂14.33 t。
原料性质、主要操作条件、主要产品性质分别见表1~3。
原料主要以加工直馏柴油为主,掺炼少量焦化柴油。
实际加工的原料油的硫含量低于设计值,但氮含量超过设计值。
3.1 反应压力变化装置操作压力以热高分顶部压力为监控点,正常控制在9.0 MPa(设计值为9.8 MPa)。
随着供氢流量的波动,装置压力会出现小幅波动(见图2)。
正常情况下压力在8.8 MPa以上时,产品都能合格。
变压吸附(PSA)装置检修期间,装置新氢改用纯度较低的重整氢气,在温度压力都不变的情况下,产品仍然合格。
在PSA吸附剂穿透期间,氢气提纯效果变差,氢气纯度下降至94%,甲烷体积分数上升至4%,氮气体积分数为2%,此时装置的脱硫效果变差,但通过将反应压力由9.0 MPa提高至9.2 MPa,产品脱硫效果又恢复至控制指标内。
说明在超深度脱硫时,提高反应压力对加氢反应产生促进作用,惰性气体含量对加氢反应产生抑制作用[3]。
新氢短时间大幅波动,对装置的平稳运行影响较大。
由于该工艺高压系统气相空间很小,短时间氢气供应不足将造成高分压力骤降,引起高分液位大幅上升,进而影响原料与反应产物换热以及带来反应器入口温度的波动,造成整个装置的联锁波动。
因此稳定新氢流量是控制装置压力稳定的重要手段。
3.2 反应提温情况由原料中硫含量数据和产品硫含量变化可以看出,反应温度提至一定程度后,原料硫含量变化对脱硫效果影响较小(见图3)。
从目前生产情况看,原料中氮含量的变化对深度脱硫影响较大[4]。
提高反应温度有利于脱硫、脱氮,但是液相加氢反应温升低,反应比较缓和,依靠反应加热炉升、降温速率很慢,目前生产提温速率最快只能到6℃/h。
3.3 催化剂脱硫情况图4为原料硫含量和产品硫含量变化。
由图4可知,原料的脱硫率大于99%。
从装置生产国Ⅳ标准柴油至今,装置的平均提温速率为0.5℃/月,按目前原料硫质量分数为0.31%进行预测,装置还能运行30个月,催化剂第一周期可以累计运行55个月。
由于液相物料是连续相,能将催化剂充分浸泡,以及在高效反应器内构件的作用下,使各床层径向最大温差不超过1.5℃。
以上两点因素保证了催化剂具有较好的活性稳定性。
3.4 循环油的使用情况装置开工初期,循环比按2.0控制,产品总硫质量分数在100 μg/g左右,在仅将循环比降至1.5的情况下,产品总硫质量分数降至50 μg/g以内。
循环比的变化与反应器入口温度变化基本一致,即循环比大,则反应器入口温度高,反之亦然。
但若循环比过大,二次柴油中的硫将很难脱除。
总结目前的生产经验,当加工放热量较小的直馏柴油时,建议提高循环比,以减轻加热炉的负荷;当加工放热量较大的二次混合柴油时,则降低循环比。
装置循环油采用分床层注入方式,从目前使用效果看,分床层注入对提高脱硫效果不明显。
当掺炼比最大不超过20%的焦化柴油时,建议新建装置循环比按1.9设计,按1.5操作,床层间不需要注入循环油,则高压部分循环油管径、管线长度、高压阀门的数量均会大幅减小,投资将会大幅下降。
3.5 低分气排放情况图5为新氢纯度93%以及投用汽提氢气1.5 dam3/h时低分气的排放情况。
从图5可以看出,液相柴油加氢低分气排放量比传统的滴流床中的低分气量大。
在新氢气纯度控制99%以上时,低分气排放量比传统的滴流床中的低分气量大1倍左右。
3.6 装置能耗直供料未全部进装置时,装置标定总能耗为232.79 MJ/t,与设计值231.57 MJ/t 基本吻合。
若进料全部采用设计的热供料,装置能耗能进一步降低到195.86 MJ/t。
装置耗电量远低于设计的主要原因:新氢压缩机采取无级调量系统,新氢机负荷只有设计负荷的55%,装置电耗大幅下降。
优化调整换热网络,尽可能减少燃料气消耗,可使总体能耗下降。
4.1 工艺技术的优越性(1)连续液相柴油加氢装置取消了循环氢系统,增加了循环油系统。
从循环油泵实际运行情况看,循环油泵操作简单、运行平稳、故障率低,几乎为零维护,避免了传统技术中循环氢系统故障率高的困扰。
(2)正常生产时,只要维持氢气管网压力稳定,则装置高分压力就能控制稳定,装置操作控制点少,控制难度小。
(3)连续液相加氢技术在循环油的作用下减小了反应器的温升,降低了反应器床层超温的风险。
该技术一方面反应系统操作难度小,另一方面催化剂性能得到很好的保持,有利于保证装置长周期运行。
4.2 工艺的不足和操作难点(1)分馏塔采用单塔流程,加工高氯原油时,分馏塔上部和顶部有铵盐结晶现象,若分馏塔设计采用单塔流程,可以将分馏塔顶气相部分改为连续注水。
同时控制产品柴油腐蚀合格和石脑油干点难度大,尤其当原料变化时,低收率的石脑油干点较难控制,建议在现有分馏塔上游增设汽提塔以确保产品柴油腐蚀合格。
(2)循环油降低了反应器床层温升,但在装置调整操作初期,由于当反应温升较小或者无时,循环升温速率缓慢。
所以装置恢复时间要比滴流床恢复时间长。
建议适当放宽进料泵的设计温度,增大反应加热炉的热负荷。
(3)高压系统气体空间小,装置在恢复生产期间,温度升高增加化学耗氢和溶解氢,除此之外,还有氢气管网压力变化等综合因素都将影响到装置系统压力稳定,故在开工初期平衡难度大。
同时新氢机切换须做到零扰动,否则切换过程中将会出现大幅波动。
4.3 设备改进部分(1)循环泵P-104备用泵进出口电动阀阀体法兰大,无法充分预热,装置紧急切换泵时,容易导致泄漏。
在装置开停工时,特别是装置加工负荷变化大时,由于管线温差变化大,泄漏量较大。
建议循环油泵仅设置1台,不设在线备用,可大幅降低投资。
(2)分馏塔顶酸性水泵设计为单泵,由于分馏塔顶回流罐水包小,单次酸性水泵送水量少,导致酸性水泵启停频繁。
建议分馏塔顶采用连续注水的方式,增设1台酸性水泵,并更改控制方式。
4.4 改造效果安庆分公司计划2016年对现有连续液相柴油加氢装置进行改造,在原反应器之后新增二段加氢反应/分离器,增设一段反应生成油与混氢原料换热器及硫化氢汽提塔,2016年底生产国Ⅴ车用柴油。
目前某炼化公司一套2.6 Mt/a连续液相柴油加氢装置国Ⅴ升级改造完成并已经投产运行。
为了解决循环油泵进出口阀门、管线受热不均的问题,装置采取双泵运行的方式,解决了泄漏问题。
增加二反与原料换热器,能够提高换热终温,降低反应加热炉的负荷。
新增的硫化氢汽提塔能够脱除大部分硫化氢,分馏塔的负荷降低,产品柴油腐蚀容易合格。
连续液相柴油加氢技术具有操作简单,能耗低等特点,该技术有利于装置长周期运行。
在生产国Ⅴ车用柴油时,该技术以加工直馏柴油为主,需注意控制二次柴油的掺炼量。
【相关文献】[1]叶立峰,杨勇,吴远明,等.RS-2000催化剂在中国石化镇海炼化分公司柴油加氢装置的工业应用[J].石油炼制与化工,2013,44(6):49-52.[2]翟俊.RS-2000催化剂生产超低硫柴油影响因素分析[J].石油炼制与化工,2015,46(10):56-59.[3]李大东.加氢处理工艺与工程[M].北京:中国石化出版社,2004:637-640.[4]邵志才,聂红,高晓冬.氮化物对柴油深度和超深度加氢脱硫的影响Ⅱ.工艺条件和催化剂的影响[J].石油学报(石油加工),2006,22(5):14-19.。