新版高中化学讲义(选择性必修第三册)：卤代烃

一、卤代烃1. 定义：烃分子中的氢原子被__________取代后生成的化合物。

【答案】卤素原子2. 官能团：一X 卤素原子(碳卤键)3. 分类：第12讲卤代烃知识导航知识精讲二、卤代烃的命名卤代烃的命名一般用系统命名法，将卤素原子作为取代基，其余命名规则与烃类的命名相似。

及时小练（1）CH2ClCHClCH2CH3：_________________________；（2）CH2== CHCH2CH2Br：_________________________；（3）：_________________________。

【答案】(1)1,2-二氯丁烷；(2)4-溴-1-丁烯；(3)4-溴-3-甲基-1-丁烯三、卤代烃的物理性质1. 几种氯代烃的密度和沸点2. 物理性质变化规律(1)状态：常温下，少数卤代烃为气体(如一氯甲烷、氯乙烯、氯乙烷)，大多为液体或固体。

(2)溶解性：卤代烃_____于水，____于有机溶剂，某些卤代烃本身是很好的有机溶剂，如氯仿、CCl4。

(3)熔沸点：沸点随碳原子数目的增加而______，碳原子数相同时，支链越多沸点越______。

(4)密度：①卤代烃的密度都______相应的烃，随着烃基中碳原子数目的增加而______。

如ρ(CH3Cl) ____ ρ(CH3CH2Cl)_____ ρ(CH4)。

②一氟代烃、一氯代烃的密度______水，其余卤代烃密度一般都比水大。

【答案】(1)气体液体固体(2)不溶可溶(3)升高低(4)高于减小＞＞小于四、溴乙烷的结构与物理性质1. 溴乙烷的结构2. 溴乙烷的物理性质五、溴乙烷的化学性质1．取代反应(水解反应)取一支试管，滴入10~15滴溴乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振荡后加热，静置。

待溶液分层后，用胶头滴管小心吸取少量上层水溶液，移入另一支盛有1mL稀硝酸的试管中，然后加入2滴AgNO3溶液，观察实验现象在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的大，使C-X的电子向卤素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷(δ+)，卤素原子带部分负电荷(δ-)，这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ+—Xδ-。

因此，卤代烃在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去。

溴乙烷与NaOH的水溶液，在加热条件下生成了_______【答案】逐渐减少甚至消失产生淡黄色沉淀Br-CH3CH2Br + NaOH CH3CH2OH + NaBr(1)条件：强碱(如NaOH)的_____溶液，__________。

(2)方程式：______________________________________。

(3)反应原理：____________________________________。

【答案】水加热CH3CH2Br + NaOH CH3CH2OH + NaBrR—X + NaOH R—OH + NaX2．消去反应向圆底烧瓶中加入2.0g NaOH和15mL无水乙醇，搅拌。

再向其中加入5mL溴乙烷和几片碎瓷片，微热。

将产生的气体通入盛水的试管，再通入盛有酸性高锰酸钾的试管中，观察现象。

酸性KMnO4溶液__________【答案】褪色碳碳不饱和键(1)条件：强碱(如NaOH)的_____溶液，__________。

(2)方程式：______________________________________。

【答案】醇加热CH2CH2BrH+ NaOH CH2==CH2↑+ NaBr + H2O六、消去反应有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键的化合物的反应叫做消去反应(消除反应)。

思考与交流：已知卤代烃的结构，在发生取代反应、消去反应时，分别断开哪些键？【答案】取代：①消去：①③思考与交流：是否所有卤代烃都可以发生消去反应？总结归纳——卤代烃的取代/ 消去反应思考与交流：如何检验卤代烃中的卤素原子？七、卤代烃中卤族原子的检验1．在碱性条件下水解，加入硝酸酸化，再加入硝酸银。

2．根据产生沉淀的颜色判断卤素原子。

八、卤代烯烃的加成、加聚反应含有碳碳双键的卤代烃称为卤代烯烃，其某些化学性质与烯烃相似，能发生加成反应和加聚反应。

1. 氯乙烯加聚：2. 四氟乙烯加聚：九、卤代烃的用途与危害1. 用途：制冷剂(氟利昂)、有机溶剂(氯仿、CCl 4)、灭火剂(CCl 4)、麻醉剂、农药等。

2. 危害：氟氯代烷(商品名氟利昂)是含有氟和氯的烷烃衍生物，如CCl 3F 、CCl 2F 2等，可在强烈的紫外光的作用下分解，产生的氯原子自由基会对臭氧层产生长久的破坏作用，形成“臭氧空洞”，危及地球上的生物。

以CCl 3F 为例：十、利用卤代烃“引入相邻双官能团”思考与交流题型一：卤代烃的定义【变1】下列卤代烃属于32CH CH Cl 同系物的是 A ．3CH Cl B ．C ．2CH CHClD ．22CH ClCH Cl【答案】A 【分析】同系物必须是结构相似，分子中含有相同数目相同官能团的同类有机物，一氯乙烷含有一个氯原子，属于饱和一元氯代烃。

【详解】A ．一氯乙烷和一氯甲烷都含有一个氯原子，都属于饱和一元氯代烃，属于同系物，故A 正确；B ．氯苯分子含有苯环，属于芳香氯代烃，不属于饱和一元氯代烃，与一氯乙烷不互为同系物，故B 错误；CCl 3FCCl 2F ·+ Cl · Cl ·+ O 3 O 2 + ClO · ClO ·+ O ·ClO ·+ O 2紫外线能否以为原料，制取？如能，请写出有关反应的化学方程式。

对点训练C．氯乙烯分子中含有碳碳双键，属于一元不饱和氯代烃，与一氯乙烷不互为同系物，故C错误；D．1，2—二氯乙烷分子中含有两个氯原子，属于二元饱和氯代烃，与一氯乙烷不互为同系物，故D错误；故选A。

题型二：卤代烃的物理性质【例2】下表为部分一氯代烃的结构简式和一些实验数据。

下列对表中物质与数据的分析归纳，错误的是()A.物质①②③⑤互为同系物B.一氯代烷同分异构体的沸点随着支链的增多而升高C.一氯代烷的沸点随着碳原子数的增多而趋于升高D．一氯代烷的相对密度随着碳原子数的增多而趋于减小【答案】B【解析】物质①②③⑤同属于饱和烷烃的一氯代物，结构相似，且分子组成上相差一个或若干个CH2原子团，故互称同系物，A项正确；由⑥⑦两组数据可知，一氯代烷同分异构体的支链越多，沸点越低，B项错；随着碳原子数的增多，一氯代烷的沸点趋于升高，相对密度趋于减小，C、D项正确。

【变2-2】下列卤代烃中沸点最低、密度最小的是( )A．CH3CH2CHCl2B．CH3CH (Cl )CH3C．CH3CH2CH2Br D．CH3CH (Br)CH3【答案】B【详解】碳原子数相同的卤代烃的沸点随卤素原子相对原子质量增大而升高，根据此规律判断，B项正确。

【点睛】氯代烃的熔沸点规律：(1)随分子中碳原子和卤素原子数目的增加而增加(氟代烃除外)；(2)同一卤代烃的同分异构体中支链越多，沸点越低；(3) 碳原子数相同的卤代烃的沸点随卤素原子相对原子质量增大而升高。

题型三：卤代烃的化学性质【变3-1】1-氯丙烷和2-氯丙烷分别与NaOH的乙醇溶液共热反应，下列叙述正确的是A．主要产物相同B．产物互为同分异构体C．碳氢键断裂的位置相同D．产生的官能团不同【答案】A【分析】卤代烃在NaOH乙醇溶液条件下发生消去反应，卤代烃能够发生消去的条件为：连卤原子的碳原子邻位碳−−→CH2CH=CH2↑+NaCl+H2O，原子上有氢原子，1-氯丙烷发生消去反应的方程式为：CH3CH2CH2Cl+NaOH醇∆2-氯丙烷发生消去反应的方程式为：CH3CHClCH3+NaOH醇−−→CH2CH=CH2↑+NaCl+H2O，以此解答该题。

∆【详解】A．由分析可知，产生的官能团相同，均为碳碳双键，产物均为丙烯，故A正确；B．由分析可知，产物相同，故B错误；C．由分析可知，碳氢键断键位置不同，故C错误；D．由分析可知，产生的官能团相同，均为碳碳双键，故D错误；故先A。

【变3-3】卤代烃(CH3)2C=CHCl能发生的反应有①取代反应②加成反应③消去反应④氧化反应⑤加聚反应⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀A．以上反应均可发生B．只有③⑥不能发生C．只有①③不能发生D．只有②⑥不能发生【答案】B【详解】卤代烃(CH3)2C=CHCl中含有Cl原子可以发生水解反应，属于取代反应；含有碳碳双键故可以发生加成反应；含有Cl但是由于与其相邻的碳原子上没有H，故不能发生消去反应；含有碳碳双键可以使酸性高锰酸钾溶液褪色而发生氧化反应；含有碳碳双键故可以发生加聚反应；氯代烃属于非电解质，不能电离出卤素离子，故加入AgNO3溶液后不产生白色沉淀；综上所述可知，该卤代烃能够发生的反应有：①②④⑤，即只有③⑥不能发生，故答案为：B。

【变3-4】已知某有机物的结构简式为：CH2=CH-CH2-CH2Cl(1)该有机物中所含官能团的名称是_______，_______。

(2)该有机物发生加成聚合反应后，所得产物的结构简式为_______。

(3)写出该有机物发生消去反应的化学方程式(注明反应条件)：_______。

−−−−→【答案】碳碳双键氯原子CH2=CH-CH2-CH2Cl+ NaOH醇ΔCH2=CH-CH2=CH2+ H2O+ NaCl【详解】(1)由结构简式可知有机物含有的官能团为碳碳双键和氯原子；(2)该有机物碳碳双键发生加成聚合反应生成了高分子化合物： ；(3)卤代烃在NaOH 醇溶液下发生消去反应得到烯烃，反应的化学方程式：CH 2=CH -CH 2-CH 2Cl+ NaOH醇Δ−−−−→ CH 2=CH -CH 2=CH 2+ H 2O+ NaCl 。

题型四：消去反应的条件及产物【变4-2】下列卤代烃发生消去后，可以得到两种烯烃的是 A ．1－氯丁烷 B ．氯乙烷C ．2－氯丁烷D ．2－甲基－2－溴丙烷【答案】C 【分析】消去反应的原理为与氯原子相连的碳原子的邻位碳原子上的氢和氯原子共同消去，从而形成碳碳双键或三键，所以卤代烃发生消去反应后得到几种烯烃，关键看有几种这样的氢。

【详解】A 、只有一个相邻的C ，发生消去反应后只得到一种烯烃；B 、只有一个相邻的C ，发生消去反应后只得到一种烯烃； C 、有二种相邻的C ，可以得到两种烯烃；D 、有三个相邻的C ，但为对称结构，故发生消去反应后只得到一种烯烃。

【变4-3】下列化学反应的产物中，存在同分异构体的是①322CH CH CH Br 在碱性溶液中水解 ②乙烷在催化剂作用下与2Cl 发生取代反应 ③2−氯丁烷与NaOH 乙醇溶液共热反应 ④2−丁烯与氯化氢发生加成反应⑤异戊二烯()与等物质的量的2Br 发生加成反应A ．①②③B ．①②④C ．②③④D ．②③⑤【答案】D 【详解】322CH CH CH Br 在碱性溶液中水解得到322CH CH CH OH ，无同分异构体，故①不符合题意；乙烷在催化剂作用下与2Cl 发生二元取代、三元取代、四元取代反应均存在同分异构体，故②符合题意；2−氯丁烷与NaOH 乙醇溶液共热，发生消去反应生成1−丁烯和2−丁烯，存在同分异构体，故③符合题意；2−丁烯与氯化氢发生加成反应只生成2−氯丁烷，不存在同分异构体，故④不符合题意；异戊二烯与等物质的量的2Br 可发生1,2−加成或1,4−加成，生成()232BrCH CBr CH CH CH =、()232CH C CH CHBr CH Br =-或()232BrCH C CH CHCH Br =，存在同分异构体，故⑤符合题意。