由E探讨SERS效应的电磁增强机理
表面增强拉曼散射(SERS)光谱简介

表面增强拉曼散射(SERS)光谱简介1.拉曼光谱简介:光与物质分子的碰撞可以分为两类,即弹性碰撞和非弹性碰撞。
光的散射可以看作是光子与物质碰撞后运动方向的改变。
如果发生的是弹性碰撞,即光子仅改变运动方向而在碰撞过程中没有发生能量交换,这种散射为瑞利散射(Rayleigh scattering);如果发生的是非弹性碰撞,即光子不仅发生了运动方向的改变,而且在碰撞过程中有能量交换,这种散射就是拉曼散射(Raman scattering)。
结合图1我们可以更加清楚地了解光的散射过程。
图1 瑞利散射与拉曼散射的基本原理在激发光的激发下,分子从它的某一振动态(基态或激发态)跃迁到一个激发虚态,在皮秒时间尺度内跃迁回基态,同时伴随着光子的释放。
这时,大部分跃迁回基态时所释放的光子的波长与激发光相同,就是瑞利散射线。
另有少数光子的波长与激发光不同,即拉曼散射线,该散射又可以分为两类(见图1):Stokes 散射和反Stokes散射。
由于常温下处于振动基态的分子数远多于处于振动激发态的分子数,所以Stokes谱线要比反Stokes线强得多。
拉曼光谱所关心的是拉曼散射光与入射光频率的差值,即拉曼频移。
不同的激发光所产生的拉曼散射光频率也不相同,但是拉曼频移是相同的。
拉曼频移表征的是化合物的振动—转动能级,在这一点上拉曼光谱与红外光谱是十分相似的[1,2]。
拉曼光谱是一项重要的现代光谱技术,它的应用早已超出化学、物理的范畴,渗透到生物学、矿物学、材料学、考古学和工业产品质量控制等各个领域,成为研究分子结构和组态、确定晶体结构的对称性、研究固体中的缺陷和杂质、环境污染物、生物分子和工业材料微观结构的有力工具。
2.表面增强拉曼散射(SERS)简介:表面增强拉曼散射(Surface Enhanced Raman Scattering)最早是由Fleishmann 等人[3]于1974年发现。
他们在研究电化学电池内银电极上吸附的吡啶分子的拉曼光谱时发现其谱线强度有明显增强,对此他们解释为电极表面粗糙化引起电极表面积的增加。
表面等离激元增强拉曼散射(SERS)的机理
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表面等离激元增强拉曼散射(SERS)的机理易明芳;祝祖送;李伶莉【摘要】被称为“指纹谱”的拉曼谱在生物、化学及医学研究中具有重要应用,特别是在单分子传感方面具有优势。
但相对于入射光强,拉曼散射信号强度非常弱,需借助科学手段增强信号,即增强拉曼研究,这主要从增强拉曼信号强度和提高信噪比两方面着手。
其中,表面增强拉曼散射(SERS)是其中一支极其重要的研究方向。
本文从拉曼散射的基本原理出发,研究了金属微纳结构增强拉曼信号的机理,为基于拉曼信号的高灵敏度传感提供理论参考,并给出了一个实验结果。
%Raman spectrum, named as“fingerprint spectrum”, has important application in biology, chemistry and medicine research. It has advantagein single molecular sensing especially. But Raman scattering signal is very weak. It needs to enhance Raman singal by scientific methods, which is enhanced Raman research. It often needs to enhance intensity or improve signal-noise ratio of Raman signal. Among them, surface enhanced Raman scattering (SERS) is one of the most important research directions. In this paper, the mechanism of metal micro-nano-structure enhanced Raman signal is studied based on the principle of Raman scattering, which provides a theoretical reference for the high sensitivity sensing based on the Raman signal and an experimental result is given.【期刊名称】《安庆师范学院学报(自然科学版)》【年(卷),期】2016(022)004【总页数】8页(P69-76)【关键词】表面等离激元;金属微纳结构;表面增强拉曼散射【作者】易明芳;祝祖送;李伶莉【作者单位】安庆师范大学物理与电气工程学院,安徽安庆 246133;安庆师范大学物理与电气工程学院,安徽安庆 246133;安庆师范大学物理与电气工程学院,安徽安庆 246133【正文语种】中文【中图分类】O431928年,印度物理学家C.V.Raman及其学生K.S.Krishnan在研究液体的光散射现象时发现了斯托克斯散射和反斯托克斯散射,它们的频率与入射光频率不同,分别对应为红伴线和紫伴线,即现在所说的拉曼散射。
sers表面增强拉曼光谱
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sers表面增强拉曼光谱的基本原理和应用SERS(Surface-enhanced Raman Spectroscopy)表面增强拉曼光谱是一种功能强大的分析技术,用于增强和检测分子的拉曼散射信号。
它结合了拉曼光谱和表面增强效应(SERS效应),可以实现对微量样品的高灵敏度分析。
以下是SERS表面增强拉曼光谱的基本原理和应用:基本原理:1.SERS效应:SERS效应是指当分子或化合物置于具有纳米结构表面(如金属纳米颗粒)上时,它们的拉曼散射信号被显著增强的现象。
这种增强主要是由于局域表面等离激元共振的产生和电荷转移效应。
2.Raman散射:拉曼散射是一种基于光与物质相互作用的光谱技术,通过激发分子中的振动和旋转能级,从而产生特征性的散射光谱。
每种分子都有独特的拉曼散射光谱,可以用于研究分子结构、分析化学组成等。
应用:1.化学分析:SERS可以用于分析和鉴别化学物质,包括有机分子、无机化合物和生物分子等。
因其高灵敏度和选择性,可以应用于环境监测、食品安全和药品分析等领域。
2.生物医学研究:SERS在生物医学领域中具有广泛应用,如细胞成像、分子诊断、药物传递等。
可以通过利用SERS标记剂将其与生物分子(如蛋白质、核酸)结合来实现对生物分子的探测和定量。
3.表面分析:使用SERS技术可以研究材料的表面特性,包括表面催化反应、电化学过程和表面吸附等。
通过吸附在金属纳米颗粒上的分子的拉曼散射,可以获得有关表面化学反应和动力学的信息。
总之,SERS表面增强拉曼光谱是一种强大的分析技术,可用于高灵敏度和选择性的分子分析。
它在化学、生物医学和材料科学等领域中有广泛的应用前景。
SERS(表面增强拉曼散射)理论
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SERS 的物理类模型物理类模型致力于阐释金属表面局域场的增强,它的主要代表包括表面电磁增强模型和镜像场模型。
1、表面电磁增强模型(Electromagnetic Enhancemant Model ,简记为EM )表面电磁增强模型[5~7]又可称为表面等离子体共振模型,它认为一个吸附在金属表面的分子的诱发偶极矩是通过金属椭球由入射场和散射场共同产生的。
对于椭球比光波波长小的情况,在频率与偶极表面等离子体共振时,散射场比入射场大,这可以看作是椭球外部空间的场密度的影响。
因此拉曼散射场会与金属颗粒的强散射场引起的金属颗粒表面的等离子体振荡发生共振,这种共振的结果使振荡分子产生了非常大的能量。
如图2-1所示,把一个可以看成经典电偶极子的分子放在球形金属颗粒外的r 'ρ处,以频率为ω0的平面波照射,分子偶极子会产生频率为ω的拉曼散射,其偶极矩为:),(),(00ωαωr E r P P ρρρρ•'=' (2-1)这里的α'是分子的拉曼极化率而P E ρ包括两部分:),(),(),(000ωωωr E r E r E LM i P '+'='ρρρρρρ (2-2)其中i E ϖ是入射场的场强,LM E ρ是用Lorenz-Mie 理论计算获得的散射场场强。
在观察点r ρ处与拉曼散射相关的电场由下式给出),(),(),(ωωωr E r E r E sc dip R ρρρρρρ+=(2-3)图2-1 纳米颗粒表面增强散射示意图其中,dip E ρ是球形颗粒不存在时振荡偶极子P ρ发射的场,sc E ρ是由球形颗粒产生的必须满足频率ω的边值问题的散射场。
拉曼散射的强度R I 是远场振幅R E ρ的平方:2/)ex p(),(lim r ikr r E I R kr R ωϖϖ∞→=,增强因子G 定义为0R R I I G =,其中0R I 是在金属球形颗粒不存在时的拉曼强度。
SERS(表面增强拉曼散射)理论
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SERS 的物理类模型物理类模型致力于阐释金属表面局域场的增强,它的主要代表包括表面电磁增强模型和镜像场模型。
1、表面电磁增强模型(Electromagnetic Enhancemant Model ,简记为EM )表面电磁增强模型[5~7]又可称为表面等离子体共振模型,它认为一个吸附在金属表面的分子的诱发偶极矩是通过金属椭球由入射场和散射场共同产生的。
对于椭球比光波波长小的情况,在频率与偶极表面等离子体共振时,散射场比入射场大,这可以看作是椭球外部空间的场密度的影响。
因此拉曼散射场会与金属颗粒的强散射场引起的金属颗粒表面的等离子体振荡发生共振,这种共振的结果使振荡分子产生了非常大的能量。
如图2-1所示,把一个可以看成经典电偶极子的分子放在球形金属颗粒外的r ' 处,以频率为ω0的平面波照射,分子偶极子会产生频率为ω的拉曼散射,其偶极矩为:),(),(00ωαωr E r P P ∙'=' (2-1)这里的α'是分子的拉曼极化率而P E包括两部分: ),(),(),(000ωωωr E r E r E LM i P '+'=' (2-2)其中i E 是入射场的场强,LM E 是用Lorenz-Mie 理论计算获得的散射场场强。
在观察点r 处与拉曼散射相关的电场由下式给出),(),(),(ωωωr E r E r E sc dip R +=(2-3)图2-1 纳米颗粒表面增强散射示意图其中,dip E 是球形颗粒不存在时振荡偶极子P 发射的场,sc E 是由球形颗粒产生的必须满足频率ω的边值问题的散射场。
拉曼散射的强度R I 是远场振幅R E 的平方:2/)exp(),(lim r ikr r E I R kr R ω ∞→=,增强因子G 定义为0R R I I G =,其中0R I 是在金属球形颗粒不存在时的拉曼强度。
那么在小颗粒的限制下,增强因子可由下式给出:[]230333033303)(3)1/()1/()(3i n n r g a r i r g a g a r i i n n g a i G ⋅+'+'-'+'-⋅+= (2-4) 这里的i 指入射场在r '处的偏振态,也就是()i E r E i 00,='ω,r r n ''=/ ,g和g 0是表达式()()21+-εε在ω和ω0处的值,其中ε是胶体颗粒与周围物质的复合介电函数的比值。
SERS笔记
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概念拉曼光谱因其包含丰富的分子结构、表面过程和界面反应等信息而重要的分析技术,但是由于其拉曼横截面非常弱,使得用常规拉曼获得较低检测限十分困难。
然而,在过去的二十年中,拉曼技术已经陆续成功地应用于很多领域,这主要是因为观察到了吸附在特殊金属表面的分子发生了显著的拉曼增强。
增强机制自从SERS现象被发现之后,研究者就一直不断努力去解释为什么增强因子( EF)可以达到1护倍。
为了可以更好地理解SERS增强的原因,研究人员做了大量的基础研究,但迄今为止关于SERS的机理尚未完全清楚,所有的理论都不能完整地解释所观察到的实验现象。
目前被人们普遍接受的是电磁场增强模型和化学增强模型。
1.电磁场增强(EM electromagnetic (EM) enhancement)当电磁波对金属表面的场产生影响:如果金属的表面是粗糙的,电磁波可能激发金属的局域表面等离激元,导致金属表面电场的放大,如果考虑到对入射场和散射场强度的增大,那么散射强度就会有更大的增强。
这就是SERS中重要的电磁场增强模型。
由于各种有序基底的发展,使得电磁场增强机理一直都是研究的热点,人们发现场增强与多种因素有关,其中电磁场增强最主要是局域表面等离激元共振local surface plasmon resonannce (LSPR)。
当贵金属的价电子的集体振荡频率与入射光的频率相同时就会出现局域表面等离子体共振的现象。
在局域表面等离激元的模型中,电场的强度是随着离开纳米颗粒的表面的距离呈指数减弱的(r3),作用的范围在1~10nm之间,属于长程效应。
同时,由于纳米粒子的大小、形状以及聚集状态等的不同,纳米粒子表面的电场也是不同的,表面电场的不同导致了LSPR的不同。
在拉曼光谱中,散射强度(E)和入射场强度是线性相关的,当入射场被增强时,散射场也会增强。
通过计算,增强因子就会达到E4。
在纳米球状粒子中,增强因子会达到104~105倍,而在高度有序的银纳米结构中可以达到108倍。
sers概念
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SERS概念
增强拉曼散射(Surface Enhanced Resonance Scattering,简称SERS)是一种表面增强现象,它是指在某些金属或金属氧化物表面,当入射光的频率与金属的表面等频率相近,且入射光的光强足够强时,金属表面会产生局域表面等离子体激元(Localized Surface Plasmons,LSPs),并使光强在表面附近达到很高的值,从而显著增强拉曼散射强度的现象。
SERS的原理可以简单地概括为:当光照射在金属表面时,金属表面会激发出表面等离子体,这些等离子体的振动和传播会与周围的介质相互作用,形成共振,从而使得拉曼散射的强度显著增强。
这种现象通常在金属纳米颗粒表面或金属纳米线阵列表面上发生,这些表面由于具有局域表面等离子体激元,可以极大地增强拉曼散射的强度和灵敏度。
SERS现象的发现和应用推动了表面增强拉曼散射技术的发展,这种技术已经被广泛应用于生物医学、环境监测、材料科学、食品安全等领域。
例如,在生物医学领域,SERS 可以用于检测生物分子、药物等的浓度和活性;在环境监测领域,SERS可以用于监测环境中的污染物和有害物质;在材料科学领域,SERS可以用于研究材料的表面和界面性质,以及材料的催化、磁性、光学性质等。
总之,增强拉曼散射是一种表面增强现象,它利用金属
纳米颗粒或金属纳米线表面局域表面等离子体激元的特性,显著增强拉曼散射强度,从而在生物医学、环境监测、材料科学等领域具有广泛的应用。
(完整word版)SERS理论
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SERS 的物理类模型物理类模型致力于阐释金属表面局域场的增强,它的主要代表包括表面电磁增强模型和镜像场模型。
1、表面电磁增强模型(Electromagnetic Enhancemant Model ,简记为EM )表面电磁增强模型[5~7]又可称为表面等离子体共振模型,它认为一个吸附在金属表面的分子的诱发偶极矩是通过金属椭球由入射场和散射场共同产生的。
对于椭球比光波波长小的情况,在频率与偶极表面等离子体共振时,散射场比入射场大,这可以看作是椭球外部空间的场密度的影响。
因此拉曼散射场会与金属颗粒的强散射场引起的金属颗粒表面的等离子体振荡发生共振,这种共振的结果使振荡分子产生了非常大的能量。
如图2-1所示,把一个可以看成经典电偶极子的分子放在球形金属颗粒外的r ' 处,以频率为ω0的平面波照射,分子偶极子会产生频率为ω的拉曼散射,其偶极矩为:),(),(00ωαωr E r P P ∙'=' (2-1)这里的α'是分子的拉曼极化率而P E 包括两部分:),(),(),(000ωωωr E r E r E LM i P '+'=' (2-2)其中i E 是入射场的场强,LM E 是用Lorenz-Mie 理论计算获得的散射场场强。
在观察点r 处与拉曼散射相关的电场由下式给出),(),(),(ωωωr E r E r E sc dip R +=(2-3)图2-1 纳米颗粒表面增强散射示意图其中,dip E 是球形颗粒不存在时振荡偶极子P 发射的场,sc E 是由球形颗粒产生的必须满足频率ω的边值问题的散射场。
拉曼散射的强度R I 是远场振幅R E 的平方:2/)ex p(),(lim r ikr r E I R kr R ω ∞→=,增强因子G 定义为0R R I I G =,其中0R I 是在金属球形颗粒不存在时的拉曼强度。
那么在小颗粒的限制下,增强因子可由下式给出:[]230333033303)(3)1/()1/()(3i n n r g a r i r g a g a r i i n n g a i G ⋅+'+'-'+'-⋅+= (2-4) 这里的i 指入射场在r '处的偏振态,也就是()i E r E i 00,='ω,r r n ''=/ ,g和g 0是表达式()()21+-εε在ω和ω0处的值,其中ε是胶体颗粒与周围物质的复合介电函数的比值。
SERS简介
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定量化
重现性
结果与讨论
一、基底的表征
通过研究发现,纳米颗粒尺寸、形状和表 面形貌等因素都会对SERS产生极大的影响, 一般情况下,大多数单个纳米颗粒的SERS 增强因子相对于溶胶团聚体的SERS增强因 子小,可以加入一些无机盐无机酸或者有 机胺与溶液中钠米颗粒发生团聚而达到增 强的效果。
二、纸上SERS基底的增强效应
二、优缺点
优点:
• 1、SERS为单分子 单粒子探测 的优良方法 • 2、可用于纳米技术 • 3、水分子的拉曼散射极弱,SERS可 以直接检测水溶液中的样品,不需 要考虑水分子振动影响 • 4、SERS技术中,样品制备相对简单, 不破坏检测样品...
缺点:
1、SERS材料仅限于一些金属、金属氧化 物和半导体材料,然而只有Ag和Au的SERS 基底活性高 2、SERS基底必须是粗造化的金属表面,而 粗糙基底大多不稳定,因此SERS实验的重 现度不高 3、SERS是一种表面分析技术,如果分析物 不能吸附到基地表面上,限制了SERS的应 用
食品安全是我们每个人都很关心的问 题,但是近几年频频发生食品安全问 题。例如瘦肉精事件、三鹿奶粉事件、 蒙牛牛奶事件、孔雀绿石事件等,这渔 场杀菌剂,但是因为孔雀石绿是一 种廉价易得高效的化学消毒剂,在 水产品中非法使用孔雀石绿的现象 依然存在,想要解决这一问题,必 须从源头把好关,在水产品的生产 运输等各环节做好检测工作。
2、化学增强机理(CM)
为了解释电磁场增强机理无法解释的现象,研究者 们提出化学增强模型来弥补电磁场增强模型的不足。 目标分子与金属表面之间相互作用形成化学键,是 一种短程作用 作用:化学增强模型主要考察目标分子与SERS之间的 相互作用
电磁场增强对SERS的贡 献最大
由介电函数探讨SERS效应的电磁增强机理_胡冰
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2001年4月吉 林 大 学 自 然 科 学 学 报第2期 N o .2A CTA SC IEN T I A RUM NA TU RAL I UM UN I V ER S ITA T IS J I L I N EN S IS 2001204 由介电函数探讨SER S 效应的电磁增强机理胡 冰0,徐蔚青,王魁香0,谢玉涛,赵 冰(吉林大学超分子结构与谱学教育部重点实验室,长春 130023;0吉林大学物理系,长春 130023)提要:从能够产生表面增强拉曼散射(SER S )效应的典型金属银出发,讨论其在光频段的介电函数及与此介电函数相关的表面等离子体共振现象,进而用表面等离子体共振理论讨论SER S 效应的电磁增强机理.关键词:表面增强拉曼散射;介电函数;表面等离子体共振中图分类号:O 441.6 文献标识码:A 文章编号:052920279(2001)022*******收稿日期:2001201211. 作者简介:胡 冰(1975~),男,硕士研究生. 联系人:徐蔚青(1957~),男,研究员.基金项目:国家自然科学基金(批准号:29975011,29633010).当分子吸附在具有适合粗糙度的金属表面时,分子的拉曼散射光谱会得到显著的增强,这一效应被称为表面增强拉曼散射(简称SER S ).这种增强效应通常是电磁增强和化学增强共同作用的结果.电磁增强中研究最多的就是表面等离子体共振(SPR )理论,但是与SPR 解释相关的复介电常数自由电子理论是很复杂的[1,2],而且也不能对所有的实验事实给予解释.我们根据John son 和Ch risty [1]在光频段测得的金属复折射率实验数据及公式Ε=nε2,进行简单的数学处理,利用实际测量的实验结果得到金属在光频段的介电性质,由此分析SER S 效应的电磁增强机理.1 银在光频段的介电函数在光频波段,由于入射电磁波的频率很高(1012~1019H z ),银不再被当作良导体,而应该被看作是介电常数随入射光频率而改变的电介质,从这个意义上来讲,将介电常数称为介电函数,记作Ε(Ξ).在光频段,银的复折射率由n ε=n +i k 给出,复介电常数为Ε=ΕR +i ΕI.两者的关系[1]为Ε=n ε2=(n 2-k 2)+i 2nk ,即ΕR =n 2-k 2;ΕI =2nk .根据文献[1]中的数据,分别做出ΕR ,ΕI 与频率关系的曲线,如图1和图2所示,其中ΕR ,ΕI 是计算结果,频率用能量表示.图1 银介电常数实部与光子能量的关系 图2 银介电常数虚部与光子能量的关系图1和图2中的数据点为实验测得的数据,曲线为拟合后的结果.拟合公式为Y =A +B 1X +B 2X 2+B 3X 3+B 4X 4+B 5X 5+B 6X 6.(1.1)相应的系数值列于表1.表1 拟合系数值A B 1B 2B 3B 4B 5B 6Ε2-3.1713218.59736-30.0309522.52051-8.674581.6612-0.12516Ε1-600.439771166.02841-1019.21218490.12778-133.8358419.47845-1.17405 由图1和图2可以看出,在整个光频段,银的介电函数的实部变化范围较大,且一直为负值;而虚部变化较小,并且一直维持在0.3左右的较小范围内,这对于解释银的表面等离子体共振效应是至关重要的.2 球型金属粒子的表面等离子体共振首先,考虑最简单的模型:位于匀强电场中的介质小球,半径为a ,且各相同性,介电常数为Ε2,球外介质的介电常数为Ε1.在球坐标系下解静电场方程.在球外,电势及其边界条件可由下面的关系给出:∃u e =0(r >a ), u e r →+∞=-E 0r co s Η.在球内,电势为∃u i =0(r <a ).衔接条件:电势和电位移矢量的法向量在球的边界上连续,u e r =a =u i r =a , Ε1Ε05u e 5r =Ε2Ε05u i 5r.因此,由球内外的表达式可以求得u e =h 0-E 0rP 1(co s Η)+Ε2-Ε1Ε2+2Ε1a 3E 0co s Ηr 2,u i =h 0-Ε2Ε2+2Ε1E 0r co s Η.在球外,电场可根据下面的式子求出:E ψ=- u , =e ϕr 5r +e ϕΗ1r 5+e ϕΥ1r sin Η5,即E ψe =- u e =e ϕr E 0co s Η+2Ε2-Ε1Ε2+2Ε1a 3E 0co s Ηr 3+e ϕΗ-E 0sin Η+Ε2-Ε1Ε2+2Ε1a 3E 0sin Ηr3.在r =a ,Η=0附近电场增强因子为R =E eE 02=9(Ε22R +Ε22I )(Ε2R +2Ε1)2+Ε22I ,(2.1)其中Ε2R 是Ε2的实部,Ε2I 是Ε2的虚部.由于实验中使用的银岛膜粒子直径通常在20~50nm 之间,而入射光波长Κ在200~1000nm 之间,因而可以假定半径a 远远小于入射光波长Κ,这样银粒子就可以看作是位于静电场中的介质小球,于是利用上面静电场中得到的结果可解释SER S 效应的电磁增强机理.根据在r =a ,Η=0附近电场增强因子R 的表达式可以看出,当介质小球介电常数的实部与外界的介电常数之和为零,而介电常数的虚部较小时,R 值将变得非常大,这种效应被称为表面等离子体共振,简称为SPR (这只是唯象的定义,确切的定义应从自由电子理论出发).从银介电常数的分析中可以看出,当入射光的频率达到一定数值的时候,银介电函数的实部和虚部是符合表面等离子体共振要求的.利用拟合公式(1.1)以及电场增强因子R 的表达式(2.1),并假定介质球外为真空或空气图3 不同金属对电场增强效果与光子能量的关系(Ε1=1),可以得到电场增强因子与光子能量的关系图,见图3.从图3可以看出,当入射光的频率达到合适的数值(3.5eV )时,r =a ,Η=0附近的电场增强效果很明显,达到约500倍,再考虑到SER S 效应存在二次放大过程[3~5],即介质小球不但将入射电场放大了,而且将拉曼散射分子的辐射场也放大了,此时增强因子用R ′来表示:R ′=E e (Ξi )E 0(Ξi )2E e (Ξi -ΞR )E 0(Ξi -ΞR )2,其中Ξi 和ΞR 分别表示入射光频率和拉曼位移,通常ΞR 与Ξi 相比可以忽略,因而总的放大倍数近似为R 2,增强因子可以达到104~106.另外,金和铜也具有这种表面等离子体共振效应.利用John son 和Ch risty [1]的实验结果,同样可以得到金和铜的共振频率分别为2.1eV 和2.3eV .这就能较好地解释在红光下更易观察到金和铜表面的SER S 效应.Cu 和A u 的增强因子与入射光频率的关系也同时绘于图3中,可以看出,与A g 相比,其增强效果要弱得多,这一点也得到了实验的证实.实验中还在许多其它金属表面观测到了SER S 效应,如L i ,N a ,K 等[6],这都是对表面等离子体共振模型的有力证据.实验室中制备表面增强拉曼光谱增强介质所用的方法,通常是在玻璃基底上镀一层很薄的银膜,从而在玻璃基底上形成不连续的银岛.我们可以假定在基底上分布着大量的银质金属球,当入射光垂直入射时,电磁场方向沿平行基底方向,这样,粗糙银表面上就会产生很强的拉曼散射.图4 等离子体共振频率与椭球粒子之c a 的关系3 表面等离子体共振频率与金属粒子形状的关系从上面的分析可以看出,金属球半径的大小(r νΚ)和球外介质的介电常数在决定表面等离子体共振频率方面,起着十分关键的作用.进一步的理论分析表明,等离子体共振频率还与粒子的形状有关.考虑长轴为c ,短轴为a 的旋转椭球在恒电场中的情况.假设长轴平行于电场方向,则在长轴尖端附近,电场增强效果[7]为R =Ε22R +Ε22I [Ε2R A c +Ε1(1-A c )]2+Ε22I ,(3.1)其中A c =a 2c 2∫∞01(s +a 2)(s +c 2)3 2d s 是旋转椭球的形状因子.从(3.1)式可以看出,当Ε2R A c +Ε1(1-A c )=0时,发生表面等离子体共振,这一条件可以改写为Ε2R =-Ε11-A c A c ;当椭球体外是真空或空气时,Ε2R =1-1A c .利用曲线拟合方法,可以得到银介电常数的实部与入射光频率的关系,利用这一关系,以及得到的等离子共振条件,可以得出不同表面曲率情况下,银粒子对应的表面等离子体共振频率.相应的曲线见图4.从图4中可以看出,共振频率随长短轴之比的增加而逐渐降低,这一结果与文献[8]报道的结果一致.4 增强效果与粒子大小的关系前面的讨论只局限于在粒子的尺寸远远小于入射光波长的极限条件下,而没有考虑真实情况下粒子尺寸的作用.现在仍以球型粒子为例,讨论增强效果与粒子大小的关系.从前面得到的电场表达式可以得出在外界为真空时,球外Η=0方向上距球面为H 处的电场表达式为E ψe ={(Ε+2)+2(Ε-1)[a (a +H )]3}+2E 0e ϕr ,其中Ε,a ,H 分别表示银粒子的介电函数、银粒子的半径以及散射分子中心距球面的距离.这样增强因子R 1可以表示为R 1={(ΕR +2)+2(ΕR -1)[a (a +H )]3}2+{ΕI [1-2(a (a +H ))3]}2(ΕR +2)2+Ε2I.根据这一表达式可以做出图5.从图5可见,似乎是粒子半径越大增强效果越好,但这与实验不符.因为当粒子的半径逐渐增大时,粒子间将发生连接,直到形成平面,而平面是不能产生增强效果的.这就需要引入由于粒子半径增大而引起的衰减作用.W okaun 等人[9]曾讨论过这个问题,通过引入衰减作用,并将球型粒子看作偶极矩,在直角坐标P j =ςj j V [E 0,j +i (2k 3 3)P j ], j =x ,y ,z ,其中ςj j =14Π・Ε1-(1-Ε)A j 表示粒子极化率张量的对角元;Ε是粒子材料的介电函数;A j 为粒子的形状因子,当粒子为球型时,A j =1 3;V 是粒子的体积;k 表示入射光的波矢.考虑衰减效应后,球外Η=0方向上距球面为H 处的电场表达式为E e ={(Ε+2)+2(Ε-1)[a (a +H )]3}(Ε+2)-i 16Π33(a Κ)3(Ε-1)E 0,进而,增强因子为R 2={[(1+2(a (a +H ))3ΕR ]+2[1-(a (a +H ))3]}2+{[1+2(a (a +H ))3]ΕI }2ΕR +2+ΕI 16Π33(a Κ)32+ΕI +(1-ΕR )16Π33(a Κ)32. 文献[10]曾利用分离溶胶的方法研究不同尺寸银粒子的拉曼活性,发现直径在80~100nm 的银粒子增强效果最好,这个实验结果可以用上面得到的R 2表达式进行解释.当入射波长Κ=514.5nm 时,ΕR =-10.37822,ΕI =0.34633.同时假定分子吸附在H =0.5nm 处,将这些条件带入R 2表达式中可得到图6.从图6中可以看出,理论曲线与实验结果符合得很好,即当银粒子半径约为50nm 时,增强效果最明显,这说明对于SER S 效应来说,以上的分析是正确的.图5 增强效果与银粒子大小的关系 图6 考虑衰减时增强效果与银粒子大小的关系综上所述,可以看出位于光频电场中的微小银粒子,在适当的条件下其周围某区域电场将得到显著的增强,并且增强时对应的电场频率随粒子的形状、尺寸及周围介质的介电常数的变化而变化.当拉曼散射分子吸附于这样的区域中时,将会产生较强的拉曼散射,而且其增强数值与实验中的观测值接近.表明表面等离子体共振理论对于解释SER S效应是合理的.参考文献[1] Johnson P B,Ch risty R W.Op tical Constant of the N oble M etals[J].P hy sical R ev ie w B,1972,6:4370~4379.[2] M arton J P,Jo rdan B D.Op tical P roperties of A ggregated M etal System s:Interband T ransiti ons[J].P hy sicalR ev ie w B,1977,15:1719~1727.[3] M cCALL S L,P latz m an P M,W o lff P A.Surface Enhanced R am an Scattering[J].P hy sics L etters,1980,77A:381~383.[4] Garcfa2V idal F J,Pendry J B.Co llective T heo ry fo r Surface Enhanced R am an Scattering[J].P hy sical R ev ie wL etters,1996,77:1163~1166.[5] XU Hong2xing,A izpurua J.Kaβll M,et al.E lectrom agetic Contributi ons to Single2M o leculesensitivity inSurface2enhanced R am an Scattering[J].P hy sical R ev ie w E,2000,62:1~7.[6] Gersten J,N itzan A.E lectrom agnetic T heo ry of Enhanced R am an Scattering by M o lecules A dso rbed on RoughSurface[J].J Che m P hy s,1980,73:3023~3037.[7] 张鹏翔,郭伟力,李秀英.表面增强R am an效应(SER S)[J].光谱学与光谱分析,1987,7(3):1~7.[8] Boettcher C J F.T heo ry of E lectric P larizati on[M]:2nd Ed.N ew Yo rk:E 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studied.T he electrom agnetic enhancing theo ry of SER S2SPR is discu ssed also.Ke yw o rds:su rface enhanced R am an scattering(SER S);dielectric functi on;su rface p las m a resonance (SPR)。
SERS(表面增强拉曼散射)理论
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SERS 的物理类模型物理类模型致力于阐释金属表面局域场的增强,它的主要代表包括表面电磁增强模型和镜像场模型。
1、表面电磁增强模型(Electromagnetic Enhancemant Model ,简记为EM )表面电磁增强模型[5~7]又可称为表面等离子体共振模型,它认为一个吸附在金属表面的分子的诱发偶极矩是通过金属椭球由入射场和散射场共同产生的。
对于椭球比光波波长小的情况,在频率与偶极表面等离子体共振时,散射场比入射场大,这可以看作是椭球外部空间的场密度的影响。
因此拉曼散射场会与金属颗粒的强散射场引起的金属颗粒表面的等离子体振荡发生共振,这种共振的结果使振荡分子产生了非常大的能量。
如图2-1所示,把一个可以看成经典电偶极子的分子放在球形金属颗粒外的r '处,以频率为ω0的平面波照射,分子偶极子会产生频率为ω的拉曼散射,其偶极矩为: ),(),(00ωαωr E r P P •'=' (2-1)这里的α'是分子的拉曼极化率而P E 包括两部分:),(),(),(000ωωωr E r E r E LM i P '+'=' (2-2)其中i E 是入射场的场强,LM E 是用Lorenz-Mie 理论计算获得的散射场场强。
在观察点r处与拉曼散射相关的电场由下式给出),(),(),(ωωωr E r E r E sc dip R +=(2-3) 图2-1 纳米颗粒表面增强散射示意图其中,dip E 是球形颗粒不存在时振荡偶极子P 发射的场,sc E 是由球形颗粒产生的必须满足频率ω的边值问题的散射场。
拉曼散射的强度R I 是远场振幅R E 的平方:2/)ex p(),(lim r ikr r E I R kr R ω ∞→=,增强因子G 定义为0R R I I G =,其中0R I 是在金属球形颗粒不存在时的拉曼强度。
那么在小颗粒的限制下,增强因子可由下式给出:[]230333033303)(3)1/()1/()(3i n n r g a r i r g a g a r i i n n g a i G ⋅+'+'-'+'-⋅+= (2-4) 这里的i 指入射场在r '处的偏振态,也就是()i E r E i 00,='ω,r r n ''=/ ,g和g 0是表达式()()21+-εε在ω和ω0处的值,其中ε是胶体颗粒与周围物质的复合介电函数的比值。
sers化学增强机制
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sers化学增强机制SERS全称表面增强拉曼散射,是一种非常敏感的光谱技术,具有许多广泛的应用。
SERS技术在化学领域中的应用,主要是通过增强荧光和散射信号来检测并识别化学物质,该技术已广泛应用于分子识别、分子结构分析、生物体系的分析以及表面分析等领域。
SERS技术的高度灵敏性可以归功于表面增强机制,也就是现今研究的焦点所在。
SERS技术的表面增强机制主要可以归纳为两类,一类是化学增强机制,另一类是电磁增强机制。
其中,化学增强机制是指在纳米粒子和分子之间通过化学相互作用引发背景电子的自发电荷转移,而电荷的局限和重新分布进一步促进了分析分子Vibrational modulated的能量强度。
本文将重点介绍化学增强机制。
化学增强机制是指吸附在金属表面的分子与纳米金属之间的相互作用形成的局域感生效应。
这种效应涉及了许多因数,如化学吸附、电荷转移、电荷重排、异质结构和表面缺陷等。
SERS信号的增强可以通过金属表面上吸附的大量纳米金属粒子来实现。
许多人认为,金属表面上纳米粒子的集合结构是SERS信号增强的主要因素,这是由该系统的表面物理和化学性质所决定的。
在本章中,我们将重点关注金属表面和分子之间的相互作用以及可能导致表面增强效应的化学机制。
下面将详细介绍四种常见的化学增强机制。
1.电荷转移机制电荷转移机制是SERS信号增强的最常见机制之一。
在这种机制中,金属表面上的纳米颗粒通过吸附分子,并在光激励下通过电化学反应促进分子吸附,引起分子的电荷转移,促进了分子的振动强度。
分子中极性分子通常具有较大的电荷转移强度,因此这种机制可以更好地作用于此类分子。
2.共振拉曼散射机制共振拉曼散射机制是SERS信号增强的另一种机制。
在这种机制中,辐射光强度与该分子的共振状态相匹配,因此,该机制通常在吸附有芳香族化合物和共轭分子的电荷上发挥最佳作用。
这种机制涉及激发能量与分子能级增强的相互作用。
因此,只有当辐射能够激发分子振动模式或电荷创伤时,才会发生共振增强。
SERS表面增强拉曼散射效应解释与利用
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SERS表面增强拉曼散射效应解释与利用引言:在现代科学技术的发展中,SERS(表面增强拉曼散射)效应作为一种非常重要的表征和分析方法,已经被广泛应用于生物医学、环境监测、食品安全等领域。
本文将对SERS效应进行详细解释,并介绍其在各个领域中的应用。
一、SERS效应的解释:1. 拉曼散射:拉曼散射效应是指光束在与物质相互作用之后发生频率的改变,从而产生散射光谱。
通过测量拉曼散射光谱,可以得到物质的结构和性质信息。
2. 表面增强拉曼散射效应:SERS效应是指在金属表面附近胶凝有待测分子时,分子的拉曼散射信号会被显著增强的现象。
这种增强效应的原因主要有两个方面:电磁增强和化学增强。
3. 电磁增强:金属纳米颗粒表面存在表面等离子体共振,当入射光与共振频率一致时,可以产生极强的电磁场。
待测分子与这个电磁场相互作用,导致拉曼信号的增强。
4. 化学增强:金属表面与待测分子之间发生化学吸附或化学反应,使得分子振动模式的偶极矩增大,从而增强了拉曼散射信号。
这种效应依赖于金属表面的活性。
二、SERS效应的特点:1. 极高的灵敏度:由于SERS效应可以增强原本微弱的拉曼散射信号,因此可以检测到非常低浓度的待测物质,甚至在单分子水平上进行分析。
2. 高分辨率和特异性:SERS技术可以提供非常详细的结构信息,对于复杂的样品也能够实现特异性分析,从而提高了分析结果的可靠性和准确性。
3. 非破坏性:SERS技术基于光波与待测分子之间的相互作用,不需要对样品进行破坏性的处理,可以对生物样品进行原位、实时、无损的分析。
三、SERS效应在生物医学中的应用:1. 癌症早期诊断:SERS技术结合特定靶向分子,可以实现对癌症早期信号分子的检测,从而实现早期诊断和治疗。
2. 药物传输和释放:利用SERS技术可以实现对药物的定量测量和释放过程的监测,为药物研发和治疗提供重要的信息。
3. 细胞成像和分析:SERS技术能够提供细胞内部结构的高分辨率成像,以及对细胞代谢等生物过程的分析,助力生物学研究和医学诊断。
SERE原理,简史及应用
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1、简史欲说SERS先说Raman谱,欲说Raman先说散射光散射的核心含义是散射中心,如微粒,吸收辐射并再次辐射电磁波的过程,据此定义,磷光和荧光都可视为散射。
传统的散射暗示了入射波的传播方向和散射光的方向有偏折,甚至完全反向,即背散射,实际上,受激散射的散射波的方向和入射波是一致的,受激性使然。
故散射的散只有历史意义了。
最早被系统研究的光散射当属Rayleigh散射,即散射中心尺度远远小于光波长的情况,其最重要的规律就是散射强度正比于频率四次方变化。
可见光谱中长波或曰红端频率低,其Rayleigh散射强度远比短波端弱,即著名的天空为何呈现蓝色的问题的答案。
之后Mie用电磁论系统的研究了光散射,解决了不同大小的各类规则散射体问题,至今仍然意义重大,常说的Mie散射其实不确切,Mie给出的是各类散射的解甚至包含了Rayleigh散射。
此外的Dyndall散射,临界乳光之类的光散射现象暂时省略。
在上述光散射中,散射波和入射波的频率相同,Stockes早前甚至提出所谓的Stokes定律:考虑能量守恒,散射波的波长不可能小于激发散射的光的波长。
考察诸如荧光,磷光等过程,此定律没错,但是Stokes定律的范围仅仅限于入射波和散射中心无动量,无能量交换的过程,即所谓的弹性散射。
后来Smekel 最早预言了频率变化的非弹性散射。
Brillioun观测到了以其名字命名的Brillioun散射,即低频声声子对光子的散射,频移较小。
Raman和Landsberg 分别在苯和石英中观测到了Raman散射,即高频光声子对光子的散射,Raman频移可能很大,Landsberg称此散射为合并散射combination scattering。
从原理上分析,红外和Raman是一对互补技术。
讨论分子受光子影响时的跃迁(吸收和发射)概率用到含时微扰论,其核心就是计算表示外光场的偶极子算符在初末态间的跃迁矩阵元,分子的偶极矩miu可分为固有偶极矩miu(Q)和(线性)可极化率polarizibilty张量alpha与光子电场E的点积,alpha(Q)E。
银的sers原理
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银的sers原理银的SERS原理是表面增强拉曼散射(Surface-enhanced Raman scattering),是一种基于金属纳米结构引起的表面增强光学效应的拉曼散射技术。
拉曼散射是一种光谱技术,用于分析材料的结构和成分。
而SERS则利用了金属纳米结构对光场的增强作用,大幅度提高了拉曼散射的灵敏度和检测限。
SERS的原理可以大致分为两个方面:电磁增强效应和化学增强效应。
首先是电磁增强效应。
当光照射到金属纳米结构表面时,光场能量被高度聚焦和存储在纳米结构的表面等离子体共振模式中。
这种表面等离子体共振模式具有极高强度的电磁场分布,能够使样品分子被电磁场加强的光场激发。
光场增强使得拉曼散射信号增强几个数量级,大大增加了拉曼散射的灵敏度。
而接下来的化学增强效应则是指纳米结构表面上存在的能与待测分子进行化学作用的活性位点,如金属纳米颗粒的表面缺陷、吸附的分子物种以及局部表面电荷等。
这些活性位点能够改变待测分子的拉曼散射截面积、电子状态和振动频率,进而增加拉曼散射信号的强度。
这种化学增强效应主要与被检测分子与金属纳米结构之间的电荷转移、电荷耦合等过程相关。
在SERS分析中,常使用银作为金属纳米结构材料。
这是因为银在可见光范围内具有强烈的表面等离子体共振吸收,能够产生较大的电磁增强效应;同时,银纳米颗粒具有较高的化学活性,易与分子发生化学作用,进而产生化学增强效应。
此外,银纳米结构的制备较为简单且成本较低,更适合大规模的制备和应用。
SERS技术在许多领域有广泛应用。
在分析化学中,SERS可用于检测和鉴定化合物,包括有机物、无机物以及生物分子等。
由于SERS的高灵敏度和选择性,可以在很低的浓度下对目标物质进行检测,尤其在微量物质的检测上具有重要意义。
SERS还可以用于生物分子的结构研究、细胞和组织的成像以及药物分析等生命科学研究中。
总之,银的SERS原理是基于金属纳米结构表面增强光学效应的拉曼散射技术。
SERS简介
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四、拉曼光谱实验
• 拉曼光谱是使用激光 共振拉曼分析系统获 得。实验使用的激发 光波长为632.8nm,采 用相关软件处理拉曼 光谱即可。
PVP
• 是一种非离子型高分 子化合物,是N-乙烯 基酰胺类聚合物中最 具特色,且被研究得 最深、广泛的精细化 学品品种。具有亲水 性易流动白色或近乎 白色的粉末,有微臭。 • 用作气相色谱固定液
实验部分
一、试剂与仪器 碱性磷酸酶、磷酸、硝酸银、氯 化钾、柠檬酸钠、拉曼光谱仪等
碱性磷酸酶(ALP)
2、化学增强机理(CM)
为了解释电磁场增强机理无法解释的现象,研究者 们提出化学增强模型来弥补电磁场增强模型的不足。 目标分子与金属表面之间相互作用形成化学键,是 一种短程作用 作用:化学增强模型主要考察目标分子与SERS之间的 相互作用
电磁场增强对SERS的贡 献最大
四、SERS在生物分析中的应用
3、SERS在DNA检测中的应用
吸附基底DNA 检测(早期)
非标记型 DNA检测 标记型 碱基特征光谱 检测(现代) SERS分子修饰 DNA检测
4、SERS在细胞和细菌检测中的应用
(1)SERS可用于生物体内复杂体系的研究 (2)借助灵敏度和选择性高的SERS标记物研 究细胞 (3)以银或金纳米颗粒作为SERS活性基底, 直接将其涂层到细菌的细胞壁上或吸附到 细胞壁上。
拉曼散射
小结
• 目前,SERS活性基底的制备,是SERS 研究领域的热点,高活性的SERS的发 展不仅可以拓宽SERS的应用范围,还 可以作为SERS理论模型不断推动SERS 技术的发展,我们尝试构建灵敏度高、 重现性好、制作简单的SERS基底,用 于化学和生物分子的分析检测。
表面增强拉曼光谱 电磁场增强
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表面增强拉曼光谱电磁场增强表面增强拉曼光谱(Surface-Enhanced Raman Spectroscopy,SERS)作为一种微弱信号检测技术,已经在化学、生物和环境等领域得到广泛应用。
相较于传统的拉曼光谱技术,SERS具有更高的灵敏度和选择性。
本文将讨论SERS技术中的电磁场增强机制,以及其应用于分子的表面增强震动信号放大的原理和实践。
一、电磁场增强机制SERS的主要机理是通过表面增强效应(surface-enhanced effect)来放大分子的震动信号。
分子到达某些粗糙、极性或化学上可亲的表面时,它们会与表面上的金属纳米结构相互作用,从而形成表面增强.Raman效应。
这种效应的放大效果在很大程度上来自于电磁场增强(Electromagnetic Enhancement)。
当激光束照射到金属纳米结构表面时,产生的电磁场可以将分子的电偶极子振动放大数千倍,从而提高拉曼散射信号的强度。
电磁场增强来自于激光束与金属表面上的几何形态相匹配时,产生出的表面等离子体(Surface Plasmon Resonance,SPR)效应。
表面等离子体是一种在金属表面上的电磁共振模式,其频率取决于金属的种类、形状、粒径和环境折射率等因素。
当金属纳米结构受到激光束照射时,表面等离子体与激光束共振,产生一个垂直于金属表面的局部电磁场。
在金属表面的坑洞或凸起处,由于强烈的局部场增加了分子的散射截面积,从而实现了对分子的表面增强散射。
这种增强效应随着金属表面形态的变化,可以得到非常明显的变化。
二、分子表面增强信号放大的原理和实践在SERS实验中应用表面增强技术,需要采用含有表面增强活性纳米结构的基底。
常用的增强剂包括纳米银、纳米金和纳米铜等。
这些纳米结构通过化学还原、蒸发条件控制等方法制备而成,可以拥有不同的形状和大小。
控制这些参数可以调节SERS信号的强度和选择性。
在实际的SERS测量中,需要将待测试的样品涂覆在含有表面增强活性纳米结构的基底上,或者将纳米结构与样品溶液混合。
拉曼光谱的表面增强效应(sers)
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拉曼光谱的表面增强效应(sers)拉曼光谱是一种用来测定物质分子振动和转动的非常重要的技术方法。
它能够提供准确的分子信息,对于物质的性质和结构研究具有重要的作用。
然而,拉曼光谱的应用还有很多限制,其中一个重要的问题就是灵敏度不足。
当物质浓度或样品量不足时,拉曼光谱的信号强度也会降低,难以获得准确的分析结果。
为了克服这一问题,科学家们开发出了一种叫做表面增强拉曼光谱(SERS)的技术。
SERS是指在金属表面上,分子吸附在金属颗粒表面时,由于金属自身的表面等离子体激元共振效应,导致分子的振动模式强烈放大,从而提高拉曼信号。
相比于普通的拉曼光谱技术,SERS技术具有更高的灵敏度和分辨率,可以用来探测非常微小的物质样品,从而拓展了化学和生物学研究的范围。
SERS技术的原理是基于金属表面等离子体激元共振(SPR)效应的。
当金属表面受到激光照射时,金属中的自由电子被激发进入高能态,形成自由振荡电子云。
这些电子云构成了一个表面等离子体波,其频率会随着金属的类型、形状和大小而变化。
当分子与金属表面接触时,分子的振动模式将和金属表面的表面等离子体波相互作用,共振增强了分子的拉曼信号。
这种效应可以显著提高分子信号的强度,使得分析更加准确和灵敏。
SERS技术的发展对于化学和生物学研究有非常广泛的应用。
SERS可以用来探测单分子的生物分子,如脱氧核糖核酸(DNA)、核糖核酸(RNA)、氨基酸和蛋白质等。
通过给分子标记一个金属或加入金属纳米颗粒,就可以将分子测量的灵敏度提高到非常低的浓度。
此外,SERS技术还可用于材料科学、环境监测、食品安全和疾病诊断等领域。
SERS技术的应用和研究已经涉及了许多领域,从基础研究到工业应用都有着广泛的应用空间。
例如,SERS已经广泛应用于纳米催化、表面增强拉曼光谱成像、Surface Enhanced Fluorescence(SEF)成像、生物传感器制备等众多领域,还在食品安全检测,污染物检测等环境检测中得到了应用。
几种基于半导体涉及电荷转移的SERS及其增强机制研究
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几种基于半导体涉及电荷转移的SERS及其增强机制研究基于半导体的表面增强拉曼散射(Surface-enhanced RamanScattering,SERS)研究具有重要的理论和实际意义。
这一研究不仅解决了活性基底匮乏的限制,发展了新颖的SERS活性基底;而且也拓宽了拉曼光谱的应用性,即作为一种SERS技术研究半导体材料表面的吸附行为。
本文开展了几种基于半导体的SERS及其增强机制的研究,并取得了一些创新性成果。
主要研究内容及成果如下:1、采用层层自组装的方法构筑了Au/ZnO/PATP组装体,研究组装体中ZnO 对电荷转移诱导表面增强拉曼散射的贡献。
电荷转移机制既涉及Au纳米粒子到PATP分子的直接电荷转移,也涉及ZnO 参与的间接电荷转移。
2、成功地在TiO<sub>2</sub>纳米粒子上观测到了SERS 现象,并首次提出TiO<sub>2</sub>-to-molecule电荷转移的增强机制。
并且在此研究基础上,进行了以下的后续研究(3、4和5)。
3、利用SERS光谱研究了4-MBA分子在TiO<sub>2</sub>表面上的吸附行为。
重点考察不同pH值下4-MBA分子在TiO<sub>2</sub>纳米粒子上的键合方式、饱和吸附量以及吸附稳定性等问题。
4、为进一步提高TiO<sub>2</sub>作为SERS基底的增强效应并进一步证实电荷转移机制的正确性和广泛性,进行了Zn掺杂TiO<sub>2</sub>纳米粒子作为SERS基底的研究,取得了较好的结果。
结果显示,适当量的Zn掺杂能够显著地改善TiO<sub>2</sub>纳米粒子的SERS性能(活性和适用性)。
5、将新型的TiO<sub>2</sub>半导体SERS基底与传统的Ag相结合,制备不同量Ag沉积的Ag-TiO<sub>2</sub>纳米复合体并尝试将其作为SERS活性基底。
sers纳米结构中或附近的光相关的电磁场
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sers纳米结构中或附近的光相关的电磁场SERS纳米结构中的光相关的电磁场引言:表面增强拉曼散射(Surface-enhanced Raman scattering, SERS)是一种基于金属纳米结构表面的光学现象,其在生物传感、化学分析、环境监测等领域具有广泛应用。
SERS纳米结构中的光与电磁场密切相关,本文将探讨SERS纳米结构中或附近的光相关的电磁场的性质和应用。
一、SERS纳米结构中的电磁场增强效应SERS现象的核心是纳米结构表面的电磁场增强效应。
当物质分子与光相互作用时,电磁场的增强可以极大地提高分子的拉曼散射强度。
SERS纳米结构中的电磁场增强效应主要源于两个方面:局域表面等离激元共振和电场增强效应。
1.1 局域表面等离激元共振局域表面等离激元共振是指纳米结构表面上的电子与光之间的相互作用,形成一种局域电磁场增强效应。
当入射光与纳米结构表面的等离激元共振频率匹配时,电磁场在纳米结构表面上被局域增强,从而使得分子的拉曼散射信号大幅增强。
1.2 电场增强效应SERS纳米结构中的电场增强效应是指纳米结构表面局域电场的增强作用。
当分子靠近金属纳米结构表面时,分子的极化率会增加,从而在纳米结构表面附近形成强烈的电场。
这种局域电场可以极大地增强分子的拉曼散射信号。
二、SERS纳米结构中的光相关电磁场应用SERS纳米结构中的光相关电磁场在生物传感、化学分析和环境监测等领域具有广泛的应用。
2.1 生物传感SERS纳米结构可以应用于生物传感器的制备,用于检测生物分子、细菌和病毒等微量生物标记物。
通过将特定的抗体或寡核苷酸序列固定在纳米结构表面上,当目标生物分子与其结合时,通过SERS 测量可以实现高灵敏度的检测。
2.2 化学分析SERS纳米结构在化学分析中的应用可以实现对微量化学物质的检测和定量分析。
通过将待测样品与纳米结构接触或混合,可以利用SERS技术对样品中的化学物质进行鉴定和定量分析,具有高灵敏度和高选择性的优势。