基础化学自测题 第三章

疑问

2. MX 是难溶强电解质，0℃时在100 g 水中只能溶解 0.8195g MX ，设其溶解度随温度变化不大，测得饱和MX 溶液的凝固点为-0.293℃[已知K f （H 2O ）=1.86]求：（1）MX 的摩尔质量（g·mol·L -1），（2）0℃时，K sp (MX)为多少？

溶解的全部电离!! M=104, S=0.078mol/L ?之后 Ksp=S*S

数据有问题

意义

例 3-5 在含有0.0100 mol·L -1 I -和0.0100 mol·L -1 Cl -的溶液中，滴加AgNO 3溶液时，哪种离子最先沉淀?当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中的第一种离子浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。

分析 (1)由K sp (AgCl)和K sp (AgI)计算出AgCl 、AgI 开始沉淀时所需的Ag +最低浓度，其值较小的为先沉淀。(2)当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中的c (Ag +)达到第二种离子沉淀时的浓度(这是本题的关键所在)，由此可计算出溶液中的第一种离子浓度。

解 K sp (AgCl)＝1.77×10-10、K sp (AgI)＝8.52×10-17，

AgCl 开始沉淀时所需的Ag +最低浓度：

[Ag +]＝110sp L mol 0100

.01077.1]Cl [)

(AgCl ---⋅⨯=K ＝1.77×10-8 mol·L -1 AgI 开始沉淀时所需的Ag +最低浓度：

[Ag +]＝117sp L mol 0100

.01052.8]I [)

(AgI ---⋅⨯=K ＝8.52×10-15 mol·L -1 计算表明，沉淀I -所需的[Ag +]远比沉淀Cl -所需的[Ag +]小，所以AgI 的离子积最先达到溶度积常数而首先生成淡黄色沉淀。当加入的[Ag +]＝1.77×10-8 mol·L -1时，AgCl 开始沉淀，此时溶液中剩余的I -浓度为：

[I -]＝1817

sp L mol 1077.11052.8]Ag [)

(AgI ---+⋅⨯⨯=K ＝4.81×10-9 mol·L -1

1．(1) 在含有Fe(OH)3固体的饱和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡

Fe(OH)33+(aq) + 3OH -(aq)

加入盐酸后，HCl 解离出H +与OH -结合，OH -离子浓度降低，c (Fe 3+)·c 3 (OH -)＜K sp (Fe(OH)3), 平衡右移, 故Fe(OH)3能溶于稀盐酸

(2) 在含有Mg(OH)2固体的饱和溶液中存在下列沉淀-溶解平衡

Mg(OH)22+(aq) + 2OH -(aq)

加入盐酸后，HCl 解离出H +与OH -结合，OH -离子浓度降低，c (Mg 2+)·c 2 (OH -)＜K sp (Mg(OH)2), 故Mg(OH)2能溶于稀盐酸。

加入NH 4Cl 溶液后, NH 4+ (aq) + OH -(aq) NH 3(aq) + H 2O, OH -离子浓度降低, 同样使c (Mg 2+)·c 2 (OH -)＜K sp [Mg(OH)2], 平衡右移, 故Mg(OH)2又能溶于NH 4Cl 溶液中。

(3) H 2S(g) + 2Ac -(aq) 2-(aq)

S 2- (aq) + Zn 2+(aq)

ZnS↓ 在ZnSO 4溶液中先加入若干NaAc ，再通入H 2S 气体，此时溶液中的Ac -可夺取H 2S 中的H +，使H 2S 的解离度增大, 从而大大提高了溶液中的S 2-浓度, 使ZnS 几乎能完全沉淀出来。

2. (1) 加入磷酸，产生同离子效应，Ca 3(PO 4)2的溶解度减小。

(2) 加入Ca(NO 3)2，产生同离子效应，Ca 3(PO 4)2的溶解度减小。

(3) 加入KNO 3，产生盐效应，Ca 3(PO 4)2的溶解度增大。

1. 已知某酸H 3A 的K a1=10-4、 K a2=10-7 、K a3=10-11。

（1）计算0.1 mol·L -1 H 3A 水溶液的pH 、[H 2A -]、[HA 2-]、[A 3-].

（2）0.20 mol·L -1 H 3A 溶液与0.10 mol·L -1的NaOH 溶液等体积混合，pH 为多少?

（3）若0.20 mol·L -1 H 3A 溶液与0.30 mol·L -1的NaOH 溶液等体积混合，pH 又为多少?

（4）若0.20 mol·L -1 H 3A 溶液与0.50 mol·L -1的NaOH 溶液等体积混合，pH 又为多少?

（1）解 ∵K a1/K a2 = 103＞102，∴计算H 3A 溶液的pH 时，可按一元弱酸处理

pH=21(p K a1-lg c ) = 2

1(-lg10-4-lg0.1) = 2.5 [H 2A -] ≈ [H +] = 10-2.5 mol·L -1 = 3.2×10-3mol·L -1

[HA 2-] ≈ K a2 = 10-7mol·L -1

1161311

7a3a23L mol 101.3L mol 102.31010]H []A [------+-

⋅⨯=⋅⨯⨯==K K （2）混合后，生成了0.050mol·L -1的H 2A -，剩余0.050mol·L -1 H 3A ，则有

H 3A(aq) H 2A -(aq) + H +(aq)

平衡时 0.050mol·L -1 0.050mol·L -1

1-1423a1L mol 100.1L mol 050.0050.010]A [H ]A H []H [⋅⨯=⋅⨯==---+

4-K pH= 4.00

（3）混合后，生成了0.050mol·L -1的H 2A -及0.050mol·L -1 HA 2-，则有

H 2A -(aq) HA 2-(aq) + H +(aq)

平衡时 0.050mol·L -1 0.050mol·L -1

1-71723a2L mol 100.1L mol 050.0050.010]A H []A H []H [⋅⨯=⋅⨯==---+

K pH= 7.00

（4）混合后，生成了0.050mol·L -1的HA 2-及0.050mol·L -1 A 3-，则有：

HA 2-(aq) A 3-(aq) + H +(aq)

平衡时 0.050mol·L -1 0.050mol·L -1

1-11123a3L mol 100.1L mol 050.0050.010]A H []A H []H [⋅⨯=⋅⨯==--+

11-K pH= 11.00