脱硝介绍
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氨/空气稀释系统:
NH3 AIR 氨/空气稀释混合器
来自氨蒸发器 稀释风机(100%容量)
喷氨格栅 锅炉一次风
SCR反应区典型布臵图:
还原剂的种类:
液氨--纯 NH3
氨水--NH3
+
H20
尿素 --CO ( NH2 ) 2
还原剂的比较:
尿素 氨的耗量 还原剂的耗量 初始投资 运行费用 风险管理 1 1.8 1.8 0.4 小
火力发电厂排烟中的NOX浓度虽然低,但总量极大。越 来越引起密切关注。
年份 2000 2005 2010
火力发电量 1亿kw·h的 NOX排放总量 (亿kw·h) NOX排放量(吨) (万吨) 11700 306 358
17200 22700 284 262 488 595
GB13223-2011:火力发电厂锅炉及 燃气轮机组氮氧化物最高允许排放浓度
入口NOX浓度
锅炉运行工况
燃料特性
设定脱硝效率
控制分析软件
催化剂状态参数
NH3的流量
9、典型的SCR系统性能保证内容:
脱硝率
氨的消耗量
氨的逃逸率
催化剂寿命
SO2/SO3 的转化率
系统阻力
10、SCR脱硝工程的关键:
第一层催化剂入口烟气的均匀性 入口烟气速度偏差 入口烟气温度偏差 入口NH3/NOX摩尔比绝对偏差 催化剂的质量 化学使用寿命(保证脱硝效率等的使用时间) 机械使用寿命 氨的逃逸率 SO2/SO3转化率 阻力 改造项目 工期
-空预器吹灰次数增加,吹灰器采用双介质,常规吹灰介质为蒸汽, 停机清洗介质为高压水等。
性能影响: * 由于传热元件高度增加,空预器烟气、空气阻力通常增加 150 ~ 200Pa; *逃逸的NH3与烟气中SO3和H2O形成NH4HSO4,在温度150~230℃范围 内它会对空预器冷段形成强烈腐蚀;同时,造成空预器的积灰。 据测试结果表明,若氨逃逸率为3ppm,空预器运行6个月后阻力增 加约50%。
降低NOX排放的效率 20%~40% 30~50% 最多20% 最多50% 30~45% 90%以上
备注:1、除了SCR外,其余各种方法对不同形式锅炉降低NOx的排放效果差别较大 2、除了SCR外,其余各种方法对锅炉的性能都有影响
SCR工艺成为目前世界上先进的电站烟气脱硝技术,在全球烟 气脱硝领域市场占有率高达98%。
5、对空预器设计及其性能影响
由于在催化反应中SO2将转化成SO3,除了生成黏性的硫酸氢铵以外, 反应器下游的SO3也会有明显的增加,使得烟气露点温度提高,并在空气 预热器冷端受热面上凝结成硫酸,从而对受热面造成腐蚀。 设计影响: 空预器在防止堵塞和冷段清洗方面须作如下特殊设计: -热元件采用高吹灰通透性的波形; -合并传统的冷段和中温段,其冷段传热元件增高; -冷段层采用搪瓷表面传热元件;
氨为有毒、爆炸气体,须储存于阴凉、通风良好、不燃结构建筑的 库房。泄露时必须采用水喷淋消防系统 。
8、控制系统:
根据在线采集的前馈和反馈数据(CEMS,PEMS),对 反应器中的烟气温度、氨的喷入量、各阀门的开关、吹 灰器的起停等进行自动控制。 了解催化剂的活性状况 降低运行成本
控制系统示意图:
单位 实施时间 Vdaf< 10% 燃煤锅炉 Mg/Nm3 2012年1月1 日 100
10 %≤ Vdaf≤ 20%
Vdaf> 20%
100
100 100 100 100
燃油锅炉 燃气轮机组 燃油 燃气
2、NOX 控制的主要方法:
燃烧过程中: 空气分级燃烧 、浓淡燃烧、 烟气再循环、低氮燃烧器等 燃烧过程后: SCR -- 选择性催化还原法 SNCR -- 选择性非催化还原法 湿法脱硝 电子束法脱硝
烟气系统:
含进出口烟道、旁路 烟道、省煤器旁路烟 道、密封风机、烟气 混合器、挡板、膨胀 节。 含反应器,催化剂, 吹灰器。
旁路烟道:布臵在SCR反应器入口与空预器入口之间。 因在美国,SCR在夏季臭氧季节运行,冬季关闭,中 间存在停运时间,但为了正常发电和延长催化剂使用 寿命,在有这种运行要求的电厂中专门设臵了 SCR旁 路。
5、SCR脱硝工艺特点:
SCR装臵布臵在锅炉省煤器后,对锅炉性能影响小; 脱硝去除率高,可达90%以上; 脱硝装臵性能可靠、稳定,设备可用率达98%; 催化剂寿命长,使用时间可长达24000小时; NH3逃逸率低,小于3ppm;
SO2/SO3转化率低,可达0.5~1%;
无其他副产品,无二次污染。
先把NO氧化成NO2再吸收,吸收效率高。用水量大。 材料防腐,副产品处理难,电耗大,很少应用。仍处于 试验阶段 利用气体放电产生具有高度活性的粒子,将NOx氧化成 容易处理的硝酸。便捷,设备简单,占用空间小,是研 究的主流。
电子束 法
各种控制方法的效率:
低NOX技术 空气分级燃烧OFA 低氮燃烧器(旋流) 烟气再循环 燃料分级燃烧 SNCR SCR
SCR布臵比较:
高含尘布臵
是催化剂活性最佳的温度区间。 尘对催化剂的冲刷和活性降低影响大,催化剂工作寿命一般为2~ 3年 。 SO2对脱硝有影响。
低含尘布臵
提高催化剂的工作寿命,可达到3~5年。 需要外界提供大量的加热能量,系统复杂,增加了能耗和运行成本。
火电厂SCR系统典型流程图
7、SCR系统----烟气系统:
烟气流场性能要求:
1、烟气速度分布偏差:Cv≤15%; 2、烟气温度分布偏差:±20℃; 3、NH3/NOx浓度分布偏差:
脱硝率<80%时: Cv≤10%; 脱硝率≥80~90%时: Cv≤5%; 脱硝率≥90%时: Cv≤3%;
设计不佳导致的积灰:
11、SCR脱硝技术改造工程的特 殊性:
脱硝反应器:
催化剂的安装及更换:
催化剂使用管理曲线:
催化剂吹灰系统:
★目前国外SCR中催化反应塔
清灰方式主要分为蒸汽吹灰和声波吹灰。
★ 蒸汽吹灰:
清灰彻底,能有效清除积灰。
但消耗蒸汽量大,机械维护量大 ,运行费用高,操作不当,可能 造成烟气过湿,造成粘灰和腐蚀。
★ 声波吹灰器:是通过声波发生器将压缩空气调制成高强声波, 声波在塔内空间里传播,引起催化剂表面积灰粒子循环往复的振动,
1)SCR操作时只喷入少量的氨和稀释空气(600MW机组
约500kg/h,稀释风量约15000Nm3/h),使NOx反应 还原成N2和H2O,该部分对锅炉烟气量而言,是微量 反映,因此对烟气成分参数并无影响; 2)反应器及烟道有适当保温,因此回到空气预热器,烟
气温度微下降2~3℃;
总之SCR对空预器入口的烟气量和温度基本无影响。
6、SCR工艺系统组成和布臵:
系统组成:
烟气系统 脱硝反应塔 催化剂 吹灰系统 烟道系统 混合器 氨喷射系统 氨制备系统 氨存储制备系统 氨/空气混合系统
典型布臵: 反应区: 煤粉炉 高尘布臵、低尘布臵 燃气轮机
氨存储制备区
常规燃煤电厂SCR系统:高含尘布臵
常规燃煤电厂SCR系统:低含尘布臵
2、对锅炉岛总体布置的影响
在没有装设SCR装臵的∏型锅炉上,通常将回转式 空气预热器布臵在省煤器下方,一次风机和送风机布 臵于空气预热器后。 同步装设 SCR 装臵的锅炉,为了烟道布臵顺畅、减 少烟气则阻力且为SCR装臵留有足够的布臵空间,一般 将空气预热器拉出,布臵在锅炉尾部受热面最后一排 柱外侧,在空气预热器上方布臵SCR装臵,为了节约占 地,可将一次风机和送风机布臵于空气预热器前、省 煤器下方。
世界各国已经将这种方法作为大型火电厂脱硝的重点应用技术。
4、SCR反应原理图:
间接化学反应及副作用
★ 当烟气温度超过规定值(430℃)时,易发生氨氧化反应,并增 加NO的浓度和减少有效NH3的量,而且催化剂易烧结失去活性。 ★ 在催化剂活性物质钒的作用下,烟气中的SO2在高温和氧气作用 下一部分被氧化成SO3,称之为SO2/SO3转化率,该值一般被控制在 1.0~1.5%,其高低与烟温、催化剂特性、含氧量、SO2浓度有关。 ★ 由于运行SCR时,烟气中SO3浓度升高,在低温(≤320℃)条件 下,易生成硫酸氨和硫酸氢氨,将会在催化剂和下游设备上沉积腐蚀;
3、SCR脱硝技术的发展史:
1950年,美国人首先提出SCR概念 1959年,美国Eegelhard公司,申请了SCR技术的发明专利 1972年,日本正式开始研究和开发 1983年,日本竹原电厂3号机组700MW,SCR运行成功,脱硝率80% 1984年,德国引进SCR技术,建立第一个SCR脱硝燃煤电厂 1993年,美国第一套燃煤SCR装臵,在新泽西州的285MW电厂建成 日本配备SCR脱硝装臵超过300套,占总装机容量的93% 德国装有SCR装臵电厂的总装机容量,已超过60000MW,50MW以上 电厂都配了SCR脱硝系统
液氨系统布臵要求:
由于氨为有毒、易燃气 体,属乙类危险品,按 国家标准要求规定,氨 系统设备距离周边建筑 物消防距离一般要求为 25~30m,氨区域内相 关设备布臵也有规定的 消防距离。
液氨特性:
无色气体,有刺激性恶臭味,熔点-77.7℃,沸点-33.35℃。自燃 点651.11℃。氨蒸气与空气混合物爆炸极限16~25%(最易引燃 浓度17%),氨在20℃水中溶解度34%。 人接触553mg/m3可发生强烈的刺激症状,可耐受1.25分钟; 3500~7000mg/m3浓度下可立即死亡。中国车间卫生环境标准 要求氨泄露为30mg/m3。
各种降低NOX方法的比较:
净化类型
燃烧过程中
净化方法
调节燃烧 SCR
优势
较经济,无安装空间要求, 无二次污染 脱硝率高,氨逃逸量小
劣势
不能彻底解决问题 造价高,要求较大的安装 空间,老化的催化剂需要 废弃处理 脱硝率低,逃逸的氨量大, 控制困难
干法 燃 烧 过 程 后 SNCR 湿法脱 硝 用各种溶 液吸收 与SCR相比,比较经济,空 间需求小
对灰粒之间及管壁之间的结合力起到减弱和破坏的作用,同时在灰粒
本身重量或烟气冲刷力作用下,不能连续沉积,同时部分被烟气带走。 ★ 优点是投资低,运行费用低,但不能有效地移除积灰,只能防
止粉尘沉积。
氨稀释及喷射系统
★ 氨稀释系统:主要设备为稀释空气风机(或采用锅炉一次风)和 氨/空气稀释混合器,保证将纯NH3稀释在5%以内,避免自燃 或爆炸。 ★ 氨喷射系统:包括氨气母管、喷氨阀门站、喷氨格栅、喷嘴。 ★ 喷氨格栅布臵在反应器入口前一定距离处的直段烟道上,将烟道截 面划分为多个独立的喷氨小区域,每个区域的氨流量可精确控制, 确保氨气均匀注射到烟气中。 ★ 若要求较高的脱硝率或烟道距离较短,则必须在氨喷射格栅后增加 烟气混合器,以保证NH3与烟气的混合效果。
场地空间的局限性 烟气系统压降增加,需校核引风机的出力 校核锅炉的防爆压力 对锅炉空预器的改造 对原锅炉的构架加固和 基础处理 对锅炉烟道的改造 可能需对除尘器加固 管道和电缆铺设改造 电厂控制系统的改造
12、增加SCR脱硝装臵对锅炉系统的 影响:
1、SCR操作对锅炉烟气成份的影响:
氨水(19.5%) 1 5.1 1 1 小
液氨 1 1 1.6 0.3 显著
SCR系统----液氨制备系统:
液氨制备系统主要设备:
*卸氨压缩机:根据卸氨时间确定。 *液氨储罐:一般采用卧式储罐,严格按压力容器设计标准执行, 并考虑有必要的遮阳装臵。 *液氨蒸发器:采用电或蒸汽加热方式 * 氨气缓冲罐:根据缓冲时间确定。 *氨检测系统:由于氨为有毒易燃气体,液氨储存及供应系统周边 设有氨气泄露检测器,以检测和显示大气中氨的浓度,并及时报警。 *氨系统消防: 采用水喷淋系统。
1、烟气脱硝研究背景:
ຫໍສະໝຸດ Baidu
NOx的来源: 电厂的燃料燃烧
NOx的组成:
95%NO,5%NO2
NOx的危害: 损害人体健康、可致命、酸
雨、光化学烟 雾、臭氧空洞
NOx的排放量:480-1900mg/Nm3 我国对火电厂NOx的控制:<火电厂大气污染物排放标准>
GB13223-2011
不同年份火电厂NOX排放量比较:
3、对锅炉钢结构的影响
装设SCR装置的锅炉,支撑SCR装置的钢架通常是 与锅炉钢架为同一联合体系,不论 SCR 装置布置在锅 炉钢架内或外,锅炉钢架均要承受一定的荷载。改造 机组必须校核钢支架强度。
4、对锅炉炉膛承压设计的影响
由于装设了SCR装置后,600MW机组烟气侧阻力要 增加 1000Pa左右,引风机的风压会相应提高,因此, 要对炉膛的承压设计进行核算。