第三章 地下水化学成分形成作用

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三线图示法
图示地下水主要组分
Mg: 14% Ca: 35% Na+K: 51% SO4: 1% Cl: 8% HCO3+CO3: 91%
阴阳离子毫克当量 百分数
Mg SO4
Ca Na + K HCO3 + CO3
Cl
***D
***R
***M
***S
aquachem
第三章 地下水化学成分的形成及其影响因素
3 标型元素及元素的水迁移环境 (1)标型元素
其迁移决定着后生过程的地球化学特点的化学元素、 离子和化合物,称为标型元素、标型离子和标型化合物。 标型元素分组(两个基本组): 空气迁移的标型元素 水迁移的标型元素
(2)空气迁移的标型元素
以气态形式迁移,氧,二氧化碳,硫化氢,甲烷等。 空气迁移的标型元素(气体)主要影响(或反映)了 表生过程的氧化还原条件。 根据空气迁移元素的组成,可区分出表生带三种主要 的氧化—还原环境:
许多元素的络合物比简单化合物在溶液中的溶解度明显增大。
在热液和表生成矿溶液迁移过程中,这些元素呈络合物形式迁移。 例1:铀从UO2(OH)2 →[UO2(CO3)2]2-, [UO2(CO3)2(H2O)2]2- 溶解度 增大,沉淀条件也发生变化 例2: Na[Sn(F,OH)6]、(K,Na)2[WO2F4]和(K,Na)2[MoO4]就是锡、钨、 钼在热液中可能的迁移形式。
1.4 混合作用 两种或数种不同化学成分或矿化度的地下水 相混合所形成的地下水,其化学成分与混合前的 地下水都有所不同。
海水入侵;热、冷水混合;不同含水层地下水混合
A.H.奥吉尔维提出了关于地下水混合问题的数学分 析方法:两种不同的水(淡水和高矿化度水)混 合时产生一系列的中间型(混合)水,其成分变 化服从直线方程式:
元素在地下水中的迁移;
地下水化学成分形成过程中的几个主要作用及影 响因素 ; 水文地球化学模拟简介; 几种成因地下水化学成分的形成与特征
第一节 元素在地下水中的迁移 1 元素的迁移
定义:元素由一种存在形式转变为另一种存在形式, 并伴随着一定的空间位移的运动过程。 类型:机械迁移:水,空气
化学与物理化学迁移:硅酸盐熔体,水及水溶液,气体 生物或生物地球化学迁移:植物吸收(湿地法),根系CO2
离子电位低的元素(离子)(Z/ r<3) ,自由离子(单一离子)
离子电位高的元素(离子)(Z/ r>12) , 络阴离子 离子电位中等的元素(离子)(Z/ r=3~12) ,不固定; 形成络合物
• 两性元素
Fe3+ Mn4+
不固定 氢氧化物 沉淀
• U, Th, Sn, W 形成络合物
还取决于地下水的 氧化还原电位

二氧化碳; 有的地方 还有甲烷
硫化氢还原 水中不含自由氧或其它强氧化剂,但含大量H2S; 硫化氢; 环境 Fe和其它许多金属不移动; 甲烷和其 它碳氢化 Eh值一般﹤ 0伏特 合物
(3)水迁移的标型元素
以真溶液或胶体迁移,Cl-、SO42-、 HCO3-、 Na+、Ca2+、 Mg2+等 水迁移的标型元素在很大程度上决定着天然水的酸-碱条
如果水排出后遇到灰岩: CaCO 3 H Ca 2 HCO3
碳酸钙溶解, pH值升高, 水中Ca2+, HCO3-增加.
脱硫酸作用:
在封闭、富含有机质的还原环境中,在脱硫酸菌的参与下 进行脱硫酸作用: SO2-4(CaSO4)+C有机→CaS+CO2+H2O CaS+CO2+H2O →CaCO3+ H2S 作用的结果是水中SO42-减少乃至消失,出现H2S, HCO3-含量增加。 NaSO4 →HCO3—Na 可发生在湖泊、海洋底部淤泥沉积物中,沼泽及自流盆地 深部承压含水层中,尤其是油田水中。
脱碳酸作用
碳酸盐类在水中的溶解度,与水中CO2含量关系密切。 当温度升高压力降低时,水中溶解CO2的数量就会减少, 这时水中HCO3-便与Ca2+,Mg2+ , Fe2+ 结合形成沉淀。 Ca+ 十 2HCO3- CaCO3十CO2十H2O 由于CO2的逸出使水中HCO3-,Ca2+,Mg2+ , Fe2+ 的含量 减少的现象,称为“脱碳酸作用”。 由于大量CO2的逸出,往往在泉口形成泉华。
溶滤作用与地下水中SO42-,Ca2+的形成:
溶滤作用造成地下水的矿化度增加的另一个来源是硫
酸盐,其中主要是硫酸钙。地下水溶解石膏和硬石膏后,
便形成矿化度较高的SO4—Ca水。
CaSO4· 2O Ca2+ + SO42- + 2H2O 2H
溶滤作用形成的SO4—Ca水的矿化度在1.5—2.5g/L 左 右。 当水变为SO4—Cl—Ca时,矿化度可更高。在缺乏氯 化物的硫酸盐水中,如果其矿化度超过2.5g/L ,那么不仅 是硫酸盐矿物的溶滤,可能还有硫化物的氧化。
第二节 地下水化学成分形成过程中的 几个主要作用及影响因素
1地下水化学成分形成过程中的 几个主要作用
溶滤作用(溶解作用) 阳离子交换吸附作用 氧化还原作用 混合作用 浓缩作用
1.1 溶滤作用(溶解作用) (1)定义:岩石中某些组分进入水中的过程. 对于矿物而言,溶滤是指不破坏其结晶格架, 而有一部分元素进入水中的过程.
2.2
元素在地下水中的迁移形式
(1)元素的真溶液迁移形式
在真溶液中,元素可以以自由离子、络阴离子和 络合物的形式迁移; 许多成矿元素在溶液中是以络合物形式迁移的
成矿元素的简单化合物都是很难溶解的
(例如:成 矿元素的硫化物溶解度很低;氧化物和含氧盐很难溶解), 因此,如果金属和硫都是呈自由离子形式,则立即会超过化合物的溶度 积而沉淀。 那么金属硫矿床形成过程中元素是以什么形式迁移的?
Spring Sinter in the Yellowstone NationHale Waihona Puke Baidul Park, USA (1)
Spring Sinter in the Yellowstone National Park, USA (3)
1.2 阳离子交换吸附作用
引起地下水化学成分的变化,改变水的类型和硬度 例如形成 HCO3—Na,SO4—Na水
弱 强 稍弱或接近
自由离子(单一离子) 络阴离子
(从OH-夺出02- ,并与之结合形成 酸根)
不固定(随溶液酸碱度变化)
碱性溶液:络阴离子
酸性溶液:自由离子或氢氧化物
还取决于地下水的酸碱度
离子电位:以原子价单位表示的离子电荷Z(阳离 子) 与以埃表示的离子半径r之比。 离子电位=Z(原子价)/ r(离子半径)
(2)胶体溶液迁移形式
胶体的性质: 比表面积大; (因此具有很大的表面能,表面电力和吸附能力) 胶体的质点带有一定电荷
同一种胶体的质点在溶液中由于相同电荷排斥不
易凝聚和沉淀, 有利于元素迁移; 胶体质点电荷被中和时, 胶体就会发生凝聚和沉淀; 胶体质点具有从介质中吸附各种元素的离子的能力, 从而造成元素的集中或富集.
标型离子是Ca2+和SO42-
碱性苏打型(pH ﹥8.5) 标型离子是HCO -,Na+ 3
4 地球化学垒
定义:表生带内在短距离内元素迁移的条件明显改变,并 导致化学元素浓集的地段。 类型:根据其形成原因,分为: 机械垒:水流运动速度改变的地段,金、锡等的冲积矿 床的形成; 物理化学垒:物理化学状况、特别是酸碱与氧化还原条 件的改变而形成。氧化垒、还原垒、酸性垒、碱性垒、蒸 发垒、吸附垒 生物垒:生物累积作用形成。土壤腐殖质层,微生物群
2.1 元素在地下水中存在形式
(复习)水按所含成分的颗粒大小分类 (复习)地下水中溶解组分的存在形式
问题:在地下水中,哪些元素在什么环境条件下以 哪种形式存在呢?其主要控制因素有哪些?
主要取决于:元素的离子性质(化学性质)
元素/离子 电价低的较大阳 离子(碱金属、 碱土金属) 电价高的小阳离 子 界于上两类的其 它元素(两性元 素)的离子 离子在水中同H+ 争夺02-的能力 存在形式
y= ax+b
x : 混合水的矿化度 (g/L); y : 混合水中某一组分的含量 (g/L) ; a, b: 在两种基本的水以不同比例混合时,对于某 两种固定的组分, a, b是常数。
y
I2
元素含量(g/L)
y= ax+b
I1
x
矿化度(g/L)
水的混合作用图解
公式推导: • 取某高矿化度水A升,其矿化度为P克/升, 某一组分含量为 S克/升; • 取某淡水B升,其矿化度为P′克/升, 其同一组分含量为S′克 /升. 假设这两种水混合后, 其矿化度为x克/升, 同一组分的 含量为y克/升, 则: AP+BP′=x (A+B)=Ax+Bx (1) AS+BS′=y (A+B)=Ay+By (2)
件。
根据水迁移元素的组成,水迁移环境可划分为6个类型
根据水迁移元素组成划分的水迁移环境类型
水迁移环境
强酸型(pH ﹤4)
标型离子
标型离子是H+,局部为SO42-,Fe3+等, 主要为硫化矿床氧化带的水
酸型( 4 ﹤ pH ﹤6.5)
标型离子是H+,有机酸阴离子
中性和弱碱性重碳酸钙 标型离子是Ca2+和 HCO 3 型( pH =6.5~8.5) 中性和弱碱性氯化物— 标型离子是Cl-、SO 2-和Na+ 4 硫酸盐型 中性和弱碱性石膏型
氧化环境;无硫化氢的还原(潜育)环境;硫化氢还原环境
由硫化氢含量所决定,而不取决于 氧化还原电位值。
根据空气迁移元素组成划分的三种氧化还原环境 氧化还原 环境
氧化环境
特点
标型元素
水中存在自由氧或其它强氧化剂; 变价元素处于高度氧化状态(Fe3+, Mn4+, Cu2+, V5+, S6+); 岩体染成红、棕、黄色; Eh值一般﹥0.15伏特 无硫化氢还原 水中不含自由氧或其它强氧化剂或只含少量氧 环境 (﹤3mg/L), 不含H2S( ﹤1mg/L),含CO2; Fe, Mn处于低价态( Fe2+, Mn2+),易移动; 岩体呈淡绿色、灰色和兰色; Eh值一般﹤ 0.15伏特
通常所说的溶滤作用也包括溶解作用.
(2)溶滤作用与地下水化学成分的形成
水—岩系统中,不同的固体组分有不同的溶解度,因 此,不同矿化度的水具有自己特殊的化学成分: • 淡水,具有代表性的阴离子是HCO3-,SiO32-, 这些阴离子 与Ca2+、Mg2+组成溶解性较弱的盐; • 随着矿化度增加, SO42-的作用增强,它对中等和稍高矿 化度的水具有代表性;
Ca—Mg水。
在火成岩地区,溶滤富含Na+,K+矿物的火 成岩的结果是,形成低矿化度的HCO3—Na或硅
酸和硅酸—重碳酸盐水。
2 NaAlSi 3 O8 ( s ) 2 H 2 CO 3 9 H 2 O Al 2 Si2 O5 (OH ) 4 ( s ) 4 H 4 SiO 4 2 Na 2HCO3
• 在高矿化度的水中, Cl-离子占首位,它与主要阳离子形 成易溶盐。
矿化度高低是由离子浓度决定的;离子浓度由相应 矿物的溶解度决定。
溶滤作用与地下水中HCO3-,Ca2+,Mg2+的形成:
大气降水降落过程中吸收了大气中的O2和CO2,进入地
下后又吸收了土壤中因有机质氧化而产生的CO2 ,因此,
大气降水不仅可以溶解NaCl, CaSO4等易溶物质,而且可 以溶解较难溶解的CaCO3: CaCO3十CO2十H2O Ca+ 十 2HCO3这样,就形成了低矿化度的HCO3—Ca,HCO3—
溶滤作用与地下水中Cl-,Na+的形成: 主要是盐岩的溶解,例如溶解海相沉积岩,盐 矿床等,可形成高矿化度的Cl — Na, Cl — Na— Ca水。
注意: • 地下水的溶滤作用,往往会形成许多“过渡”类 型的水, 例如HCO3—Ca—Mg, SO4—Cl—Ca, HCO3—SO4—Ca—Mg等. • 含水层中水—岩相互作用是一个复杂的过程,除 溶滤作用外,还会(同时)发生许多其它作用。
HCO3—Ca →HCO3—Na
灌溉地段洗盐时; 海退作用后,海相沉积物中
1.3 氧化还原作用
P43 例题1.7
2FeS 2 7O2 2H 2O 4SO2 2Fe 2 4H
4
4 Fe 2 O2 10H 2O 4 Fe(OH) 8H 3
反应分两步, 结果形成SO42-, Fe3+高的酸性水,以及铁褐色 Fe(OH)3沉淀.
地下水是元素在地壳中迁移的重要介质; 地下水中元素的迁移:
元素从矿物、岩浆、气体、生命等物质转移到地下水; 元素进入地下水后由于各种因素引起的迁移。
元素的迁移作用是水文地球化学分带和地下水化学 成分变化的制约因素;研究元素在地下水中的迁 移是水文地球化学研究的重要内容之一。
2 元素在地下水中的迁移形式
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