第八章 电位分析法
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第八章 电位分析法
Potentiometric analysis
8.1 概述
一、什么是电化学分析？ 依据物质在溶液中的电化学性质及其变
化来测定物质组成及含量的分析方法称为电 化学分析。
电位分析法：
利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的 电化学分析法称为电位分析法。 电位分析法分为直接电位法和电位滴定法。 电位分析法最显著特点是：仪器设备简单，操 作简便，价格低廉。现已广泛普及应用。
• 2）选择性系数 Kij ：
• 选择性系数表示干扰离子j对待测离子i的干扰 程度。它越大，干扰就越大，它越小，干扰也就 越小。
• 离子选择性电极除对特定待测离子有响应外， 共存(干扰)离子亦会响应，此时电极电位为:
K
0.059 zi
lg(ai
j
Kija j )
• 3）响应时间：离子选择性电极的响应时间是 指从离子选择性电极和参比电极一起接触试液 （或试液中待测离子活度发生变化）算起，到 电极电位值变稳定时为止所需的时间。
8.3离子选择电极的类型及作用原理
一. 分类
二.离子选择性电极（膜电极）
具有敏感膜并能产生膜电位的电极。 是一种电化学传感器。
应用：测定某种特定离子 例：pH电极；各种离子选择性电极 特点： 1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位。 2）仅对溶液中特定离子有选择性响应（离子选择性电极）， 选择性好。 膜电极的关键：是一个称为选择膜的敏感元件。 敏感元件：单晶、混晶、非晶、液膜、高分子功能膜及生物 膜等构成。
• 球状玻璃膜是由特殊配比的玻
璃（Na2SiO3，厚0.1～0.5mm)
构成,结构为：
• 玻璃电极特点： ❖ 对H+有高度选择性的指示电极，使用范围
广，不受氧化剂还原剂影响，适用于有色
、浑浊或胶态溶液的 pH 测定；响应快(达 到平衡快)、不沾污试液。
• 膜太薄，易破损，且不能用于含F- 的溶液； 电极阻抗高，须配用高阻抗的测量仪表。
方便 • （3）应用广泛
8.2 电位法基础
一．电位分析 的一些重要概念 1.半反应式的写法及电极符号
Ox + ne- = Red
2、化学电池
1.化学电池及其图解表示式
(1)化学电池：化学能与电能互相转变的电池称为化学电池 它有原电池和电解池之分。 原电池：能自发地将本身的化学能转变为电能的化学电池。 电解池：电池发生的电化学反应所需要的能量是由外部电源提供的。 IUPAC（国际纯粹与应用化学委员会）规定的电池图解式： 以铜锌电池为例：
是指金属及其离子与另一种金属离子具有共同 阴离子的难溶盐或难离解的络离子组成的电极体系， 典型例子是草酸盐：
Ag2C2O4，CaC2O4 Ca2+︱Ag
(4)零类电极
指惰性金属电极，Pt，C，Au等。 Fe3+，Fe2+︱Pt
(5) 膜电极
膜电极组成的半电池，没有电极反应；相界间 没有发生电子交换过程。表现为离子在相界上的 扩散，造成双电层存在，产生界面电位差。该类
Zn|ZnSO4（xmol·L-1） CuSO4（ymol·L-1）|Cu
铜－锌化学电池装置
原电池
电解池
电池的表示方法
• 一般把作为阳极的电极和有关的溶液体系写 在左边，把作为阴极的电极和有关的溶液体系 写在右边。每一个不同相的界面用一竖线表示， 盐桥用两条竖线表示。
• (-) 电极a 溶液(a1) 溶液(a2) 电极b (+)
3.盐桥 盐桥是“联接”和“隔离”不同电解质的重要装置
（1）作用 接通电路，消除或减小液接电位。
（2）使用条件 a.盐桥中电解质不含有被测离子。 b.电解质的正负离子的迁移率应该基本相等。 c.要保持盐桥内离子浓度的离子强度5～10倍于被测溶液。常 用作盐桥的电解质有：KCl，NH4Cl，KNO3等。
• 阳极
E
阴极
• 电池电动势:
• E = c - a+液接 = 右 - 左+液接
• 电池图解式的规定：
（1）进行氧化反应的电极写在左边，进行还原反应的电极 写在右边；
（2）相界面用单竖线“|”表示，盐桥用双竖线“ ”表示；
（3）气体或均相的电极反应，反应物本身不能直接作为电 极，要用惰性材料（如铂、金、银或石墨）作电极，以传 导电流；
主指离子选择性电极。
2．参比电极
对参比电极的要求有: （1）可逆性 有电流流过（μA）时，反转变号时，电
位基本上保持不变。 （2）重现性 溶液的浓度和温度改变时，按Nernst 响
应，无滞后现象。 （3）稳定性 测量中电位保持恒定、并具有长的使用寿
命。例: 甘汞电极（SCE）, 银-氯化银电极等。
• 4）分析快速简便： • 5）能用于几十种阴阳离子的测定，对于用
其它方法难以测定的某些离子，也可用此 法进行测定。
• 6）将离子选择性电极制成微型和超微型， 可用于医学生物学等特殊领域内的分析。
• §8,4 电位分析法的应用
• 一、直接电位法
• 直接根据电极电位值与离子活度之间 的关系来求得待测离子活度（或浓度） 的方法，叫直接电位法。
• E电池= 0，电池处于动态平衡状态。 2.液接电位
二．电极电位及其测量
什么是电极电位？例如一金 属棒插入其盐溶液中，在金属 与溶液界面建立起“双电层”， 引起位差，即为电极电位。
电极电位的测定，单个电极 电位无法测定！所以规定氢电 极，在任何温度下的电位为零。
标准氢电极
（3）双电层
当电极插入溶液中后，在电极和溶液之间便有一个界 面。如下图，如果导体电极带正电荷会对溶液中的负离子 产生吸引作用同时对正离子也有一定的排斥作用。结果在 靠近电极附近呈现出如图中的浓度分布。紧密层(IHP)存在 静电作用和其它较静电作用更强的作用（如特性吸附、键 合等），将出现电荷过剩，即阴离子总数超过阳离子总数； 分散层(OHP）只有静电引力的作用在此区域内也有电荷过 剩；这种结构称为双电层。
• 4）电极内阻：离子选择性电极的内阻都很高。
• 5．常用离子选择性电极： • 1） pH 玻璃膜电极： pH玻璃膜电极属于非晶
体膜电极中的固定基体电极。它是最早使用、最 重要和使用最广泛的氢离子指示电极，用于测量 各种溶液的pH值。
• PH玻璃电极的构造：PH玻璃电极是由一 种特定的软玻璃(在SiO2基质中加入Na2O 和少量CaO烧制而成）吹制成的球状的 膜电极，其结构一般为：
内参比电极、内参比溶液、电极腔体构
成，
内参比电极
电极腔体 内参比溶液
电极薄膜
• 2．离子选择性电极的电极电位：对阳离 子，电极电位为：
E
K
ຫໍສະໝຸດ Baidu
0.059 n
lg
aM
对阴离子，电极电位为：
E
K
0.059 n
lg
aN
式中：E为离子选择性电极的电极电位；K 为常数；aM、aN为阳离子和阴离子的活度; n 为离子的电荷数。
18:25:08
将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，组成电池。 则电池结构为:
外参比电极‖被测溶液( ai未知)∣ 内充溶液( ai一定)∣ 内参比电极
（敏感膜） 内外参比电极的电位值固定，且内 充溶液中离子的活度也一定，则电池电 动势为：
18:25:08
• 1．电极构造：
• 离子选择性电极基本上都是由薄膜、
• （一）、标准曲线法：
• 1．活度的测定：把指示电极和参比电极一起分别
插入一系列巳知待测离子准确活度的标准溶液中， 测定不同活度下的电位值。以测得的电位值对相应 的活度的对数作图，得到标准曲线（为一直线）。
• 然后再在相同条件下测定试液的电位值，由测 得的电位值就可从标准曲线上查得试液中待测离子 活度的对数，从而求得其活度。
• 存在酸差和碱差（或钠差）
• 6．离子选择性电极的优点：
• 1）电极构造简单，测定时不需要复杂仪 器，且操作简便。
• 2）灵敏度高，适用的浓度范围广，一般 可达到相差几个数量级。如氟电极，它可 用于测定的浓度范围为10－1～10－6mol/L。
• 3）选择性好：用离子选择性电极进行测 定时的干扰是比较少的。特别是它对测定 环境的要求较低，有利于测定的进行。
（4）电解质位于两电极之间，溶液的活度或浓度应写在电 解质的化学式后面的括号内。气体电极应在括号内注明温 度、压力。
例如：锌-氢电极
Zn|ZnSO4(0.1mol·L-1) H+(1.0mol·L-1)|H2(101325Pa),Pt
例1： Cu + AgNO3(α2) CuSO4(α1)+Ag
阳极 Cu – 2e → Cu2+ 阴极 Ag- + e → Ag 原电池表示：
•1）线性范围与检测极限：
•离子选择性电极的电位与溶液中特定离子
活度之间的关系可用能斯特方程式表示，
即：
E K 0.0592 lg a
n
C E
G FD
检测下限 -lgai
线性范围：图中的直线部分CD所对应的活度 范围。
检测下限：E与lgα的关系符合能斯特方程式 的最低离子活度，叫离子选择性电极的检测下限。
电池的正、负极与阴、阳极的关系：
电池类型 正极 负极
原电池
阴极 阳极
电解池
阳极 阴极
• 可逆电池的条件：（1）电池反应可逆； （2）能量转变可逆。
二、电池的电压和电池的电动势
• E电池>0，为原电池，反应按所写方程式向右自发进行； • E电池< 0，为电解池，只有外加电压才使反应按所写方
程式向右进行；
甘汞电极和银-氯化银电极
●甘汞电极的构造
多
孔
物 内部电极 质
导线 铂丝 汞 甘汞
导线 绝缘帽 橡皮帽 内部电极 饱和KCl盐桥
多孔物质 下橡皮帽
18:25:08
●使用甘汞电极注意的问题
（1）使用时要去掉上、下皮帽； （2）使用时首先要检查液面是否漫过了 内部电极； （3）检查有无结晶析出； （4）检查有无霉变现象； （5）检查拐弯处有无气泡。
三．标准电极电位与式量电位或条件电位
1．标准电极电位
当活度比为1时，此时，即为标准化电极电位。
如果考虑活度系数，写成：
即为式量电位。决定于溶液的离子强度。 如果说考虑络合效应等，可能称为条件电位。
四．指示电极与参比电极
1. 指示电极的类型
(1) 第一类电极 指金属与该金属离子溶液组成的体系，
18:25:08
离子选择性电极的定量基础
被测溶液( aMn+未知)∣内充溶液( ai一定)∣内参比电极
用离子选择性电极测定有关离子时，一般都是基于膜 内外被测离子活度的不同而产生电位差，即所谓的膜电位。
因此离子选择性电极法的定量依据是：
式中，n为被测离子所带的电荷数； ±号取值：对阳离子取“+”号，而阴离子则取“－”号。
Cu∣CuSO4(α1)‖AgNO3(α2)∣Ag
• 任何化学电池都是由两个电极同时插入电解质溶液中构成 • 根据电极反应的性质把电极分为阴极和阳极: 阴极: 在反应方程式中，得到电子，发生还原反应的电极； 阳极:在反应方程式中，失去电子，发生氧化反应的电极。 • 电池的正负极根据电池中各个电极的电位高低来确定： 正极：电极电位高的电极； 负极：电极电位低的电极。
• 直接电位法：根据电极电位与待测组分活度之
间的关系，利用测得的电位差值（或电极电位值） 直接求得待测组分的活度（或浓度）的方法。
• 电位滴定法：根据滴定过程中电位差（或电极
电位）的变化来确定滴定终点的容量分析法。
三、电化学分析的特点
• （1）灵敏度、准确度高，选择性好 • （2）电化学仪器装置较为简单，操作
其电极电位决定于金属离子的活度。
这类电极主要有Ag，Cu、Zn、Cd、Pb等及其离子。
(2) 第二类电极
指金属及其难溶盐（或络离子）所组成的电极 体系。它能间接反映与该金属离子生成难溶盐（或 络离子）的阴离子的活度。
这类电极主要有AgX及银络离子，EDTA络离子, 汞化合 物等。甘汞电极属此类。
(3) 第三类电极
• 3．离子选择性电极的种类：由于离 子选择性电极敏感膜的性质、材料 和形式不同，所以我们可以按下列 方式进行分类：
离 子 选 择
原 电
晶体 膜电极
单晶膜电极 多晶膜电极
极
固定基体
性
非晶体 电极
电
膜电极 流 动 载 体
极
电极
敏化离子选
气敏电极
择性电极
酶电极
• 4．离子选择性电极的特性参数：对于离子 选择性电极的性能可以用它的特性参数来 表示。
而在此以外，超出了静电引力的作用范围或者因其作 用力太小可以忽略不计将不再有电荷过剩现象。
• 一般情况下，电极电位由三种方法得到： • （1）由欲测电极与标准氢电极组成电池，测出该
电极的电极电位; • （2）电热力学数据计算出; • （3）再是可利用稳定的参比电极作为欲测电极的
对比电极测出电位后，再推算出该电极的电极电位。
Potentiometric analysis
8.1 概述
一、什么是电化学分析？ 依据物质在溶液中的电化学性质及其变
化来测定物质组成及含量的分析方法称为电 化学分析。
电位分析法：
利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的 电化学分析法称为电位分析法。 电位分析法分为直接电位法和电位滴定法。 电位分析法最显著特点是：仪器设备简单，操 作简便，价格低廉。现已广泛普及应用。
• 2）选择性系数 Kij ：
• 选择性系数表示干扰离子j对待测离子i的干扰 程度。它越大，干扰就越大，它越小，干扰也就 越小。
• 离子选择性电极除对特定待测离子有响应外， 共存(干扰)离子亦会响应，此时电极电位为:
K
0.059 zi
lg(ai
j
Kija j )
• 3）响应时间：离子选择性电极的响应时间是 指从离子选择性电极和参比电极一起接触试液 （或试液中待测离子活度发生变化）算起，到 电极电位值变稳定时为止所需的时间。
8.3离子选择电极的类型及作用原理
一. 分类
二.离子选择性电极（膜电极）
具有敏感膜并能产生膜电位的电极。 是一种电化学传感器。
应用：测定某种特定离子 例：pH电极；各种离子选择性电极 特点： 1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位。 2）仅对溶液中特定离子有选择性响应（离子选择性电极）， 选择性好。 膜电极的关键：是一个称为选择膜的敏感元件。 敏感元件：单晶、混晶、非晶、液膜、高分子功能膜及生物 膜等构成。
• 球状玻璃膜是由特殊配比的玻
璃（Na2SiO3，厚0.1～0.5mm)
构成,结构为：
• 玻璃电极特点： ❖ 对H+有高度选择性的指示电极，使用范围
广，不受氧化剂还原剂影响，适用于有色
、浑浊或胶态溶液的 pH 测定；响应快(达 到平衡快)、不沾污试液。
• 膜太薄，易破损，且不能用于含F- 的溶液； 电极阻抗高，须配用高阻抗的测量仪表。
方便 • （3）应用广泛
8.2 电位法基础
一．电位分析 的一些重要概念 1.半反应式的写法及电极符号
Ox + ne- = Red
2、化学电池
1.化学电池及其图解表示式
(1)化学电池：化学能与电能互相转变的电池称为化学电池 它有原电池和电解池之分。 原电池：能自发地将本身的化学能转变为电能的化学电池。 电解池：电池发生的电化学反应所需要的能量是由外部电源提供的。 IUPAC（国际纯粹与应用化学委员会）规定的电池图解式： 以铜锌电池为例：
是指金属及其离子与另一种金属离子具有共同 阴离子的难溶盐或难离解的络离子组成的电极体系， 典型例子是草酸盐：
Ag2C2O4，CaC2O4 Ca2+︱Ag
(4)零类电极
指惰性金属电极，Pt，C，Au等。 Fe3+，Fe2+︱Pt
(5) 膜电极
膜电极组成的半电池，没有电极反应；相界间 没有发生电子交换过程。表现为离子在相界上的 扩散，造成双电层存在，产生界面电位差。该类
Zn|ZnSO4（xmol·L-1） CuSO4（ymol·L-1）|Cu
铜－锌化学电池装置
原电池
电解池
电池的表示方法
• 一般把作为阳极的电极和有关的溶液体系写 在左边，把作为阴极的电极和有关的溶液体系 写在右边。每一个不同相的界面用一竖线表示， 盐桥用两条竖线表示。
• (-) 电极a 溶液(a1) 溶液(a2) 电极b (+)
3.盐桥 盐桥是“联接”和“隔离”不同电解质的重要装置
（1）作用 接通电路，消除或减小液接电位。
（2）使用条件 a.盐桥中电解质不含有被测离子。 b.电解质的正负离子的迁移率应该基本相等。 c.要保持盐桥内离子浓度的离子强度5～10倍于被测溶液。常 用作盐桥的电解质有：KCl，NH4Cl，KNO3等。
• 阳极
E
阴极
• 电池电动势:
• E = c - a+液接 = 右 - 左+液接
• 电池图解式的规定：
（1）进行氧化反应的电极写在左边，进行还原反应的电极 写在右边；
（2）相界面用单竖线“|”表示，盐桥用双竖线“ ”表示；
（3）气体或均相的电极反应，反应物本身不能直接作为电 极，要用惰性材料（如铂、金、银或石墨）作电极，以传 导电流；
主指离子选择性电极。
2．参比电极
对参比电极的要求有: （1）可逆性 有电流流过（μA）时，反转变号时，电
位基本上保持不变。 （2）重现性 溶液的浓度和温度改变时，按Nernst 响
应，无滞后现象。 （3）稳定性 测量中电位保持恒定、并具有长的使用寿
命。例: 甘汞电极（SCE）, 银-氯化银电极等。
• 4）分析快速简便： • 5）能用于几十种阴阳离子的测定，对于用
其它方法难以测定的某些离子，也可用此 法进行测定。
• 6）将离子选择性电极制成微型和超微型， 可用于医学生物学等特殊领域内的分析。
• §8,4 电位分析法的应用
• 一、直接电位法
• 直接根据电极电位值与离子活度之间 的关系来求得待测离子活度（或浓度） 的方法，叫直接电位法。
• E电池= 0，电池处于动态平衡状态。 2.液接电位
二．电极电位及其测量
什么是电极电位？例如一金 属棒插入其盐溶液中，在金属 与溶液界面建立起“双电层”， 引起位差，即为电极电位。
电极电位的测定，单个电极 电位无法测定！所以规定氢电 极，在任何温度下的电位为零。
标准氢电极
（3）双电层
当电极插入溶液中后，在电极和溶液之间便有一个界 面。如下图，如果导体电极带正电荷会对溶液中的负离子 产生吸引作用同时对正离子也有一定的排斥作用。结果在 靠近电极附近呈现出如图中的浓度分布。紧密层(IHP)存在 静电作用和其它较静电作用更强的作用（如特性吸附、键 合等），将出现电荷过剩，即阴离子总数超过阳离子总数； 分散层(OHP）只有静电引力的作用在此区域内也有电荷过 剩；这种结构称为双电层。
• 4）电极内阻：离子选择性电极的内阻都很高。
• 5．常用离子选择性电极： • 1） pH 玻璃膜电极： pH玻璃膜电极属于非晶
体膜电极中的固定基体电极。它是最早使用、最 重要和使用最广泛的氢离子指示电极，用于测量 各种溶液的pH值。
• PH玻璃电极的构造：PH玻璃电极是由一 种特定的软玻璃(在SiO2基质中加入Na2O 和少量CaO烧制而成）吹制成的球状的 膜电极，其结构一般为：
内参比电极、内参比溶液、电极腔体构
成，
内参比电极
电极腔体 内参比溶液
电极薄膜
• 2．离子选择性电极的电极电位：对阳离 子，电极电位为：
E
K
ຫໍສະໝຸດ Baidu
0.059 n
lg
aM
对阴离子，电极电位为：
E
K
0.059 n
lg
aN
式中：E为离子选择性电极的电极电位；K 为常数；aM、aN为阳离子和阴离子的活度; n 为离子的电荷数。
18:25:08
将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，组成电池。 则电池结构为:
外参比电极‖被测溶液( ai未知)∣ 内充溶液( ai一定)∣ 内参比电极
（敏感膜） 内外参比电极的电位值固定，且内 充溶液中离子的活度也一定，则电池电 动势为：
18:25:08
• 1．电极构造：
• 离子选择性电极基本上都是由薄膜、
• （一）、标准曲线法：
• 1．活度的测定：把指示电极和参比电极一起分别
插入一系列巳知待测离子准确活度的标准溶液中， 测定不同活度下的电位值。以测得的电位值对相应 的活度的对数作图，得到标准曲线（为一直线）。
• 然后再在相同条件下测定试液的电位值，由测 得的电位值就可从标准曲线上查得试液中待测离子 活度的对数，从而求得其活度。
• 存在酸差和碱差（或钠差）
• 6．离子选择性电极的优点：
• 1）电极构造简单，测定时不需要复杂仪 器，且操作简便。
• 2）灵敏度高，适用的浓度范围广，一般 可达到相差几个数量级。如氟电极，它可 用于测定的浓度范围为10－1～10－6mol/L。
• 3）选择性好：用离子选择性电极进行测 定时的干扰是比较少的。特别是它对测定 环境的要求较低，有利于测定的进行。
（4）电解质位于两电极之间，溶液的活度或浓度应写在电 解质的化学式后面的括号内。气体电极应在括号内注明温 度、压力。
例如：锌-氢电极
Zn|ZnSO4(0.1mol·L-1) H+(1.0mol·L-1)|H2(101325Pa),Pt
例1： Cu + AgNO3(α2) CuSO4(α1)+Ag
阳极 Cu – 2e → Cu2+ 阴极 Ag- + e → Ag 原电池表示：
•1）线性范围与检测极限：
•离子选择性电极的电位与溶液中特定离子
活度之间的关系可用能斯特方程式表示，
即：
E K 0.0592 lg a
n
C E
G FD
检测下限 -lgai
线性范围：图中的直线部分CD所对应的活度 范围。
检测下限：E与lgα的关系符合能斯特方程式 的最低离子活度，叫离子选择性电极的检测下限。
电池的正、负极与阴、阳极的关系：
电池类型 正极 负极
原电池
阴极 阳极
电解池
阳极 阴极
• 可逆电池的条件：（1）电池反应可逆； （2）能量转变可逆。
二、电池的电压和电池的电动势
• E电池>0，为原电池，反应按所写方程式向右自发进行； • E电池< 0，为电解池，只有外加电压才使反应按所写方
程式向右进行；
甘汞电极和银-氯化银电极
●甘汞电极的构造
多
孔
物 内部电极 质
导线 铂丝 汞 甘汞
导线 绝缘帽 橡皮帽 内部电极 饱和KCl盐桥
多孔物质 下橡皮帽
18:25:08
●使用甘汞电极注意的问题
（1）使用时要去掉上、下皮帽； （2）使用时首先要检查液面是否漫过了 内部电极； （3）检查有无结晶析出； （4）检查有无霉变现象； （5）检查拐弯处有无气泡。
三．标准电极电位与式量电位或条件电位
1．标准电极电位
当活度比为1时，此时，即为标准化电极电位。
如果考虑活度系数，写成：
即为式量电位。决定于溶液的离子强度。 如果说考虑络合效应等，可能称为条件电位。
四．指示电极与参比电极
1. 指示电极的类型
(1) 第一类电极 指金属与该金属离子溶液组成的体系，
18:25:08
离子选择性电极的定量基础
被测溶液( aMn+未知)∣内充溶液( ai一定)∣内参比电极
用离子选择性电极测定有关离子时，一般都是基于膜 内外被测离子活度的不同而产生电位差，即所谓的膜电位。
因此离子选择性电极法的定量依据是：
式中，n为被测离子所带的电荷数； ±号取值：对阳离子取“+”号，而阴离子则取“－”号。
Cu∣CuSO4(α1)‖AgNO3(α2)∣Ag
• 任何化学电池都是由两个电极同时插入电解质溶液中构成 • 根据电极反应的性质把电极分为阴极和阳极: 阴极: 在反应方程式中，得到电子，发生还原反应的电极； 阳极:在反应方程式中，失去电子，发生氧化反应的电极。 • 电池的正负极根据电池中各个电极的电位高低来确定： 正极：电极电位高的电极； 负极：电极电位低的电极。
• 直接电位法：根据电极电位与待测组分活度之
间的关系，利用测得的电位差值（或电极电位值） 直接求得待测组分的活度（或浓度）的方法。
• 电位滴定法：根据滴定过程中电位差（或电极
电位）的变化来确定滴定终点的容量分析法。
三、电化学分析的特点
• （1）灵敏度、准确度高，选择性好 • （2）电化学仪器装置较为简单，操作
其电极电位决定于金属离子的活度。
这类电极主要有Ag，Cu、Zn、Cd、Pb等及其离子。
(2) 第二类电极
指金属及其难溶盐（或络离子）所组成的电极 体系。它能间接反映与该金属离子生成难溶盐（或 络离子）的阴离子的活度。
这类电极主要有AgX及银络离子，EDTA络离子, 汞化合 物等。甘汞电极属此类。
(3) 第三类电极
• 3．离子选择性电极的种类：由于离 子选择性电极敏感膜的性质、材料 和形式不同，所以我们可以按下列 方式进行分类：
离 子 选 择
原 电
晶体 膜电极
单晶膜电极 多晶膜电极
极
固定基体
性
非晶体 电极
电
膜电极 流 动 载 体
极
电极
敏化离子选
气敏电极
择性电极
酶电极
• 4．离子选择性电极的特性参数：对于离子 选择性电极的性能可以用它的特性参数来 表示。
而在此以外，超出了静电引力的作用范围或者因其作 用力太小可以忽略不计将不再有电荷过剩现象。
• 一般情况下，电极电位由三种方法得到： • （1）由欲测电极与标准氢电极组成电池，测出该
电极的电极电位; • （2）电热力学数据计算出; • （3）再是可利用稳定的参比电极作为欲测电极的
对比电极测出电位后，再推算出该电极的电极电位。