含生物碱类成分中药制剂的分析
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
6、显色反应 有些Alk与某些试剂呈颜色反应，可借以识别Alk， 但易杂质干扰，需净化后进行。
7、生物碱供试液的提取 主根据Alk的溶解度而定。
(1)有机溶剂提取 氨水湿润Alk游离，后用CHCl3、(CH3CH2)2O提取 较 稳 定 的 生 物 碱 盐 类 ， 可 用 碱 性 较 强 的 NaCO3 、 Ca(OH)２、NaOH碱化 本法缺点是不能提出水溶性生物碱
K
与中药化学差别
(1)用量不同：分析一般样品量小。 (2)提取的原则不同：分析是保证待测组分的 最大回收。 (3)分离目的不同：分析是尽量排除干扰，净 化待测组分。 (4)定性目的不同
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
1、物理性质 一般无色结晶固体，少数为非结晶形粉未，
少数有色。 2、旋光性 多具手性碳原子，所以多具有旋光性，且
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
(4) 水溶性Alk：可用Alk沉淀试剂如雷氏盐(硫氰化铬 铵)、磷钨酸等生成不溶性的复盐而从水中析出,沉 淀溶于丙酮，通过阳离子交换树脂，氢氧化铵洗脱， 可得游离生物碱
(5)生物碱样品的提取方法 常用的有：冷浸法、渗漉法、超声提取法、索氏提
取法、热回流提取法等 冷浸法与冷浸超声提取法操作简便、快捷，常用 必要时，要对上述方法作比较，以优选出最佳提取
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
(2)醇水溶媒提取 用中性甲醇、乙醇、酸性甲醇、乙醇、酸水 (如：0.1～1%)盐酸、硫酸、酒石酸等提取。 此法较简便，但提取出的杂质较多，需进一 步纯化处理。 (3)混合溶媒提取 用不同极性的溶剂按不同比列混合，该法可 以较好地提取出待测组分。 如 ： 百 部 、 粉 防 已 用 乙 醚 : 氯 仿 : 乙 醇:10%NH3OH(25：8：25：1)。
含生物碱类成分中药制剂的分析
生物碱类型及其基本结构
序
类型
号
1、 吡咯类
2、 吡啶类
3、 喹啉类
4、 异喹啉类
基本结 构 a
b
c
d
植物药举例
古豆、狗舌草 毒芹、一叶秋、烟草
多鸡纳 黄连、罂粟、吐根、石蒜
5、 吲哚类 6、 咪唑类
e
番木鳖、毒扁豆、萝芙木
f
含生物碱类成分中药制剂的分析
毛果芸香
生物碱类型及其基本结构
二、理化性质与提取分离
生物碱沉淀沉淀试剂大体可分为三类 (1)与Alk生成不溶性盐类如：磷钼酸、硅钨 酸(Alkertrand)、磷钨酸； (2)与Alk形成疏松的络盐如：碘－碘化钾试 剂(Wagner)； (3)与Alk的氮原子反应，生成不溶性加成物 如：碘化铋钾(Dragendorff)、碘化汞钾试剂 (Mayer)。
方法。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
8、生物碱样品预处理——精制 (1)萃取法
酸碱萃取法——经典法 Alk离子对萃取法，依据离子对萃取原理 生物碱在弱酸性介质→阳离子+大分子(离子对试 剂) →复盐（水溶性小，溶于有机溶剂）
与水溶性杂质分离 若离子对试剂为有机染料，则该法还可用于生物碱 的定量分析，如：小蘖碱可加入pH8.5的四溴酚酞乙 酯缓冲液，CH C含l生物萃碱类取成分，中药取制剂C的H分C析l 液比色测定。
多的Alk则能溶于水 含酚羟基、和羧基的生物碱呈酸碱两性反应
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
5、沉淀反应
Alk在H＋水液或H＋稀醇(＜50％）中，与Alk↓试
剂生成难溶性↓
精制协助鉴定
但蛋白质、肽类、鞣质、嘌呤类，有的黄酮、香 豆素及查耳酮也可与某些Alk↓试剂反应，实验中 需排除这些干扰。
含Alk样品液纯化精制后，再进行实验。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
样品酸性 提 H＋ 取 CH 液 3 C （ l 水提溶 OH－
CH3C 提l 取液（季N胺a碱 O碱 H采 化用 ，正丁醇 水洗
CHCl3液（H或 ＋ 正丁醇液）
酸性水液 Alk沉淀试剂(3种)
产生沉淀 阳 ：性，可能有生物碱 无沉淀 含生： 阴 物碱类成性 分中药， 制剂的一 分析 般生 不物 含碱
多为左旋。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
3、酸碱性：分子中含N原子，多具有碱 性。
碱性： 胍＞季铵碱＞烷胺类(脂叔胺碱)＞吡 啶(芳叔胺碱)＞酰胺类。 Sp3＞Sp2＞Sp1
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
4、溶解性 游离生物碱：极性较小，不溶或难溶于水 能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚等有机溶媒中 分析中常用氯仿、乙醚作为提取溶剂 生物碱的盐类：大多易溶于水及醇 不溶于或难溶于苯、氯仿、乙醇等 该性质是相反的，可用来提取、分离、精制生物碱 但需注意：季胺碱、酰胺碱、和一些含极性基团较
含生物碱类成分中药制剂的 分析
第五章 中药制剂中各类化学成分分析 各类化学成分的理化性质 各类成分供试液的提取纯化制备方法 各类成分定性鉴别的原理方法 各类成分定量测定的原理和方法
含生物碱类成分中药制剂的分析
第一节 生物碱alkaloid类成分分析 了解生物碱的理化性质 熟悉中药制剂内Alk定性鉴别的原理方法 掌握Alk的供试液的提取纯化制备方法、定 量测定的原理和方法
含生物碱类成分中药制剂的分析
一、概述（了解）
生物碱是中药中重要的有效成分之一。 多具复杂的环状结构，有显著的生理作用。 至少有豆科、防已科、毛茛科、夹竹桃科、茄科、 石蒜科50多科，120属以上植物中有生物碱存在。 以双子叶植物最多，其次单子叶植物，裸子植物。 以罂粟科等的植物分布较多。 生物碱的种类很多(见表1)，但具生理活性大多集 中在异喹啉、吲哚、茛菪烷类等衍生物。多以盐的 形式存在于植物体内。
6 咪唑类
f
7 喹唑酮类
g
毛果芸香 常山
8 嘌啉类
h
茶叶
9 甾体类
j
澳洲茄
10 莨菪烷类
k
颠茄、洋金花、古柯
11 无环类 12 其他
麻黄 乌头、秋水仙
含生物碱类成分中药制剂的分析
生物碱类型及其基本结构
N
H
N
N
N
a
b
c
d
O
NH N
N
N
NN H
OH
g
I
j
含生物碱类成分中药制剂的分析
N
N
N
H
H
ef
R源自文库
CH3N
二、理化性质与提取分离
6、显色反应 有些Alk与某些试剂呈颜色反应，可借以识别Alk， 但易杂质干扰，需净化后进行。
7、生物碱供试液的提取 主根据Alk的溶解度而定。
(1)有机溶剂提取 氨水湿润Alk游离，后用CHCl3、(CH3CH2)2O提取 较 稳 定 的 生 物 碱 盐 类 ， 可 用 碱 性 较 强 的 NaCO3 、 Ca(OH)２、NaOH碱化 本法缺点是不能提出水溶性生物碱
K
与中药化学差别
(1)用量不同：分析一般样品量小。 (2)提取的原则不同：分析是保证待测组分的 最大回收。 (3)分离目的不同：分析是尽量排除干扰，净 化待测组分。 (4)定性目的不同
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
1、物理性质 一般无色结晶固体，少数为非结晶形粉未，
少数有色。 2、旋光性 多具手性碳原子，所以多具有旋光性，且
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
(4) 水溶性Alk：可用Alk沉淀试剂如雷氏盐(硫氰化铬 铵)、磷钨酸等生成不溶性的复盐而从水中析出,沉 淀溶于丙酮，通过阳离子交换树脂，氢氧化铵洗脱， 可得游离生物碱
(5)生物碱样品的提取方法 常用的有：冷浸法、渗漉法、超声提取法、索氏提
取法、热回流提取法等 冷浸法与冷浸超声提取法操作简便、快捷，常用 必要时，要对上述方法作比较，以优选出最佳提取
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
(2)醇水溶媒提取 用中性甲醇、乙醇、酸性甲醇、乙醇、酸水 (如：0.1～1%)盐酸、硫酸、酒石酸等提取。 此法较简便，但提取出的杂质较多，需进一 步纯化处理。 (3)混合溶媒提取 用不同极性的溶剂按不同比列混合，该法可 以较好地提取出待测组分。 如 ： 百 部 、 粉 防 已 用 乙 醚 : 氯 仿 : 乙 醇:10%NH3OH(25：8：25：1)。
含生物碱类成分中药制剂的分析
生物碱类型及其基本结构
序
类型
号
1、 吡咯类
2、 吡啶类
3、 喹啉类
4、 异喹啉类
基本结 构 a
b
c
d
植物药举例
古豆、狗舌草 毒芹、一叶秋、烟草
多鸡纳 黄连、罂粟、吐根、石蒜
5、 吲哚类 6、 咪唑类
e
番木鳖、毒扁豆、萝芙木
f
含生物碱类成分中药制剂的分析
毛果芸香
生物碱类型及其基本结构
二、理化性质与提取分离
生物碱沉淀沉淀试剂大体可分为三类 (1)与Alk生成不溶性盐类如：磷钼酸、硅钨 酸(Alkertrand)、磷钨酸； (2)与Alk形成疏松的络盐如：碘－碘化钾试 剂(Wagner)； (3)与Alk的氮原子反应，生成不溶性加成物 如：碘化铋钾(Dragendorff)、碘化汞钾试剂 (Mayer)。
方法。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
8、生物碱样品预处理——精制 (1)萃取法
酸碱萃取法——经典法 Alk离子对萃取法，依据离子对萃取原理 生物碱在弱酸性介质→阳离子+大分子(离子对试 剂) →复盐（水溶性小，溶于有机溶剂）
与水溶性杂质分离 若离子对试剂为有机染料，则该法还可用于生物碱 的定量分析，如：小蘖碱可加入pH8.5的四溴酚酞乙 酯缓冲液，CH C含l生物萃碱类取成分，中药取制剂C的H分C析l 液比色测定。
多的Alk则能溶于水 含酚羟基、和羧基的生物碱呈酸碱两性反应
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
5、沉淀反应
Alk在H＋水液或H＋稀醇(＜50％）中，与Alk↓试
剂生成难溶性↓
精制协助鉴定
但蛋白质、肽类、鞣质、嘌呤类，有的黄酮、香 豆素及查耳酮也可与某些Alk↓试剂反应，实验中 需排除这些干扰。
含Alk样品液纯化精制后，再进行实验。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
样品酸性 提 H＋ 取 CH 液 3 C （ l 水提溶 OH－
CH3C 提l 取液（季N胺a碱 O碱 H采 化用 ，正丁醇 水洗
CHCl3液（H或 ＋ 正丁醇液）
酸性水液 Alk沉淀试剂(3种)
产生沉淀 阳 ：性，可能有生物碱 无沉淀 含生： 阴 物碱类成性 分中药， 制剂的一 分析 般生 不物 含碱
多为左旋。
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
3、酸碱性：分子中含N原子，多具有碱 性。
碱性： 胍＞季铵碱＞烷胺类(脂叔胺碱)＞吡 啶(芳叔胺碱)＞酰胺类。 Sp3＞Sp2＞Sp1
含生物碱类成分中药制剂的分析
二、理化性质与提取分离
4、溶解性 游离生物碱：极性较小，不溶或难溶于水 能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚等有机溶媒中 分析中常用氯仿、乙醚作为提取溶剂 生物碱的盐类：大多易溶于水及醇 不溶于或难溶于苯、氯仿、乙醇等 该性质是相反的，可用来提取、分离、精制生物碱 但需注意：季胺碱、酰胺碱、和一些含极性基团较
含生物碱类成分中药制剂的 分析
第五章 中药制剂中各类化学成分分析 各类化学成分的理化性质 各类成分供试液的提取纯化制备方法 各类成分定性鉴别的原理方法 各类成分定量测定的原理和方法
含生物碱类成分中药制剂的分析
第一节 生物碱alkaloid类成分分析 了解生物碱的理化性质 熟悉中药制剂内Alk定性鉴别的原理方法 掌握Alk的供试液的提取纯化制备方法、定 量测定的原理和方法
含生物碱类成分中药制剂的分析
一、概述（了解）
生物碱是中药中重要的有效成分之一。 多具复杂的环状结构，有显著的生理作用。 至少有豆科、防已科、毛茛科、夹竹桃科、茄科、 石蒜科50多科，120属以上植物中有生物碱存在。 以双子叶植物最多，其次单子叶植物，裸子植物。 以罂粟科等的植物分布较多。 生物碱的种类很多(见表1)，但具生理活性大多集 中在异喹啉、吲哚、茛菪烷类等衍生物。多以盐的 形式存在于植物体内。
6 咪唑类
f
7 喹唑酮类
g
毛果芸香 常山
8 嘌啉类
h
茶叶
9 甾体类
j
澳洲茄
10 莨菪烷类
k
颠茄、洋金花、古柯
11 无环类 12 其他
麻黄 乌头、秋水仙
含生物碱类成分中药制剂的分析
生物碱类型及其基本结构
N
H
N
N
N
a
b
c
d
O
NH N
N
N
NN H
OH
g
I
j
含生物碱类成分中药制剂的分析
N
N
N
H
H
ef
R源自文库
CH3N