钼蓝分光光度法之单水氢氧化锂和硅的测定

1 范围

本方法适用于工聚氯化铝业级单水氢氧化锂中质量分数0.00050%～0.050%硅的测定。

2 原理

试料以盐酸分解，在弱酸性介质中硅与钼酸铵形成硅钼黄杂多酸，以硫酸-草酸消除磷、砷的干扰，用抗坏血酸将硅钼黄还原为硅钼蓝。于分光光度计波长800nm处测量其吸光度。

3 试剂

3.1盐酸，1+1，优级纯。

3.2硫酸，3+97，优级纯。

3.3硫酸，33+67 优级纯。

3.4氨水，1+5，超纯。

3.5钼酸铵溶液，50g/L，必要时过滤。

3.6草酸溶液，50g/L，优级纯。

以上试剂均需贮存于塑料瓶中。

3.7抗坏血酸溶液，20g/L，用时现配。 3.8硅标准贮存溶液，100μg / mL：

称取0.2140g预先在1000℃灼烧1h并在干燥器中冷却至室温的二氧化硅，置于盛有1g无水碳酸钠(优级纯)的铂坩埚中，加入3g无水碳酸钠，在950～1000℃高温炉中熔融至熔体为亮红色并清澈透明，取出冷却，放入聚四氟乙烯烧杯中，用热水浸出，加热至溶液清亮，冷却，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，立即移入塑瓶中。此溶液1mL含100μg硅。

3.9硅标准溶液，10μg / mL：

移取25.00mL100μg /mL硅标准贮存溶液，置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，立即移入塑料瓶中。此溶液1mL含10μg硅。

3.10硅标准溶液，1μg / mL：

移取10.00mL10μg /mL硅标准溶液，置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，立即移入塑料瓶中。此溶液1mL 含1μg硅。用时现配。

3.11对硝基酚指示剂溶液，1g/L。

用乙醇配制。

单水氢氧化锂应装满于塑料器皿中，密封贮存。

称取试样5g，精确至0.0001g。

5.2空白试验

随同试料做空白试验，但加入与分解试料等量的酸，应在低温下蒸发至近干。

5.3 试料处理

将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿。盖上表面皿，加入21mL盐酸(1+1)，低温加热至微沸使完全溶解，冷却至室温，按表1移入容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。静置澄清。

表1

5.4显色

按表1分取上部清液置于50mL容量瓶中，加入1滴1g/L对硝基酚指示剂溶液，滴加氨水(1+5)至试液呈黄色，加水至约11mL，用硫酸(3+97)中和至无色并过量3mL。加入4mL50g/L钼酸铵溶液，放置15min，加入4mL硫酸(33+67) 、4mL50g/L草酸溶液，立即加入3mL20g/L抗环血酸溶液，每加入一种试剂均需混匀。以水稀释至刻度，混匀，放置30min。

注：显色温度应在20℃以上。

5.5测量

将部分溶液移入吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长800nm处聚合氯化铝，测量其吸光度。减去随同试料的空白溶液吸光度，从工作曲线查出相应的硅量。

5.6工作曲线的绘制 &

5.6.1 w(Si)= 0.005～0.001%时的工作曲线

移取0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL1μg/mL硅标准溶液，置于一组50mL容量瓶中，加水至约11mL，加入1滴1g/L对硝基酚指示剂，用硫酸(3+97)中和至无色并过量3mL。加入4mL50g/L钼酸铵溶液，放置15min，加入4mL 硫酸(33+67) 、4mL50g/L草酸溶液，立即加入3mL20g/L抗坏血酸溶液，每加入一种试剂均需混匀。以水稀释至刻度，混匀，放置30min。将部分溶液移入3cm吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长800nm处，测量其吸光度。减去试剂空白的吸光度以后，以硅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

5.6.2 w(Si) 0.01～0.05%时的工作曲线

移取0，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL10μg/mL硅标准溶液，置于一组50mL容量瓶中，加水至约11mL，加入1滴1g/L对硝基酚指示剂，用硫酸(3+97)中和至无色并过量3mL。加入4mL50g/L钼酸铵溶液，放置15min，加入4mL 硫酸(33+67) 、4mL50g/L草酸溶液，立即加入3mL20g/L抗坏血酸溶液，每加入一种试剂均需混匀。以水稀释至刻度，混匀，放置30min。将部分溶液移入1cm吸收皿中，以水为参比，于分光光度计波长800nm处，测量其吸光度。减去试剂空白的吸光度以后，以硅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

6 结果计算

按下式计算硅的含量，以质量分数表示：

式中：m1——自工作曲线上查得的硅量，?g；

V1——分取试液体积，mL；

V——试液总体积mL；

m——试料的质量，g。

7 允许差

两次测定值之间的差值应不大于表2所列允许差。

表2 ％