高效液相制备色谱分离抗氧剂1010加成反应副产物
HPLC法测定三层共挤输液用袋中抗氧剂1010、抗氧剂330、抗氧剂1076含量
HPLC法测定三层共挤输液用袋中抗氧剂1010、抗氧剂330、抗氧剂1076含量吴漪;曲亚南【摘要】目的:建立测定三层共挤输液用袋中抗氧剂1010、抗氧剂330、抗氧剂1076的HPLC方法.方法:采用Inertsil ODS-SP色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),以乙腈、四氢呋喃、水(60:30:10)为流动相,检测波长280 nm,流速1.5 ml/min,柱温40℃.结果:抗氧剂1010、抗氧剂 330、抗氧剂1076分别在1.0166～50.83mg/L、2.0434～ 102.17 mg/L和1.02 ～ 40.8 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均为大于0.999.三层共挤输液用袋提取方法中的抗氧剂1010、抗氧剂330、抗氧剂1076的平均回收率(n=9)分别为103.81％ (RSD=7.75％),90.79％(RSD=3.99％)、92.55％(RSD =4.21％).结论本法简便、快速、专属、灵敏度高,可用于三层共挤输液用袋的产品质量控制.【期刊名称】《塑料包装》【年(卷),期】2015(025)005【总页数】4页(P30-33)【关键词】抗氧剂;高效液相色谱;三层共挤膜输液袋【作者】吴漪;曲亚南【作者单位】广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心;广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心【正文语种】中文上世纪60年代之前中国大输液包装容器几乎都是玻璃瓶，但是随着包装技术的发展，新型的包装材料层出不穷，上世纪70年代就出现了聚氯乙烯（PVC）软袋，80年代就引入了硬塑料瓶的生产，而到了90年代，三层共挤膜的输液袋在我国生产。
如今，三层共挤膜输液袋因为其弹性好、耐高温、透光性好、阻隔性能好、无毒性、吸附性小等优点，已成了输液包装材料未来发展的方向之一，越来越多地应用于临床［1］。
其中三层共挤膜的主要材质有聚酯（PET）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物（SEB聚合物）等，由于这些材料在成型、储存和使用的过程中会因受到热、光、电场、射线、金属离子或化学介质等作用而老化［2］，从而导致抗冲击强度、抗张强度、伸长率等物理性能的大幅下降，因此在生产过程中通常会加入抗氧剂予以改善，抑制或延缓其老化降解过程［3］。
抗氧剂1010烘干机, 甲醇溶剂回收盘式干燥器
新型抗氧剂1010的合成方法,按顺序向反应釜中投入β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、*、催化剂、硅酸镁,给釜充氮气,0.5小时后,升温,物料全熔后,开启搅拌,控制反应温度155℃~200℃,在反应过程保持氮气流速,以将生成甲醇带出进入冷凝器,冷凝回收,在反应6~12小时后,停止反应,选择甲醇为结晶溶剂,得到抗氧剂1010粗产品,经洗涤结晶后,干燥,得到抗氧剂1010。
在常压法生产抗氧剂1010基础上,在反应系统中加入硅酸镁这种物质,从而避免了由于充氮气不完全,产品被氧化,造成产品着色的问题,使酯化反应充分,提高产品质量和收率,从而降低了成本,在市场上具有较强的竞争力。
抗氧剂1010烘干机，甲醇溶剂回收盘式干燥器工作原理干燥过程:将载热体通入固定的多层空心圆盘内,借助传导间接加热金属盘面上接触的湿物料,并在类似铧犁形耙叶的机械搅拌作用下,不断向前翻抄移动的物料内的水份处于操作状态时的沸点下进行蒸发汽化,湿气从排湿口离开设备,从而在底部得到合格的干燥成品。
甲醇溶剂回收盘式干燥机在使用前,使用氮气将系统内的空气置换出,使系统内的氧气含量达到溶媒的安全浓度之内。
湿物料在密闭容器内,由设备上的进料口进入干燥主机内。
送风机送入经过滤后的氮气,经加热器加热至干燥工艺所需的温度,进入盘式干燥机将蒸发汽化后的湿气带出。
在干燥过程中,湿热气体带着少数的微粉经除尘器将所有2um以上的微粉在除尘器内进行气固分离。
固体粉尘在除尘器内收集,气体进入多级冷凝器(翅片式冷凝器压降小,冷凝效果好),将湿热气体内的溶媒冷凝。
冷凝后的溶媒经收集罐收集后进行储存(零排放至空气中,可循环使用)。
经冷凝除湿后的干燥氮气再经送风机送入加热器循环使用。
抗氧剂1010烘干机，甲醇溶剂回收盘式干燥器技术参数1、物料名称:抗氧剂10102、初含湿量: ≤10% (主要湿份为甲醇)3、终含湿量:≤0.2%4、产量:700Kg/h。
5、湿份蒸发量:76.2㎏/h6、加热方式:主机采用蒸汽加热(0.2Mpa饱和蒸汽)、散热器采用蒸汽加热(0.4Mpa饱和蒸汽)7、冷却方式:20℃循环水将物料冷却至40-50℃抗氧剂1010烘干机，甲醇溶剂回收盘式干燥器计算工艺参数的确定:1、热风参数:常温空气:t0=10℃空气湿含量:d0=0.005kg水/kg干空气干燥进汽温度: tg1=121℃干燥出汽温度: tg2=121℃冷却水进水温度: tc1=20℃冷却出水温度: tc2=25℃热风进风温度:t1=70℃尾气排气温度t2=50℃排气温度下相应露点湿度dts=0.088kg水/kg干气.2、物料参数:产量:W2=700kg/h 原料含水率:ω1=10%产品含水率:ω2=0.2%给料温度tin=10℃干燥排料温度tout=80℃冷却排料温度tcool=40℃物料比热cm=0.4 kCal/kg.℃。
HPLC法测定注射用布比卡因凝胶中抗氧剂1010和抗氧剂1076的含量
HPLC法测定注射用布比卡因凝胶中抗氧剂1010和抗氧剂1076的含量周建栋;许慧;方旻;谢新艺【摘要】借助高效液相色谱仪对注射用布比卡因凝胶中抗氧剂1010和抗氧剂1076的含量进行测定.结果表明,新方法检测抗氧剂1010和抗氧剂1076分别在1.00～40.0μg/mL和2.04～81.6μg/mL范围内线性关系良好,相关系数都为0.9999,抗氧剂1010和抗氧剂1076在注射用布比卡因凝胶中平均加标回收率为90.4％(RSD=4.76％)和86.4％(RSD=3.95％),该方法灵敏快速,操作简便,重复性好,可用于检测包装材料中抗氧剂1010和抗氧剂1076在注射用布比卡因凝胶中的迁移情况.【期刊名称】《中国医疗器械信息》【年(卷),期】2019(025)001【总页数】3页(P21-22,72)【关键词】高效液相色谱;抗氧剂;注射用布比卡因凝胶【作者】周建栋;许慧;方旻;谢新艺【作者单位】广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广东广州510663;广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广东广州 510663;广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广东广州 510663;广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广东广州 510663【正文语种】中文【中图分类】R197.39随着经济的快速发展，药品包装材料与药物相容性研究越来越受到关注，国家对药品包装材料与药物相容性研究也越来越重视。
丁基胶塞是药品包装中瓶装密封材料的重要组成部分，特别适于用作药品密封，为药物质量提供了更为可靠的保证[1]。
但在使用过程中，仍然存在与药物的相互作用，甚至影响药物的物化性质和药理作用，主要存在药物吸附、胶塞浸出物和胶塞穿刺落屑等问题[2]。
其中多酚抗氧剂1010和1076是当今国内外塑料抗氧剂的主导产品，能有效地防止聚合物材料在长期老化过程中的热氧化降解，同时也是一种高效的加工稳定剂，能改善聚合物材料的性能。
抗氧剂文摘
高 效 液 相制 备 色 谱 分离 抗 氧 剂 １ １ ０ ０加 成 反
应副 产 物
赵 秋 雯 ， 国梁 ， 范 周维义 ， 秀杰（ 津大 金 天 学分析 中心） 色谱 ， ９ ５ １ （ ） ／ １ ９ ， ３ ３
究 ， 化 了反应条 件 。结果 表 明 ： 较佳 的条 优 在 件 下 ， 应 的 选 择 性 及 收 率 分 别 达 ９ ， 反 ２ ８ 。 应产物 经 结 晶等后处 理 ， ３ 反 抗氧 剂１ １ ００ 产 品质 量 及 其 应 用 效 果 与 国 外 同 类 产 品相
５ 一二 叔 丁 基 一４ 一羟 基 苯 基 ） 酸 甲酯 制 法 丙 的 技 术 进 展 和 四 （ 一 （ ， 一二 叔 丁基 一４ Ｂ ３５ 一 羟 基 苯 基 ） 酸 ） 戊 四醇 酯 制 法 的 技 术 进 雨 季 展。 此外 ， 还介 绍 了制取 后者 的各 种再 结 晶方 法和 产 品 晶型结构 的研 究 以及对 市场 出售 的 商 品进行 改性 的方 法 。
在 ｌ 的不锈 钢反 应釜 中 以 ２ ６ 二叔 ５升 ，一
丁基苯 酚 、 丙烯 酸 甲酯为 原料 ， 在叔 丁 醇钾催
本 文 对 由 ２６ ， 一二 叔 丁基 苯 酚 和 丙烯 酸 甲酯 的 加成 反应 产物 与季 １ ０７ 期
抗 氧 剂 文 摘
１１ ０ ０的 酯交 换 反应 进 行 了较 系 统 的研 究 ， 考 察 了 催化 剂 、 原料 摩 尔 比及 反 应 时 间 等 因 素 对 此 合成 反 应 的 影 响 ， 化得 出 了合 成 抗 氧 优 剂 １１ ０ ０的工 艺条 件 。 酚 类 抗 氧剂 １ １ ０ ０生 产 中化 学 反 应 工 艺 的 改
（ 津 大 学石 化 技 术 开 发 中心 ） 天 ／石 油化 工 ，
抗氧剂1010.PDF1
因 目前我 国抗氧剂 １１ ０。企业标准参差不齐 ， 鱼待制定统一 的行业标 准予 以规范 。 根据国内外抗氧剂 １１ ０。生产企业及用户 的产品规格要求 ， 结合我 国现行基础 、 方法标准 ， 并经试验
验证而制定本标准 。
ＨＧ／ ３ ３ ２ ０ Ｔ ７１－ ０ ３
Ｉ ＣＳ ７１． ４０ １ ００． Ｇ ７１
备 案 号 ：３ ０ － ２ ０ １２ ７ ０ ４
Ｈ
ＨＧ／ ３ １－ ２ ０ Ｔ ７ ３ ห้องสมุดไป่ตู้ ３
中华人 民共和 国化工行业 标准
抗氧剂 １１ ００
Ａ ｎｔｏ ｄａｎｔ ０１ ｉ ｘｉ １ ０
２ ０－１ ９ 布 ０４ － 发 ０ ０
２０－５０ 实施 ０ ４０－１
抗氧剂 １ １ ００
范围
本标 准规定了四，（，一 ３５二叔丁基一－ ４轻基苯基 ） 酸」 丙 季戊四醇醋 （ 简称 抗氧剂 １ １） ００ 的要求 ， 试验 方法 ， 检验规则 ， 标志 、 、 包装 运输及贮存 。 本标 准 适用 于 以 ２ ６二叔 丁 基苯 酚 为 原料 ， ，一 经对 位 加成 后 再 进行 醋交 换 反 应 所制 备 的 抗氧
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ＨＧ／ ３ １ － ２ ０ Ｔ ７ ３ ０ ３
引
言
抗氧剂 １ 。是一种多元受阻酚抗氧剂 ， １ ０ 可添加在塑料 、 胶等高分 子材料中 ， 被保 护的材料抵 橡 可使 抗 氧化作用带来 的破坏 。与辅 助抗氧剂如 １８等并用于 聚合物中 ， 以显著提高 耐热稳 定性和加 工性 ６ 可 能， 目 是 前优 秀的主抗 氧剂品种之一 ， 广泛应用于聚丙烯 、 聚乙烯 、 乙烯 ， Ｂ 聚苯 Ａ Ｓ树脂 、 Ｂ Ｐ Ｔ树脂 、 聚氯 乙烯 、 ｌ聚 甲醛 、 聚Ａ 、 ｌ 聚酞 胺 以及各 种合成 橡胶 等高 分子 材料 中 ， 也是 各种 天然 及合 成 油脂 的高 级抗
高效液相色谱法检测XXX注射液药包材浸出物抗氧剂1010和3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸
高效液相色谱法检测XXX注射液药包材浸出物抗氧剂1010和3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸摘要：本研究采用高效液相色谱检测XXX注射液中包装材料浸出物抗氧剂1010和3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸。
用Poroshell 120 EC-C18为固定相，以乙腈-水（含0.1%冰乙酸）为流动相的梯度洗脱，以280nm的波长，300nm的参比波长的二极管阵列检测器进行检测。
结果表明，抗氧剂1010，3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸分别在1.835～45.001μg/ml和0.601～7.700μg/ml范围内浓度与峰面积呈现良好的线性关系，在低、中、高三个加标浓度下的回收率分别为100.90%～106.57%和99.64～107.62%，精密度RSD（n=6）分别为0.34%和0.96%。
在XXX注射液药包材中抗氧剂1010和3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸的检测限分别为0.915μg/ml、0.302μg/ml。
关键词：抗氧剂1010、3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸、药包材相容性、浸出物，高效液相色谱引言抗氧剂1010是一种高分子量的受阻酚抗氧剂，挥发性很低，而且不易迁移，耐萃取，广泛应用于通用塑料，合成橡胶、墨水等行业中。
在药品与包装材料长期接触过程中，抗氧剂1010存在从包材中迁移至药品中的潜在风险，《化学药品与弹性体密封件相容性研究指导原则》1和《化学药品注射剂与塑料包装材料相容性研究指导原则》2均明确将其列为需要关注的物质。
抗氧剂1010在与药品长期作用中可能发生水解，产生3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸，后者的分子量更小，水溶性更好，可迁移性更强。
3这两种物质作为常见的浸出物对药品的安全属性造成潜在危害，需进行检测评估。
本文采用高效液相色谱对抗氧剂1010和3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸进行检测，建立了有效的分析方法，并对方法的检测限、精密度、回收率进行了评估，为注射剂与塑料包装材料相容性研究工作提供技术支撑。
HPLC法测定注射用冷冻干燥用卤化丁基橡胶塞中抗氧剂1010及硫化剂在药液中的迁移
药物研究HPLC法测定注射用冷冻干燥用卤化丁基橡胶塞中抗氧剂1010及硫化剂在药液中的迁移李槌，梁婷婷，孙会敏*(中国食品药品检定研究院，北京100050)摘要目的：建立HPLC方法，考察药用卤化丁基橡胶塞中的抗氧剂、硫化剂及其在药液中的迁移情况。
方法：采用Sunfire—C18(4.6mm x150mm,5|jl m)色谱柱；流动相：乙睛-四氢咲喃-水(6：3：1);流速：1.5mL•min H;检测波长：280nm;柱温：35°C;进样量：20p,L o结果：抗氧剂1()1()及硫化剂硫磺在浓度0.004~0.5mg•m「具有良好的线性关系(rMO.9996)。
抗氧化剂1()1()及硫化剂硫磺提取试验回收率范围分别是102.05%~111.55%及91.75%〜94.83%;抗氧化剂101()及硫化剂硫磺迁移试验回收率范围分别为9&92%~110.70%及9&68%〜106.63%；各回收率试验RSD均不大于5%(n=9)o 结论：本方法灵敏、准确、可靠，可用于药用卤化丁基橡胶塞中抗氧剂及硫化剂的提取及迁移研究。
关键词：高效液相色谱法；抗氧剂；硫化剂中图分类号：R917；R95文献标识码：A文章编号：1002-7777(2019)03-0283-07doi:10.16153/j.1002-7777.2019.03.008Determination of Antioxidant1010and Curing Agent in Halogenated Butyl Rubber Plug for Freeze Drying Injection and Their Migration in Medicines by High Performance Liquid ChromatographyLi Yue,Liang Tingting,Sun Huimin*(National Institutes for Food and Drug Control,Beijing100050,China)Abstract Objective:To establish a HPLC method for determination of antioxidants and curing agents in halogenated butyl rubber plug and their migration in medicine.Methods:A Sunfire-C18column(4.6mm x150 mm,5jim)was used with acetonitrile-tetrahydrofuran-water(6•3•1)as mobile phase.The flow rate was1.5 mL•min'1and the detection wavelength was280nm.The chromatography was conducted at35°C and20pL were injected.Results:Antioxidant1010and curing agent sulfur had a good linear relationship(r^0.9996)in the range of0.004-0.5mg•mL The recovery range of antioxidant1010extraction test was102.05%-111.55%,the recovery range of curing agent sulfur extraction test was91.75%-94.83%,the recovery range of antioxidant1010 migration test was98.92%・110.70%,and the recovery range of curing agent sulfur migration test was98.68%-106.63%.The RSD of each recovery test was no more than5%(w=9).Conclusion:The method is sensitive, accurate and reliable,which is suitable for the extraction and migration studies of antioxidants and curing agents in halogenated butyl rubber plug for medicines.Keywords:HPLC;antioxidant;curing agent基金项目：中国食品药品检定研究院中青年课题(编号2016C2)作者简介：李樋.主管药师；研究方向：药品与包装材料的相容性通信作者:孙会敏,研究员；研究方向:药用辅料及药品包装材料质量控制及安全性评价;Tel:(010)67095721;E-mail：sunhm@.en药用丁基橡胶塞作为常见的药品包装材料之一，广泛应用于各类口服及注射剂产品。
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的合成
![四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的合成](https://img.taocdn.com/s3/m/179da5c927fff705cc1755270722192e45365886.png)
四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的合成方丽俊;展运鹏;刘福胜【摘要】选择有机锌为催化荆,研究了3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸甲酯(MPC)和季戊四醇(PE)制备抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)的酯交换反应,确定较佳的反应条件,即n(MPC)∶n(PE)=4.3∶1、反应温度190℃、反应时间10h和催化剂w(MPC)=3.3％.在上述条件下,产物收率和质量分数分别超过89％和99.5％,并采用FT-IR对所得产物的结构进行了验证.【期刊名称】《化工科技》【年(卷),期】2014(022)004【总页数】3页(P35-37)【关键词】3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸甲酯;季戊四醇;酯交换;抗氧剂1010【作者】方丽俊;展运鹏;刘福胜【作者单位】青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】TQ216四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)是一种高分子量受阻酚类抗氧剂，广泛应用于聚烯烃、聚酯、ABS树脂以及合成橡胶的加工过程中[1]，可以延缓或者阻止合成材料氧化或自动氧化过程，从而延长材料的使用寿命，抗氧剂1010具备低毒、无味、优良的相容性，高抗萃取以及低挥发等特性[2]，所以加入后对聚合物机械性能影响较小，抗氧剂1010是目前较优良的抗氧剂主导产品之一，其消费量约占抗氧剂总消费量的40%[3]。
目前，抗氧剂1010的合成多通过3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸甲酯(MPC)和季戊四醇(PE)进行酯交换，其方法有普通蒸馏法、精馏法和真空法[4]，其中真空法因可避免前2种方法需使用溶剂而导致反应过程复杂且易产生副产物等缺点而广泛应用。
在真空法合成抗氧剂1010中，催化剂的选择是合成反应的关键。
高效液相色谱测定复合助剂中抗氧剂168及1076含量
抗氧剂168是一种性能优异的亚磷酸酯抗氧剂，其抗萃取性强，对水解作用稳定，并能显著提高制品的光稳定性等优越性能；抗氧剂1076是一种酚类抗氧剂，常作为抗氧剂和热稳定剂用于聚合物，提高聚合物理化性能。
1 仪器及试剂（1）大连依利特液相色谱仪P230I I（W3200色谱工作站、P230 II高压恒流泵、UV230 II紫外可见检测器、TO-1-16梯度混合器、SinopakC18 5µm 4.6mm×200mm色谱柱），上海恒平电子天平FA1004，KQ-700DE 型数控超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司），干磨打粉机GR300B（荣事达）。
（2）试剂抗氧剂168对照样品（梯希爱（上海）化成工业发展有限公司）、抗氧剂1076对照样品（梯希爱（上海）化成工业发展有限公司），四氢呋喃为色谱纯（阿拉丁），其余试剂为分析纯，水为去离子水，抗氧剂168和1076的混合物为市场供应复合助剂产品TB6010E（贵州天润达科技有限公司）2 方法与结果（1）色谱条件见表1 表1 色谱条件色谱信息SinoPak C18 5µm 4.6*200mm E2815216色谱条件进样量10µL柱温40℃检测波长275nm 分析时间18min流速 1.2mL/min流动相A-四氢呋喃，B-水，梯度洗脱时间/minA（四氢呋喃）/%B（水）/%070.030.0470.030.01078.022.01278.022.01570.030.0187030.0在表1条件下抗氧剂168理论塔板数不低于3000，抗氧剂1076理论塔板数不低于2600，抗氧剂168与1076峰分离度不低于1.5。
（2）试样溶液、空白溶液及对照品溶液的制备称取50g试料于干磨打粉机中，粉碎10～15s；准确称取（48~55）mg试料于10mL容量瓶中；加入5mL乙酸乙酯使试样完全溶解，再加入甲醇至刻度，摇匀，超声15min脱气；试样用0.45µm的过滤头过滤约1.5mL至2mL的进样瓶中，盖好瓶盖，备用，即为试样溶液。
高效液相色谱法测定食用油中多种抗氧化剂的研究
高效液相色谱法测定食用油中多种抗氧化剂的研究周延培1, 2，朱盼盼1，崔玲君2，孙海新1（1.青岛大学生命科学学院，山东青岛 266071；2.山东世通检测评价技术服务有限公司，山东青岛 266000）摘 要：食用油样品用乙腈饱和的正己烷溶解，经低温冷冻处理后，加入正己烷饱和的乙腈进行超声萃取，收集乙腈层，并用氮气吹干。
然后用乙腈和异丙醇混合溶液定容。
使用ASB-C 18反相色谱柱进行分离，以乙腈-1.5 %的乙酸作为流动相进行梯度洗脱，建立一种高效液相色谱法同步测定食用油中9种抗氧化剂的新方法。
该方法具有检测成本低、回收率高、精密度高等优点，对食品安全的监控具有重要意义。
关键词：食用油；抗氧化剂；同步测定Study on detecting various antioxidants in edible oil by high performace liquidchromatographyZHOU Yan-pei 1, 2, ZHU Pan-pan 1, CUI Ling-jun 2, SUN Hai-xin 1（1. College of Life Sciences, Qingdao University, Qingdao 266071, Shandong, China;2. Shandong Seatone Detection and Evaluation of Technical Co., Ltd., Qingdao 266000, Shandong, China ）Abstract: The edible oil sample was dissolved in n-hexane saturated with acetonitrile. After cryogenic freezing treatment, acetonitrile saturated with n-hexane was added for ultrasonic extraction, and the acetonitrile layer was collected and blowed with nitrogen, when using mixed solution of acetonitrile and isopropanol. V olume ASB-C 18 reversed-phase chromatographic column was used for separation. Acetonitrile-1.5 % acetic acid was used as the mobile phase for gradient elution. A new method for the simultaneous determination of nine antioxidants in edible oil was established by high performance liquid chromatography. The method has the advantages of low detection cost, high recovery rate and high precision, and it has great significance for food safety monitoring.Key words: edible oil; antioxidant; simultaneous determination中图分类号：TS202.3 文献标志码：A 文章编号：1008-9578（2020）08-0056-04收稿日期：2019-01-08基金项目：山东省泰山产业领军人才工程项目（2016）；青岛大学“专创融合”课程建设项目（JXGG2020041）作者简介：周延培（1991—），女，硕士研究生，研究方向为食品安全检测技术。
合成酚类抗氧剂1010的新工艺__省略_叔丁基_4_羟基苯丙酸甲酯的合成_刘邦孚
研究与开发合成酚类抗氧剂1010的新工艺Ⅰ.3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸甲酯的合成刘邦孚 汪宝和* 刘宗章 郭光远 谈 遒(天津大学石化技术开发中心,天津300072)摘要 在15升的不锈钢反应釜中以2,6-二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯为原料,在叔丁醇钾催化剂存在下,对一步法合成抗氧剂1010的中间体3,5-二叔丁基-4羟基苯丙酸甲酯的工艺条件进行了研究,优化了反应条件。
结果表明,在较佳的条件下,反应的选择性及收率分别超过98%、95%。
关键词 加成反应 选择性 叔丁醇钾 3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸甲酯1 引言抗氧剂四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)是迄今为止发现的最优秀的聚烯烃主要抗氧剂之一。
关于这种抗氧剂的生产,国内某些厂家由于种种原因至今仍然沿用70年代开发的老工艺,存在流程长、收率低、产品质量差等缺点,国内部分用户仍然依靠进口产品来满足对于此种抗氧剂的需求。
由2,6-二叔丁基苯酚(2,6酚)和丙烯酸甲酯进行的加成反应合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸甲酯(3,5-甲酯)是合成抗氧剂1010的重要反应,国内传统的生产工艺由于加成反应副产物较多,反应产物必须经过精制方可与季戊四醇进行酯交换反应,即所谓的两步法工艺[1]。
为了简化工艺,曾有人对一步法工艺进行了小试研究[2,3],即加成反应产物不经精制直接和季戊四醇进行酯交换反应,但终因收率较低或遇到其它方面的困难至今未见有工业化的报道。
由于一步法中加成反应的好坏对后续酯交换反应乃至产品的精制有重要影响,因而如何减少加成反应的副产物的生成,从而提高选择性及收率是一步法工艺的关键。
本文在15升的反应釜中使用叔丁醇钾作为加成反应的催化剂,力求寻找高选择性、高收率下加成反应的工艺条件,为一步法的工业化提供技术数据。
2 试验部分2.1 合成原理在叔丁醇钾催化作用下,由2,6-酚与丙烯酸甲酯合成3,5-甲酯反应的方程式为:(CH3)3C O HC(C H3)3+CH2=CH-COO C H3叔丁醇钾HOC(C H3)3CH2CH2-CO O CH3C(C H3)3 其主要副产物是丙烯酸甲酯的二聚物与2,6-酚反应生成的双酯:HO C(C H3)3C H2CH CO O CH3CH2CH2COO CH3C(C H3)3该物质能够参与后续的酯交换反应,使反应产物复杂化,从而影响一步法的总收率及产品质量。
利用高效液相色谱分析苯氧化制苯酚的产物组成
利用高效液相色谱分析苯氧化制苯酚的产物组成刘俊彦;李继文;王小雨;王川【期刊名称】《石化技术与应用》【年(卷),期】2017(035)005【摘要】建立了一种利用高效液相色谱(HPLC)快速分析苯氧化制苯酚产物组成的方法.该方法采用XBridge C 18反相色谱柱(4.6mm×150mm×5μm),以0.1％(质量分数)的甲酸水溶液与乙腈为流动相,梯度洗脱方式,紫外吸收检测波长为210,245,275,290 nm,分析周期为10 min.标样的测试结果表明:各目标化合物在质量浓度为5 ～ 350 mg/L时呈现良好的线性响应,回归系数均大于0.999,最低检出限为0.006～0.120 mg/L;方法回收率在88.40％～ 103.40％,6次重复测定结果的相对标准偏差均小于3.00％.【总页数】5页(P399-403)【作者】刘俊彦;李继文;王小雨;王川【作者单位】中国石化上海石油化工研究院,上海201208;中国石化上海石油化工研究院,上海201208;中国石化上海石油化工研究院,上海201208;中国石化上海石油化工研究院,上海201208【正文语种】中文【中图分类】TQ207+.4【相关文献】1.电化学氧化苯酚模拟废水中间产物的高效液相色谱分析 [J], 杨建涛;王建中;张萍;钟耀;高建平;沙净2.苯直接氧化制苯酚反应产物分布测定方法的研究 [J], 孙婷婷;马波;程仲芊;崔永刚;秦波;张喜文;孙万付3.苯直接氧化制苯酚反应中苯与苯酚的吸附 [J], 姚敏;贾童童;王伟涛4.苯直接氧化制苯酚反应液的高效液相色谱分析 [J], 王继武5.杂多酸盐催化苯酚羟基化制备苯二酚反应产物的反相高效液相色谱分析 [J], 胡玉才因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
抗氧剂1010合成及晶型制备方法
抗 氧剂 １ ０ １ ０是 四［ 一（ ３ ， ５ ） 一二叔 丁基 一 ４一 羟基 苯基 ） 丙酸］ 季戊 四醇 酯 的商 品牌 号 ， 分 子 式
为Ｃ ， Ｈ 嘴 ０ 它是一种 高相对分子质 量的受 阻酚
一
步法 和两步 法 的依据 是 以其是 否在 酯交 换反 应
前对 加成 产物 进 行 精 制 ， 一 步法 产 品质 量 较 难 控 制， 故 国内至今 仍 多数采 用 二步法 生 产 ， 现 将二 步 法及 一步 法工 艺分 别介 绍如 下 。
， 罢
类抗 氧剂 ， 广泛 用 于 聚 乙烯 、 聚丙烯、 聚 甲醛 、 Ａ Ｂ Ｓ 树脂 以及合成橡胶 的加工过程 中 ， 防止其 由光 和热 引起 变色或氧化 降解 。它具有 良好 的相容性 ， 能与 多种 辅助抗氧 剂 、 稳 定剂 配 用 ， 能 够 起 到 明显 的协 同效应 和增效效应 ， 同时具有低 毒 、 无臭、 无味 等特
度 下保 温反 应 ６ ｈ ， 待反应完毕后 ， 减 压 蒸 出溶 剂
柳荣 伟 等 详 细讨 论 了影 响 酯 交 换 反 应 的
主要 因素 ， 包 括 催 化剂 种 类 、 反 应 温 度 和时 间 、 醇 酯 摩尔 比以及 体 系 水 含 量 等 ， 探讨 了酯 交 换 反 应 的机理 ， 得 出酯交 换 反 应 的活 性体 是金 属 醇 化 物
性， 是 目前 国内外公认 的优 良的抗 氧剂 ¨ Ｊ 。 抗 氧剂 １ ０ １ ０于 １ ９ ６ ６年 由瑞 士 汽 巴嘉 基 （ Ｃ ｉ － ｂ ａ ． ｇ ｅ ｉ ｇ ｙ ） 公 司开 始 工 业 化 生 产 ， 至 今 已有 近 五 十 年 的历 史 ， 其 合 成 路 线 和 生产 工 艺 不 断 改进 。 以 ２ ， ６一 二 叔 丁基苯 酚 为起 始 原料 制 取抗 氧剂 １ ０ １ ０
聚丙烯、聚乙烯类药包材正己烷不挥发物的组成分析和安全性研究
聚丙烯、聚乙烯类药包材正己烷不挥发物的组成分析和安全性研究聚丙烯和聚乙烯常用于生产输液瓶、输液用膜(袋)、滴眼剂瓶、口服固体瓶和口服液体瓶,是常用的药包材原料。
该类药包材与药品直接接触时,某些组分会迁移到药品中,并可能会随给药途径进入人体,对安全用药造成威胁。
因此,《国家药包材标准》对聚丙烯及聚乙烯类药包材溶出物的不挥发物进行限度控制,即要求药包材产品经水、乙醇、正己烷浸提后的不挥发物不得超过规定限值。
但在实际药包材检测中发现,正己烷不挥发物不合格的发生率较大,是备受关注的风险点,且目前对正己烷不挥发物的研究甚少,因此需要加强对正己烷不挥发物的研究,提高关注度。
本研究对聚丙烯、聚乙烯类药包材正己烷不挥发物进行了较为全面的结构表征,包括化学结构分析和定量表征。
经研究发现,聚丙烯正己烷不挥发物中约96.19%的成分为寡聚物,3.81%的成分为添加剂;聚乙烯正己烷不挥发物中约95.75%的成分为寡聚物,4.25%的成分为添加剂。
对于寡聚物的表征,研究采用凝胶色谱、红外、高温核磁、差示扫描量热分析和热重分析进行分子量及分布、化学结构和热性能表征。
聚丙烯正己烷不挥发物分子量在5214~21226范围内,无定形态,结构规整度低;聚乙烯正己烷不挥发物分子量约为730~3746,具有一定的规整度和结晶形态。
为实现对正己烷不挥发物的深入细致分析,研究以聚丙烯正己烷不挥发物为例,采用制备色谱分离制备得到5个分子量不同的组分进行深入研究。
对于分子量及分布的表征,以预柱PL gel Guard 10μm串联2根分析柱PL gel MIXED-B(300×7.5mm,10μm)为色谱柱,柱温150℃,流动相为含250mg/L抗氧剂BHT的1,2,4-三氯苯溶液,采用聚丙烯分子量对照品建立标准曲线,检测器为示差折光检测器,研究表明,聚丙烯正己烷不挥发物组分1的分子量为21226,分布指数为1.66;组分2的分子量为14462,分布指数为1.70;组分3的分子量为8257,分布指数为2.21;组分4的分子量为6264,分布指数为3.19;组分5的分子量为5214,分布指数为3.70。
红外光谱法测定聚烯烃中抗氧剂1010的含量
ISSN 1QQ6 -7167CN 31 - 1707/T RESEARCH AND EXPLORATION IN LABORATORY第38卷第3期2019年3月Vol. 38 No. 3 Mar. 2019红外光谱法测定聚烯烃中抗氧剂1010的含量郑秋阊％范晶晶b(潍坊学院a.化学化工与环境工程学院；b.生物 业工程学院，山东潍坊261061)摘要：采用红外光谱法定量分析聚乙烯、聚丙烯中抗氧剂1010的含量。
对比分析抗氧剂1010、聚乙烯、聚丙烯的红外谱图后，确定了抗氧剂1010在聚烯烃中的特征吸收峰为1 744 cm-1。
绘制抗氧剂1010的标准曲线，结果表明抗氧剂1010的含量与其特征峰的吸收强度之间有着良好的线性关系，相关系数均大于0. 98。
用标准曲线测定了待测样中抗氧剂1010的含量，最大相对误差为4_。
红外光谱法可以在线快捷准确地定量分析聚烯烃中的抗氧剂1010的含量，对研究抗氧剂在聚烯烃中的迁移性和产品的质量监控有重要意义。
关键词：红外光谱；聚乙烯；聚丙烯；抗氧剂1010$定量分析中图分类号：TQ 314.24 +9 文献标志码：A文章编号：1006 -7167(2019)03 -0025 -04Determination of Antioxidant Irganox 1010 in Polyolefinby Infrared SpectrometryZHENGQiukai a，FAN Jingjing b(a.Chemistry and Chemical and Environmental Engineering College；b.Biological and AgricCollege，Weifang University，Weifang 261061，Shandong，China)Abstract:The metliod of quantitative a nalysis for antioxidant Irganox 1010 in polyetliylene and polypropylene by infrared spectrometry was studied.The characteristic absorption peak of antioxidant 1010 was determined at 1744 cm - 1bycomparing the FTIR spectrograms of antioxidant 1010 of polyethylene and polypropylene.The results of the standardcurves show that there are good linear relations between the content of antioxidant1010and the relative absorptionstrength of its characteristic peak in both polyethylene and polypropylene.The correlation coefficients are more than0.98，and the maximum relative errors of unknown samples are less than4%.The FTIR method is useful to the online quantitative determination of antioxidant1010in polyolefin accurately，and it has important practical significance tostudy the transfer p roperty of antioxidants in the polyolefin and the quality monitoring of polyolefin products.Key words：infrared spectrometry；polyethylene;polypropylene；antioxidant Irganox 1010 ；quantitative analysis收稿日期"2018-07-15基金项目：国家星火计划项目（2Q15GA74QQ6Q，2Q12GA74QQ3Q);山东省自然科学基金（nR2Q16CB28，ZR2Q13BLQ15);潍坊市科学技术发 展计划（2017GX005)作者简介：郑秋闾（1982 -)，男，山东烟台人，博士，副教授，研究方 向：高分子助剂。
HPLC测定三层共挤输液用袋中四种抗氧剂的含量
ＨＰＬＣ测定三层共挤输液用袋中四种抗氧剂的含量徐燕慧（福建省医疗器械与药品包装材料检验所，福建福州３５０００１）摘要：目的 本文建立了测定三层共挤输液用袋中抗氧剂１０１０、３３０、１０７６、１６８含量的高效液相色谱（ＨＰＬＣ）方法。
方法 采用加热回流方法提取抗氧剂，ＨＰＬＣ检测其含量。
结果 抗氧剂１０１０、３３０、１０７６、１６８分别在质量浓度（１～２００）μｇ·ｍＬ－１、（０ ５～２００）μｇ·ｍＬ－１、（２～２００）μｇ·ｍＬ－１、（３～２００）μｇ·ｍＬ－１内具有良好的线性关系（Ｒ≥０９９９８），对应的平均回收率分别为９９ １％（ＲＳＤ＝２ ７％）、９５ １％（ＲＳＤ＝１ ９％）、９７ ７％（ＲＳＤ＝２ ９％）和９６ ２％（ＲＳＤ＝２ ４％）。
结论 本法操作简便、准确灵敏，可用于测定三层共挤输液用袋中抗氧剂的含量，同时为其使用安全性提供数据参考。
关键词：高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）；三层共挤输液用袋；抗氧剂中图分类号：Ｒ９２７ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６ ３７６５（２０２０） １１ ００８１ ０４作者简介：徐燕慧，女（１９８４ ８－）。
厦门大学生物医学工程专业硕士研究生。
职称：工程师。
主要从事医疗器械与药品包装材料检验和药物相容性研究工作。
ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＥｘｔｒａｃｔｉｏｎＣｏｎｔｅｎｔｓｆｏｒＦｏｕｒＫｉｎｄｓｏｆＡｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓｉｎ３ ｌａｙｅｒＣｏ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎＩｎｆｕｓｉｏｎＢａｇｓｂｙＨＰＬＣＸＵＹａｎ ｈｕｉ（ＦｕｊｉａｎＰｒｏｖｉｎｃｉａｌＩｎｓｔｉｔｕｔｅｆｏｒＭｅｄｉｃａｌＤｅｖｉｃｅｓａｎｄＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＰａｃｋａｇｉｎｇＭａｔｅｒｉａｌｓ，Ｆｕｚｈｏｕ３５０００１，Ｃｈｉｎａ）ＡＢＳＴＲＡＣＴ：ＯＢＪＥＣＴＩＶＥ Ｔｏｄｅｖｅｌｏｐａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ１０１０，３３０，１０７６ａｎｄ１６８ｉｎ３ ｌａｙｅｒｃｏ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｉｎｆｕｓｉｏｎｂａｇｓｂｙＨＰＬＣ ＭＥＴＨＯＤＳ ＨｅａｔｉｎｇｒｅｆｌｕｘｍｅｔｈｏｄｗａｓａｄｏｐｔｅｄｔｏｅｘｔｒａｃｔａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓｗｈｉｃｈｃｏｎｔｅｎｔｓｗｅｒｅｄｅｔｅｃｔｅｄｂｙＨＰＬＣ ＲＥＳＵＬＴＳ Ｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｓｏｆａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ１０１０，３３０，１０７６ａｎｄ１６８ｗｅｒｅｌｉｎｅａｒｏｖｅｒｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｒａｎｇｅｏｆ（１～２００）μｇ·ｍＬ－１、（０ ５～２００）μｇ·ｍＬ－１、（２～２００）μｇ·ｍＬ－１、（３～２００）μｇ·ｍＬ－１，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ（Ｒ≥０ ９９９８），ｔｈａｔａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｔｈｅａｎ ｔｉｏｘｉｄａｎｔｓｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｔｏ９９ １％（ＲＳＤ＝２ ７％），９５ １％（ＲＳＤ＝１ ９％），９７ ７％（ＲＳＤ＝２ ９％）ａｎｄ９６ ２％（ＲＳＤ＝２ ４％）ＣＯＮＣＬＵＳＴＩＯＮ Ｔｈｅｐｒｏｐｏｓｅｄｍｅｔｈｏｄｉｓｓｉｍｐｌｅ，ｐｒｅｃｉｓｅａｎｄｓｅｎｓｉｔｉｖｅ，ａｎｄｃａｎｂｅａｄｏｐｔｅｄｔｏｄｅｔｅｃｔｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓｉｎ３ ｌａｙｅｒｃｏ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｉｎｆｕｓｉｏｎｂａｇ ＫＥＹＷＯＲＤＳ：ＨＰＬＣ；３ ｌａｙｅｒｃｏ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｉｎｆｕｓｉｏｎｂａｇ；Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ 药品包装材料作为药品组成的一部分，其使用安全性一直备受关注。
液相色谱测定药用聚丙烯组合盖中抗氧剂1010的不确定度评定
液相色谱测定药用聚丙烯组合盖中抗氧剂1010的不确定度评定曲亚南;方旻;吕鹏举;谢新艺【摘要】The antioxidant 1010 in the Medicinal Polypropylene Combined Cover samples was tested in paral el by Liquid Chromatography according to the method of the European Pharmacopoeia 3.1.3 polyolefin and a mathematical model was established to explore the main factors of uncertainty during the test. The results showed that the major factors came from the uncertainty of recovery rate and concentration of standard solution.% 内容：本文按欧洲药典3.1.3聚烯烃项下检测抗氧剂1010的方法，对药用聚丙烯组合盖样品进行平行检测，并建立数学模型，以探寻不确定度的主要影响因素，系统分析和量化不确定度各分量.结果表明采用液相色谱测定聚丙烯组合盖中抗氧剂1010的不确定度，主要由回收率和标准溶液浓度的不确定度而引起.【期刊名称】《中国医疗器械信息》【年(卷),期】2013(000)004【总页数】5页(P48-52)【关键词】液相色谱法;药用聚丙烯;抗氧剂1010;不确定度【作者】曲亚南;方旻;吕鹏举;谢新艺【作者单位】广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广州510663;广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广州 510663;广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广州 510663;广东省医疗器械质量监督检验所包装材料容器检验中心广州 510663【正文语种】中文【中图分类】R197.39直接接触药品的包装材料与药品的相容性已越来越受到广泛的重视，尤其是高风险性的品种，例如喷雾剂、注射液等，国内已就该领域发布了化学药品注射剂与塑料包装材料相容性研究技术指导原则[1]。
一步法合成抗氧剂1010的方法[发明专利]
![一步法合成抗氧剂1010的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/8606dbc4482fb4daa48d4b46.png)
专利名称：一步法合成抗氧剂1010的方法专利类型：发明专利
发明人：王辰
申请号：CN201110199718.4
申请日：20110716
公开号：CN102336668A
公开日：
20120201
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种一步法合成抗氧剂1010的方法。
其是在反应釜中依次加入2，6-二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯和叔丁醇钾，以乙醇作为溶剂，反应2-4小时后减压蒸出溶剂，然后加入季戊四醇及作为催化剂的聚氨酯，反应4-8小时后即可制成所述的抗氧剂1010。
本发明提供的一步法合成抗氧剂1010的方法是以2，6-二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯、叔丁醇钾、季戊四醇作为主要原料经一步法而合成出抗氧剂1010，由于无需中间的结晶精制过程，因此可以缩短工艺流程，耗能低，收率高，所以能够大幅度降低生产成本，因而具有广阔的应用前景。
申请人：天津三农金科技有限公司
地址：301801 天津市宝坻区大口屯产业功能区
国籍：CN
代理机构：天津才智专利商标代理有限公司
代理人：庞学欣
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超高效液相色谱法快速测定复合助剂中抗氧剂168、抗氧剂1010及硬脂酸钙的含量
超高效液相色谱法快速测定复合助剂中抗氧剂168、抗氧剂
1010及硬脂酸钙的含量
冯彬;徐婷婷;赵铁凯;张超;郝敏彤
【期刊名称】《精细石油化工进展》
【年(卷),期】2022(23)2
【摘要】为了建立一种超高效液相色谱法快速测定复合助剂中单独组分含量的方法,采用超高效液相色谱仪对四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗
氧剂1010)、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(抗氧剂168)及硬脂酸钙为原料复配
而成的助剂进行含量分析。
结果表明:在流速0.3 mL/min、柱温40℃、进样量
1μL时,超高效液相色谱法测定抗氧剂含量的相对标准偏差不超过1%,有助于抗氧
剂质量分数的测定。
超高效液相色谱法操作简便,分析速度快,可作为其组分含量控
制的依据,进一步提升产品品质。
【总页数】4页(P55-58)
【作者】冯彬;徐婷婷;赵铁凯;张超;郝敏彤
【作者单位】中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心
【正文语种】中文
【中图分类】TQ3
【相关文献】
1.HPLC法测定高密度聚乙烯桶包装血液透析浓缩液中抗氧剂1010、抗氧剂330、抗氧剂1076、抗氧剂168的含量
2.HPLC法测定高密度聚乙烯桶包装血液透析浓
缩液中抗氧剂1010、抗氧剂330、抗氧剂1076、抗氧剂168的含量3.液相色谱法测定聚乙烯添加剂中复配抗氧剂AT-1010、AT-1684.高效液相色谱测定复合助剂中抗氧剂168及1076含量5.高效液相色谱法测定复方醋酸曲安奈德溶液中2种抗氧剂含量
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（ ｎｌ ｉ ｌ ｔ ， ｉｎ ｎ ｉ ｒｔ， ｉ ｊ ， ００２ Ａ ａ ｔａ Ｃｎ ｒ Ｔａｊ Ｕ ｖ ｓｙ Ｔａ ｉ ３０７） ｙｃ ｅｅ ｉ ｎｅｉ ｎｎ Ｓｐｒｔ ｎ ｐ ｒｉ ｔｎ ｔｅ ｐｏｕｔｉ ａｄ ｉ ｒａｔ ｎ ａｔｘ ｅｔ ０ ｒ ｐｒ ｒ ｅ ｂ ｅａａｏ ａｄ ｉｃ ｉ ｏ ｈ ｂ － ｄ ｃ ｎ ｉ ｎ ｃｏ ｏ ｎｉ ｉ ｎ １１ ｗ ｅ ｆ ｍ ｄ ｉ ｎ ｕ ｆａ ｏ ｆ ｙ ｒ ｓ ｄ ｔ ｅ ｉ ｆ ｏ ｄ ｏ ０ ｅ ｅｏ ｙ ｈ ｈ ｆｒ ａｃ ｐｅａａｖ ｌｕ ｃｒｍ ｔ ｒｐｙＴ ｅ ｍｃｌ ｃｕｅ ｏ ｔｅ ｐｏ ｕｔ ｗ ｒ ｄｔ － ｉ ｐｒ ｍ ｎｅ ｐｒｔ ｅ ｉ ｈｏ ａ ｇａｈ ． ｈ ｃｅ ｉ ｓ ｕｔ ｓ ｈ ｂ－ｒｄｃ ｅｅ ｅ ｇ ｅｏ ｒ ｉ ｉ ｄ ｑ ｏ ｈ ａ ｔ ｒ ｒ ｆ ｙ ｓ ｅｒ ｍｎｄ Ｉ ｓｅ ｒｍ ｄ ｅ ｑａｔ ｉ ｍ ｔ ｄ． ｉ ｂ Ｒ ｃ ｕ ａ ｏ ｒ ｌａｖ ｅｈ ｓ ｅ ｙ ｐ ｔ ｎ ｔ ｈ ｕ ｉ ｔ ｅ ｏ Ｋ ｙ ｒｓ ｉ ｐｒ ｒ ａｃ ｌｕ ｃｒｍ ｔｇａｈ ， ｒｐｒｔ ｅ ｏ ａ ｇａｈ ，ｒａｏ １１ ｅ ｗ ｄ ｈ ｈ ｆ ｍ ｎｅ ｉ ｈｏ ａ ｒｐ ｙ ｐｅａａｖ ｃｒｍ ｔ ｒｐｙ ｉ ｎ ｘ ０ ｏ ｇ ｅｏ ｉ ｄ ｑ ｏ ｉ ｈ ｏ ｇ ０
在加成反应 液中 ， 副产物的存在会影 响 ３ 以上 ， ５ 酯与 季戊 四醇 的反应 ， １１ 产率 下降 ， 使 ００ 杂质 增 多， 致使 １１ 晶形变坏 。 ００ 为研 究副产物对 １１ 的影 ００ 响， 以提供分析 用纯化合物 ， 本文采用了高效液相制 备色谱法分 离 、 了部分副产物 。 提纯
具苯环 ２８ ７ 应为该 化合 物的分子离子 峰 ， ３ 与 ， ５二叔 丁基－ 羟基 苯丙 酸分子 量相符 ；６ － ４ ２３碎片 离
子峰为分子离子峰去掉一个一Ｃ ３ Ｈ 所得的基峰；１ ２９
为去掉 Ｃ Ｏ Ｈ 的碎 片离子峰 ；７ ＨＣ Ｏ ５ 为叔 丁基 的 碎 片离子峰 。由红外光谱 、 元素分析及质谱确定 ， 该
２ ３５ 酯与季戊四醇反应
在加成 反应 中， 为使 ２６ 酚的加成反应完全 ， 常 有意使丙烯 酸甲酯过 量 ， 但丙烯 酸 甲酯 的化学活泼
性会使反 应中 出现各 种副反应 ， 可能产 生的副产 物 有：
还可能产生如下自聚反应［ ］ ：
本文收稿 日 ：９４ ４ ７日， 期 １９ 年 月 修回 日期 ：９４ １ 月 ２ １９ 年 ０ ９日
１５ ｃ １ ３９ 峰为叔丁基特征吸收峰。 ｍ－
测点熔点 为 １１ １２ 与 ３５ 叔丁基－ 羟 ７ ７， － 二 ４ 基苯 丙 酸熔 点 相 符。经元 素分 析 （ ， ％）实验 值 ： Ｃ ７．９Ｈ ３； ３４ ９ ９计算值 ： ７．８Ｈ ３。其 质谱 图 ． Ｃ ３ ３ ９ ５ ．
示 于图 ３ 。
１０９ ２７Ｋ号一致， 由此可以确定此化合物的结构为：
８ ０ 峰及８ ３ 峰由于纯度不够， ５ ４ 还需进一
步提纯 。
参
ора е гн со х м
考
文
献
ун л ра
１ мв т оат ， р снй ∏， у аа кы кввй． ，９ ６ ９ １ ９ １ ８ ； ：８ ９
本研 究工作表 明 １１ 合成反应 中存在 以上副 ００ 产物 ， 利用高效液相制 备色谱法分 离、 并能 提纯 ， 有 助 于进一步 研究副产物对 １１ 产品质量及 产率的 ００
Ｙ ＷＧ ８ Ｃ ２ ｌ ０ｍ粒度填料， 充填量６ｇ ０。 柱效： 移动相为甲醇／ 水＝８／０Ｖ Ｖ ， ０２ ／ 流速 １． ｍ ／ ｉ， ４６ Ｌｍｎ用苯作为测定样品， 测得理论塔片数 Ｎ＝５０ 块／ ６０ 米。 分离提纯条件： 移动相为甲醇、 ０ ２ｍｎ的 水： ３ ｉ
甲醇／ ＝８／０ Ｖ ）２ｍｎ以后 的 甲醇／ ＝ 水 ０２ （ ／ ，３ ｉ 水
Ｖｒｎ ６ 型高效液相色谱仪（ ａｉ ５ ０ ａ ０ 瓦里安公司）附 ，
Ｕ －０ 型检测器 ， Ｖ １０ 检测波长 ２４ｍ Ｖ Ｓ Ａ １ ５ｎ ＩＴ ４ 数 ０
据处理系统； 色谱柱： 填充剂 Ｙ ＷＧ ８ Ｃ 粒度 １ １ ０± １ ， ０ 柱尺寸： １０ ｍ， ４ ５ｍ 自装柱。 分析条件： 移动相： １ ｍｎ的甲醇／ ０ ０ ｉ 水＝７／ ５
影响。
２ ａｄｒ ＰＣ ｕａｅ Ｊｔ ， ｒｍ ｔ ｒｐｉ，９１１ Ｊｎｅａ ｈｒｃｋ ａ ．ｃ ｏ ａ ｇａｈ １８ ；４ ， ｅｌ ｈ ｏ ａ
（ ） １０ ２ ：０
３ ａｅ Ｍ Ｄ ｒ Ｗ ． Ｃ ｒｍ ｔ ｒ ，９０１ ：５ Ｎ ｎｙ Ａ，ａｋ Ａ Ｊ ｏ ａ ｇ Ｓｉ ８ ；８６５ ｈ ｏ ｃ１ ４ ｉ ｔ ｔａ ｒ ， ａｆｔ Ｊ ｒｍ ｔｇ，９８ Ｌｃ ｅ ｈｌ Ｒ Ｒ ｎ ｌＦ Ｃ ｏ ａ ｒ１ ７； ｈｎ ｅ Ｇ ｅ ． ｈ ｏ
Ｚ Ｂ 高效液相制备色谱仪 ， Ｚ Ｂ 型柱塞 Ｓ－ 附 Ｓ－ 泵。Ｕ －５ 紫 外检 测器 （ Ｖ ２４ 天津 市科学 器材公 司生 产） Ａ ４０ 色谱数据处理机 。 。 －５０ 色 谱 柱 ：２ ｍ ２ｍ ２０ ｍ 不锈 钢 预 装柱 ， 填 ５ｍ 装
２ 实验部分
２ １ 原料 ． 加成反应后的釜残液含有 ３５ 酯及副产物 。 ３５ 酯在正 己烷 中溶解度很大 ， 而副产物 的溶解度较小 ， 利用这个差别 ， 己烷将釜残液多次提取 ， 用正 作为分 离 、 的原料 。 提纯
化合物为 ：
３２ ２ 峰 ． ６ ２
近 有 两个 酯 的羰 基 吸收 峰 ， 中接 芳 环的 羰基 为 其 １１ ｃ －， ７２ １接烷基的为 １３ ｃ －； １０ ｃ １ ｍ ７８ １在 ６８ 处 ｍ ｍ－
为褐色结晶， 红外光谱图示于图４ 图４ ４７ 。 中３２
ｃ －，５０ １ ｍ １１１ ｃ 处为酚的特征吸收峰 ；７０ －附 ｍ－ １０ ｃ １ ｍ
１ ９： ３ ４ ５３
Ｓ ｐ ｒｔ ｎ ｄ ｒ ｉ ｔ ｎ ｔｅ － ｒｄ ｃｓ Ａ ｄｔ ｎ ａｔ ｎ ｅ ａａｉ ａ Ｐ ｉ ｃ ｉ ｏ ｈ Ｂ Ｐ ｏ ｕｔ ｉ ｄ ｉｏ Ｒ ｃｉ ｏ ｎ ｕ ｆ ａ ｏ ｆ ｙ ｎ ｉ ｅ ｏ ｏ Ａ ｔ ｘｄ ｎ １ １ ｂ Ｐ ｅ ａａｉｅ ｑ ｉ Ｃ ｒｍａｏ ｒｐ ｙ ｆ ｉ ｉｅ ｔ ０ ｒｐ ｒｔ Ｌ ｕｄ ｏ ｔｇａ ｈ ｎｏ ０ ｙ ｖ ｉ ｈ
３３ ０ ２ 峰 ． ３ ６ 黄色 结晶 ， 针状 ， 点 １４２ ， 外光 谱 图示 熔 ５． 红 于图 ５ 。此红外光谱图与萨得勒 的纯化合物 光谱 图
１７６ ５６Ｋ号相一致， 由此可以确定这个组分为：
３４ ４ ２ 峰 ． ４ ４
棕红色针状结晶， 测得熔点 ２３１ ， ４． 红外光谱
图示 于图 ６ 。此 谱 图与萨 得 勒 的纯化 合 物光 谱 图
２ Ｖ Ｖ １ ２ ｍ ｎ 甲醇／ ５ ／ ０ ５ 的 ｉ 水＝７／５ ５２ 变至 ９ ／ ０ １ Ｖ Ｖ）流速 １ Ｌ ｍｎ进样 量 １Ｌ ０ ／ ， ｍ ／ ｉ， 。
根 据红 外光 谱 图分析 ，７７ １ 吸收 峰 和 １０ ｃ 强 ｍ－ ２０ ｃ １ ３０ １ 峰 为 羧基 特 征 峰 ；６２ ５０ ｍ－ ３０ ｃ 窄 ｍ－ ３３ ｃ － １１ ｃ １ ｍ 和 ２７ 峰为酚羟基 吸收 峰 ；６２ －峰 ｍ－ ３３ ｃ １ ｍ 很 尖 是 由于 ２６位 的 叔 丁 基 屏 蔽 效 应 所 致 ；７ ８５ ｃ － 为苯环 １２ ３５ ｍ 峰 ． 四取代特 征峰 ；３６ｍ １ １８ｃ －和
１ 前言 抗氧剂１１ 属于位阻酚类抗氧剂。 ００ 它的热稳定
性好 ， 毒性小 ， 抗氧化性 能优 良， 广泛用于 高分子材
料中， 其商品名称为 Ｉ ａｏ １１， ｒ ｎｘ ０化学名称为四 ｇ ０
〔 ３５ 二叔丁基 － 羟基 － － － － 苯基） 丙酸〕 季戊四醇 １ 加成反应 ）
抗氧剂 １１ ００简称 １１ ００的合成步骤如下 ：
高效液相制备色谱分离抗氧剂 １１ 加成反应副产物 ００
赵秋雯
提要
范国梁
周维义 金秀杰
天津 ３０７） ００２
（ 天津大学分析 中心
用高效液相制备色谱法分离、 提纯抗氧剂 １１ 加成反应中产生的副产物 。并用红外光谱 等定性方法确 ００
定提纯物结构 。
关 键词 高效液相色谱， 制备色 抗氧剂 １１ 谱， ００ 酯， 分子式为Ｃ Ｃ ２Ｏ Ｃ ２ＨＲ ， ＨＣ Ｏ Ｈ Ｃ ２
提纯 物鉴别主要用 ５ Ｘ型傅立 叶红外光谱 （ Ｄ 尼 高尼公 司）Ｐ ２０ Ｅ Ｃ型元素分析仪 。 ４
３ 结果与讨论
按图 １ 收集较纯的化合物有 ４ ２ 峰 ６ ２ ２ ６ 峰 ３ ２ 峰和４ ２ 峰。以上四个组分用高效液 ０ ６ ４ ４
相色谱分析 （ 面积 百分 数定量）其纯度均在 ９ 峰 ， ４ 以上 （ 分析条件见 ２３ 。四种化合物分别经减压 ． 项） 旋转蒸发 ， 得到结 晶， 别进行测定 。 分 ３ １ ２ 峰 ． ４ ２ 白色 晶体 ， 红外光谱图示于图 ２ 。
１００ＶＶ）进样量为３ Ｌ 多次进样收集分离后 ０／ ／ 。 ｍ ， 的组分。 分离谱图见图１ 图中１ ０ｍｎ峰为３５ 。 １ ２ｉ
酯， 阴影部分 为收集的馏份 。
２２ 高效液相制备色谱仪及分离条件 ．
２３ 高效液相色谱分析 ． 各种位阻酚的分析在文献［４ ］ 中有报道， 但副
产物的分析却未见报道 。分离提纯 用原 料及经制备 色 谱分 离提 纯 的 组分 均 用 以 下仪 器及 条 件 分析 ：
为苯环特征吸收；１ ｃ １ ８９ 为苯环的 １２３５ ｍ－ 四取
代特征峰；３５ １ １６ ｃ 有一带包的峰为叔丁基特征 ｍ－ 峰。 经元素分析（ ， ％）实验值： ７．２Ｈ ０ ， Ｃ １ ９ ３初步 ０ ．