西南交通大学886高分子化学与物理2009年考研真题

2009高分子化学与物理

一、名次解释（30分）

活性聚合物界面缩聚动力学链长异构化聚合构型自由结合链θ溶剂淋出体积应力松弛熔融指数

二、填空题（40分）

1.由一种单体进行的缩聚为__________；由两种皆不能独自缩聚的单体进行的缩聚称为：__________；由

两种或两种以上单体进行的能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为__________。

2.单体均聚链增长与共聚链增长速率常数之比称为__________。

3.引发剂过氧化二碳酸酯类的引发活性__________过氧化二酰类。

4.乳液聚合反应过程中，乳化剂开始形成胶束的浓度称为__________。

5.平均每个聚合物分子所包含的重复单元的数目称为__________。

6.对于PE自由结合链，均方末端距与链长的关系是：__________。

7.高分子的链柔顺性越大，它在溶液中的构象数越__________，其均方末端距越__________。

8.描述聚合物的平均分子量通常有：M n����、Mω����、Mη����，三者之间的大小关系为：__________。

9.__________是高聚物结晶的一种最常见的特征形式，__________是热力学上最稳定的一种高聚物聚集态

结构。

10.松弛时间为松弛过程完成__________所需的时间，温度越高，高分子链段运动的松弛时间越__________。

11.通常T g在室温以上的聚合物作为__________使用，而T g在室温以下的作为__________使用。

12.高聚物非牛顿流体中，粘度随剪切速率的增加而增加的流体是__________，粘度随剪切速率的增加而降

低的流体是__________。

13.差示扫描量热法（DSC）可用于测定聚合物的熔点及结晶度，是在差热分析（DTA）基础上发展起来的一

种热分析技术，其原理是在温度控制程序下，测量试样相对于参比物的__________随温度变化的一种技术。

三、简答题（30分）

1.试简述连锁式聚合反应和逐步聚合反应的主要区别。（5分）

2.合成分子量窄分布聚合物的聚合反应条件有哪些？（4分）

3.简述配位聚合反应的主要特征。（5分）

4.试简述影响玻璃化转变温度的结构因素。（6分）

5.分别讨论分子量、分子量分布、支化以及温度对聚合物剪切粘度的影响。（5分）

6.说明高聚物中两种断裂的特点，并画出两种断裂的应力—应变曲线。（5分）

四、综合分析题（20分）

1.试归纳总结Δμ1E、T、χ1、α等参数与溶剂性质（良溶剂、θ溶剂、劣溶剂）的关系，并分析高分子的

线性状态？（10分）

2.在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象？讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制

的方法。（10分）

五、计算题（30分）

1.用碘量法测定60℃下过氧化二碳酸二环己酯DCPD的分解速率数据如下：DCPD起始浓度[I0]=0.0754mol/L。

经过0.2，0.7，1.2，1.7小时后测得的DCPD浓度分别为0.0660，0.0484，0.0334，0.0288 mol/L。求该

引发剂在60℃下的分解速率常数K d（s−1）和半衰期t1/2（h）（10分）

2.已知在某一聚合条件下，由羟基戊酸经缩聚形成的聚羟基戊酸酯的重均分子量为18400g/mol，试计算：

（10分）

（1）己酯化的羧基百分数；

（2）该聚合物的数均分子量；

（3）该聚合物的X n����

（4）反应中生成聚合度为上述X n����两倍的聚合物的生成概率。

3.假定A和B两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为10000、100000、2000000，相应的质量分数分别为，A是0.3、0.4、0.3，B是0.1、0.8、0.1，试计算两试样的M n����、Mω����、M z����，并求其多分散系数d （10分）