分析化学上册答案第六章

第六章 络合滴定法

1． 填空：

。

用浓度为进行计算。标准溶液常＝，可通过公式为，其水溶液的二钠盐，分子式为采用一般表示。配制标准溶液时，用符号乙二胺四乙酸是是一种氨羧合剂，名称）（－1a5a4222L mol 02.02)p (p pH 4.4pH O 2H `Y H Na EDT A EDT A EDT A 1⋅+∙K K （2）一般情况下水溶液中的EDTA 总是以Y 4－、HY 3-等7种型体存在，其中以Y 4－

与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH ＞10.26时EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外，EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。

。

式为程度，其计算络合滴定主反应进行的在副反应存在下，它表示条件形成常数称） （Y M MY MY 3ααK K '一定时，

。在，减小的络合作用常能增大；愈小愈大，其中酸度越高，

，和、的因素有。影响越高度越大，络合滴定的准确时，一定小的重要依据。在△完全程度和滴定误差大值是判断络合滴定反应） （。愈大愈大，突跃一定时，　；在条件常数越大

越大，突跃的条件下，。在金属离子浓度一定和跃的大小取决于）络合滴定曲线滴定突 （M Y M Y M M Y Y Y M M Y M Y M Y M Y M M Y M Y M Y M K K M K lg K K K M p K 5c K K K c 4'''''''''''αααα 终点误差的大小由△p M′的大小决定，而误差的正负由△p M′的正负决定。

(6) 在[H+]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为

。

4、解 lg β1=lgK 1=8.6 ， lg β2=lg(K 1K 2)= 15.5 , lg β3=lg(K 1K 2K 3)=21.3。 ∴ lgK 1=8.6 ， lgK 2=6.9 ， lgK 3=5.8

∵ Al 3+ | AlL 3+ | AlL 23+ | AlL 33+

pL 8.6 6.9 5.8

lgK 1 lgK 2 lgK 3

∴ 当pL ＜5.8时；AlL 3为主要型体；当pL=lgK 2=6.9；[AlL]=[AlL 2]

当pL ＞8.6时，溶液中的主要型体为Al 3+

。 13、解 设溶液中Cu 2+

与NH 3形成的络合物主要以Cu(NH 3)42+

形式存在。(因3NH c 较+2Cu c 大

很多)等体积混合后溶液中游离氨的浓度为

]NH [3= (0.28-0.020×4)/2= 10

-1.00

(mol/L)

铜氨络合物的41lg ~lg ββ分别为4.15,7.63,10.53和12.67 ,

)]NH []NH []NH []NH [1/(143433323231Cu 02β+β+β+β+=δ=δ+ )10101010101010101/(100.467.1200.353.1000.263.700.115.4----⨯+⨯+⨯+⨯+=70

.810

-=

由上式可见, 434]NH [β项数值最大,故Cu(NH 3)42+

为主要存在型体

++βδ=δ=+22Cu 4

340Cu 4243c ]NH [c ])NH (Cu [

00.200.467.1270.810101010---⨯⨯⨯=)L mol (10103.2--⋅=

15、解 镍氨络合物的61lg ~lg ββ分别为2.80，5.04，6.77，7.96，8.71和8.74

∵ 10]

NH []NH [c c ]

)NH (Ni []

)NH (Ni [3

3304

340Ni 3Ni 43332

4322=βδβδ=

δδ=

+

+

+

+

∴ [NH 3]= 10β3β4

=10-0.19

)L mol (1-⋅=0.651L mol -⋅

16、解 ∵

7.164

900.24224410

]CN [1010]CN ][Zn [])CN (Zn [===β----++ 42.210]CN [--=(mol •L -1

) ∴ m KCN = M KCN n KCN =M KCN V([CN -]+4[Zn(CN)42-

]) = 65.12×100×10-3

×(10

-2.42

+4×10

-2.00

) = 0.29(g)

18、解 已知草酸22.1a 10K 1

-=， 19.4a 10K 2-= 19

.4a H 110K /12==β， 41.5a a H 210K K /121==β

2

H

2H 1)H (O C ]H []H [124

2++β+β+=α-00.241.500.119.410101--++=61

.310=

61.3lg )H (O C 24

2

=α-

19、解 查表知pH=5.5时，αY(H)

=5.51，lgK MgY =8.7 又 α

Y(Mg)

=1+

K MgY [Mg 2+

]=1+108.7

×10-2.00

=106.7

∴ αY =α

Y(H)

+α

Y(Mg)

-1= 10

5.51

+106.7-1=10

6.73

20、解 (1)查表知pH=10.0时，lgK ZnY = 16.50，lg αZn(OH)

= 2.4,

16.7

lg 9.06,7.012.27,4.61,lg ~lg 441＝锌氰络合物

和，分别为

锌氨络合物的βββ lg αY = lg α

Y(H)

= 0.45。

∵)NH (Zn 3

α=1+β1[NH 3]+β2[NH 3]2

+β3[NH 3]3

+β4[NH 3]4

00.406.900.301.700.261.400.127.210101010101010101----⨯+⨯+⨯+⨯+=

=10

5.10

α

Zn(CN)

=1+β4[CN -]4=1+10

16.7

×10

-12.00

=10

4.70

∴2)OH (Zn )CN (Zn )NH (Zn Zn 3

-α+α+α=α =10

5.10

+10

4.70

+102.4-2=10

5.25

lgK′ZnY =lgK ZnY -lg α

Zn

-lg αY =16.50-5.25-0.45=10.80

(2) pZn′sp = 12 (pc Zn,sp + lgK′ZnY )= 1

2

(2.00+10.80)=6.40