采用O2探头和Lambda探头进行碳势控制的原理和各自优势之比较
氧气传感器
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氧气传感器概述氧气传感器(Oxygen Sensor,简称O2传感器)是一种传感器设备,用于检测火花引擎系统(如汽油发动机)中废气排放中的氧气含量。
该装置是车辆尾气净化系统的重要组成部分,可帮助保持排放符合环保标准,且对于车辆动力性和油耗也有一定的影响。
工作原理氧气传感器利用电化学原理实现氧分子的检测,通常使用的是钢铁氧体氧传感器(Zirconia Oxygen Sensor)和钨氧燃烧分析器O2传感器。
钢铁氧体氧传感器是最常使用的类型,由钛合金制成的传感器包覆着类似小管的氧离子电解质体系。
氧离子通过电解质体系传输进入锆石固电解质,从而产生电流信号。
电流信号根据氧气分压式(Partial Pressure)产生,根据电流信号波动情况排气氧浓度的波动情况获取。
使用场景氧气传感器主要应用在燃油车辆排放控制系统中,通过检测废气中的氧气含量来控制发动机的燃烧过程,以达到有效的控制排放的目的。
此外,氧气传感器也可以用于其他需要检测氧含量的领域,如空气检测和氧化还原过程中,发电设备,建筑材料等领域。
维护保养在正常使用情况下,氧气传感器一般不需要特别的维护和保养。
但考虑到其工作环境复杂,长时间的震动和高温环境会导致传感器零件的疲劳,所以传感器零件有可能出现损坏。
而当氧气传感器失效的时候,可能会导致废气排放不符合环保标准,同时也会影响发动机的性能和油耗。
所以一旦发现氧气传感器出现异常,及时进行更换或修理是非常重要的。
优缺点优点:1.较高的灵敏度,能够对废气中较小的氧含量变化做出反应。
2.检测结果准确,能够在短时间内检测到氧气含量的变化。
3.功能稳定,具有较长的使用寿命。
缺点:1.对工作环境有一定的要求。
2.精度会随着使用时间的增长而下降。
3.价格相对较高,一般需要专业的技术人员进行维护和保养。
结论总体来说,氧气传感器是现代燃油车辆废气排放控制的重要组成部分。
它通过检测废气中的氧含量,控制燃烧过程,保证了排放符合环保标准,同时也对车辆的油耗和动力性有一定的影响。
lambda氧传感器的工作原理
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lambda氧传感器的工作原理lambda氧传感器是一种用于测量和监测发动机尾气中氧气含量的重要设备。
其工作原理基于化学反应和电化学原理,具有高精度和高灵敏度的特点。
我们先了解一下氧气在发动机燃烧过程中的作用。
在发动机燃烧过程中,空气与燃料混合后进入燃烧室,经过点火后发生燃烧反应。
这个过程需要氧气的参与,氧气与燃料发生化学反应,产生能量和废气。
因此,氧气的含量对于燃烧过程的效率和废气排放有着重要影响。
lambda氧传感器的主要作用就是测量和监测发动机尾气中氧气的含量,以便调整燃油供应量,使燃烧过程更加高效和环保。
其工作原理可以分为两个步骤:氧离子传导和电化学反应。
当发动机运行时,lambda氧传感器的工作温度会升高。
当传感器达到工作温度后,氧离子开始在传感器的电解质层中传导。
在氧离子传导过程中,传感器的电解质层具有特殊的结构,可以选择性地传导氧离子。
这种选择性传导的特性使得传感器只能传导氧离子,而不会传导其他气体分子。
然后,氧离子传导到达传感器的电极层。
传感器的电极层由负极和正极组成,其中负极富含铂金属,正极则是一个氧气供应电极。
当氧离子传导到达电极层时,它们会与正极的氧气发生电化学反应。
这个反应会产生电流,并通过电路传输到发动机控制单元(ECU)。
根据电流的大小,ECU可以判断发动机尾气中氧气的含量。
当氧气含量较低时,反应速率较慢,电流较小;当氧气含量较高时,反应速率较快,电流较大。
ECU根据电流的变化来调整燃油喷射量,使氧气含量维持在一个适当的范围内,以保证发动机燃烧过程的效率和环保性。
需要注意的是,lambda氧传感器对于氧气含量的测量是基于比例关系的。
传感器会将氧气含量与理论空燃比进行比较,并输出一个lambda值。
当lambda值等于1时,表示理论空燃比,此时发动机燃烧最为完全和高效。
当lambda值大于1时,表示氧气含量过多,此时ECU会减少燃油供应量;当lambda值小于1时,表示氧气含量不足,此时ECU会增加燃油供应量。
气体传感器在化学气体分析中的应用技术
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气体传感器在化学气体分析中的应用技术化学气体分析是一项非常重要的技术,它可以帮助我们了解许多有关环境和健康的信息。
气体传感器在这方面发挥着重要的作用,它们可以检测气体中存在的有害物质,并提供准确的定量分析结果。
在本文中,我们将探讨气体传感器在化学气体分析中的应用技术。
1. 气体传感器的基本原理气体传感器最基本的原理是利用气体与一定的物质发生反应,通过测量反应后的产物的特性变化来检测气体中存在的物质。
其基本部件包括敏感元件和电路。
敏感元件负责感受气体并发生反应,电路负责根据反应后的产物的特性变化生成反馈信号,并将这些信息转换成数字信号输出。
常用的气体传感器包括红外传感器、气电化学传感器、催化传感器、光学传感器等。
2. 气体传感器的应用场合气体传感器的应用场合非常广泛,包括环境监测、医疗保健、工业生产等。
其中,在化学气体分析领域中气体传感器的应用越来越广泛,主要涉及下面几个方面。
2.1. 气体成分分析气体传感器可以检测气体中存在的有害气体成分,并提供准确的定量分析结果。
这种技术在环境监测领域非常常见,可以用来监测大气中的二氧化碳、一氧化碳等气体成分。
此外,在工业领域中,气体传感器也可以用来检测工业生产过程中的气体成分,以保证生产过程的安全和标准化。
2.2. 气体浓度监测气体传感器还可以检测气体浓度,以保证生产过程中气体浓度的控制。
在化学生产过程中,气体传感器可以检测气体浓度的变化,并及时发出警报。
在医疗保健领域中,气体传感器也可以用来检测患者的呼吸功能情况,以及氧气浓度等参数。
2.3. 气体反应速度气体传感器还可以检测气体反应速度,以保证生产过程中化学反应的有效性。
在工业领域中,气体传感器可以检测反应加热后气体排放速率的变化,以保证反应的完整性和有效性。
在化学研究领域中,气体传感器也可以用来监测反应过程中气体的释放,从而推断反应动力学参数。
3. 气体传感器的优势相对于其他化学气体分析技术,气体传感器有着许多优势。
氧指数传感器工作原理
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氧指数传感器工作原理
当氧指数传感器暴露在含氧气的环境中时,氧气分子会进入传感器的
工作电极。
在工作电极中,氧气分子与铂催化剂反应,生成氧离子。
同时,在参比电极上,通过供给恒定的电流来维持一定的氧离子浓度。
在电解质中,氧离子会沿着浓度梯度从工作电极移动到参比电极。
这
个移动的速度与氧气浓度成正比。
因此,通过测量氧离子的移动速度,可
以了解到空气中的氧气浓度。
这种测量通常通过测量传感器电极之间的电
势差来实现。
电势差的变化与氧气浓度的变化成正比。
需要注意的是,传感器的响应速度取决于电流密度和氧离子的扩散速度。
较高的电流密度和氧离子扩散速度可以提高传感器的响应速度。
另外,氧指数传感器还需要进行校准,以确保测量结果的准确性。
校
准通常通过将传感器置于已知氧气浓度的环境中来完成。
测量结果与已知
浓度进行比较,从而确定校准因子。
校准因子会在实际测量中用来修正传
感器的输出,以提高测量结果的准确度。
总的来说,氧指数传感器是利用氧气的电化学反应来测量空气中氧气
浓度的传感器。
通过测量氧离子在电解质中的移动速度和传感器电极之间
的电势差,可以得出氧气浓度的信息。
传感器通常需要校准来提高测量结
果的准确度。
气体传感器的分类,优缺点
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» 仪器知识» 正文气体传感器的分类及各类优缺点介绍发布日期:2010-09-23 浏览次数:34气体传感器是一种将某种气体体积分数转化成对应电信号的转换器。
探测头通过气体传感器对气体样品进行调理,通常包括滤除杂质和干扰气体传感器是一种将某种气体体积分数转化成对应电信号的转换器。
探测头通过气体传感器对气体样品进行调理,通常包括滤除杂质和干扰气体、干燥或制冷处理仪表显示部分。
早在上个世纪70年代,气体传感器就已经成为传感器领域一个大系,属于化学传感器一个分支。
目前流行于市场气体传感器大约有如下一些种类:1、催化燃烧式气体传感器这种传感器是白金电阻表面制备耐高温催化剂层,一定温度下,可燃性气体其表面催化燃烧,燃烧是白金电阻温度升高,电阻变化,变化值是可燃性气体浓度函数。
催化燃烧式气体传感器选择性检测可燃性气体:凡是可以燃烧,都能够检测;凡是不能燃烧,传感器都没有任何响应。
当然,『凡是可以燃烧,都能够检测』这一句有很多例外,,总来讲,上述选择性是成立。
催化燃烧式气体传感器计量准确,响应快速,寿命较长。
传感器输出与环境爆炸危险直接相关,安全检测领域是一类主导位传感器。
缺点:可燃性气体范围内,无选择性。
暗火工作,有引燃爆炸危险。
大部分元素有机蒸汽对传感器都有中毒作用。
目前这种传感器主要供应商中国、日本、英国(发明国)!目前中国是这种传感器最大用户(煤矿),也拥有最佳传感器生产技术,尽管不断有各种各样代理商宣传上干扰社会对这种传感器认识,毕竟,催化燃烧式气体传感器主流制造商国内。
2、半导体式气体传感器它是利用一些金属氧化物半导体材料,一定温度下,电导率环境气体成份变化而变化原理制造。
比如,酒精传感器,就是利用二氧化锡高温下遇到酒精气体时,电阻会急剧减小原理制备。
半导体式气体传感器可以有效用于:甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、酒精、甲醛、一氧化碳、二氧化碳、乙烯、乙炔、氯乙烯、苯乙烯、丙烯酸等很多气体检测。
氧探头在碳势控制中的应用和控制精度的研讨
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氧探头在碳势控制中的应用和控制精度的研讨…奢【艟卅交采和旅礼熟及7~f_!|氧探头在碳势控制中的应用和控制精度的研讨顾礼昌编译【■■J碳势控制的历史经历了许多重要的里程碑,诸如采用气体渗碳和吸热式气体发生器.F..I/ands方程的发展,以及由手动或自动调节炉子气氛的露点和红外仪器的工业应用等等.最近时期的主要进步是世界范围内普及采用氧探头"乜称作氧传感器或碳传感器).来监控和控制吸热式气氛它能提供可靠曲电势输出指明热处理气氛的工况.本文引证法国J.DULCY和M.GANTOI8所作的分别以氧探头和O0红外仪测定碳势的对比研究结果,说明用氧探头控制碳势所引起的误差,显然比用CO.分析仪所造成的误差小.一碳势控制回路碳势控制回路包含五个主要部件:即炉子,氧探头,传感器接口,控制器及其输出功能.每个部件可以用功能块表示(图1).块与块之间会产生影响,并对该控制系统的复杂性,灵活性及其费用有决定性的作用.~『~_]}…一r10l_…厂…图1碳势控制回路方块图对碳势控制回路的五个功能块的特性必须有所了解,便于选用适当的元部件传感器必须按照工艺的条件来选择以获得最长曲寿命.控制器有四种,根据炉子技术要求的复杂性可选用从毫伏控制器一直到数显可编程序控制器.输出功能块必须按现有的设备和将来的可变通性来选择.监督计算机对炉子控制回路的运行可能会有所增强,但是,对整机运行的方便性必须加以注意为简便起见,可认为炉子仅仅作为吸热式气氛容器并插入一个氧探头的加热室.实际上,该炉子可以是一台简单的井式炉,一台密封的淬火炉,一台多区连续淬火炉,甚或是一台吸热式发生器.二,氧探头一般的氧化锆氧探头的横截面如图2所示该传感器电池主要由两个金属电极及其问的局部稳定的氧化锆陶瓷夹层组成.当电池内外倒之间构氧分压不相等,温度在650eC 以上时,氧化锆具有独特的能力,通过它的陶瓷结晶组织传递氧离子.这些电极对游离电霉羹薹田一L—重要要互7图2氧探头的截面图1一接至探头的引线;2一井电报(一):3一在ZrO晶格内的氧空位一4一基准空气20,05和O¨_5一郭稳足的zrO2电解质;6一内电授(+)+4e一2O;7—2o呻十4e护气一循氧一7一子提供了一个源和接收器.当氧分子(0.)电离时,穿过传感器壁经氧化锆陶瓷晶格中的空位迁移,并在传感器壁氧分压低的-一侧重新形成分子.电子的运行产生了有效的控制电压,并导出气氛热处理工艺中的Nornsf方程:=0.0215××In(O.2095/p)(1)式中:——探头的电动势,毫伏;L一温度,K.晕删删寐蛳——炉气氛内的氧分压;0.2095=参比空气中的氧分压.实际上,该Nernst方程指出的是在一个已知温度下象征某一气体自由氧含量的一个探头电压特性.从而,有可能在吸热式气体中以讯号输出来测定其低氧的浓度.碳势对探头电压的关系是利用在低碳钢箔片进行渗碳中,精确地控制温度和气体成分之下建立起来的(图3)..40l氧探头鼍扶{卣出JL.舱Iil『1.3Cii1.25一一一一—L.20一…~一——r¨1.15L155lllI.101i11471152111.05』JII1144l】48111.0c)i——I]--I~y141Ⅱl订).951I——Ⅱ西ITi1]面丽豇I111"781199nnI1l751108ilo711172i190i11641168西丽I丽丽[1531丽Ⅱ酣09Lll'~L122851114111880l1l191114751I蕊60—10—91;1—09—5551n85丽50而话丽1100110411107111—109—3而讨丽豇1121121ll119911197II11911162;116~1158Y~62n丽119[1181152佣114711【111三;~11:捶薰图10641068藤i1071窿1074【1078圄1081需1084麓霞匪l.!-4~J-,1l-4l-30l 弼西lf蕊l茄靠『而【蕊l丽l丽0丽f而匣而行j面丽向丽I【翻IjJlL25丽而丽廊廊l蕊I而而耵}酶i喃I丽II/IllliI20一f一而I厨丽l丽l丽丽面廊i旧}丽l1052f1tMJ_士—L___L坚二二二二.至里I堑互型巫耍!堡I"{:*, 81583084586087088990091592.5940055970980炉温.C莓3用天然气制备的投热式气氰(2o~co)残氨基气氛(40嘶/4o~~H./2o~co)在寸: r司炉温下,氧探头输出与碳势间之关系.数据是由美国科尼英玻璃广测定的. 三,氧探头和红外线测定碳势误差的对比分析为了探索这两种测量方式的对比,实际上就是对比用C—aO—O.和0一aO—aO的化学平衡方程来测定的两种方式,首先应研究下列各参量的影响:(1)用氧探头测量∞:0.(),CO(%co)和()的绝对误差.一8一(2)用红外仪测量pco,:CO.(%eO.),Co(A~co)和T(AT)的绝对误差.其次要考虑到不同参量的相互影响.因此必须研究这两种系统的热力学状态和动力学特性.本文不准备讨论动力学方面的问题,而只满足于分析其精度,并以此精度作进一步了解气氛的热力学状态,以确定习惯上所称的气氛碳势"的量值.气氛碳势定义为一种钢类与这种气氛处需需8;一●n—n—n—n07—3—0坐Ⅲ而再丽丽一nⅡ一u—n 恶需需霖丽予热力学平衡下的碳浓度.因此,可以说:(])这项量值既是气氛韵特性,血是钢利啪特性;(2)这项量值只有在系统处于热力学平衡下才具有意义.当后一个假定完全实现的条件下,人们可以从以下任何一个化学反应来确定一种气氛的碳势;co[a]+寺o(2)2co=2[a]+co2(3)co+H2[oj+Hao(4)从反应(2)来解释,[G]是溶解于奥氏体钢中的碳.在平衡条件下:fT):cppCOAG.(T)=一RTlogK(T)式中:——溶解于固相中的碳活度,它与浓度相关,其关系式为:口c=7o——溶解的碳浓度,如果达到了热力学平衡的话,它就是碳势;7——钢的碳活度系数,取决于碳与钢中不同组分内部反应的性质.如果已知7和AG.(T)(热力学量值);如果铡得了温度T和分压Poo在o,;在均匀奥氏体上应用上述关系式就可知碳势是可以测定韵.气氛碳势测量误差有两个根源:其一与热力学数据的不精确度有关曰此应该在可自由处理的数据中选择那些观察到的最接近实际的数据.选定后,做一个标记3.1节将对此选择加以讨论;其二与温度测量和分压测定的误差有关(本文的3.2节和3.3节将加以叙述).问题关系到估算这些误差和确定其对碳势产生的误差.后_荇取决于确定碳势所选择的F衔方程.我们将按此观点来比较对应于反应(2) 和(3)的平衡方程.'8.1热力学数据的选择对于反应的自由蛤变化,对于在奥氏体中碳活度规律静表达,文献中早已提供了许多热力学的数据.仪以(2)反应的情况作为例子,并计及以下的数值:.(T)(卡/摩尔)a)--21.16T--26537(Janaf文_猷2之1)b,一20.95T--26700(Kubashewski和EV ANS文献j之2)活崖规律:a)log23000.920+.c+log0(J.Chipman文献2之3)式中:嘶C为碳的重量,化学分析法测定,以% 计;T=温度,以开氏温度K计.b07eze4丁798.6.]=o0二繇%a(T.ELLIS文献2之4)注:这些数值对应于钢中无其他台金元素情况下的碳.碳的基准状态相应于石墨状态.袭1指出了热力学量值的选择对碳势值的影响选择一种数值或另一种数值并无客观准则.因此,该项选择是任意的,如果以碳势作为一个标记,它产生的l系统误差并无妨害.例如,如果选用JANAFEAG.(T)](文献2之1)和ELLIS(活度规律,文献2之4)所提出的热力学量值,则可以计算出对应于平衡方程(2)和(3)的分压,如表2所示.——0一囊1几件女■曲一●计■扯备注,表达式(A)可写南: E(mV)J.EK.BJ.0hi硅太相误差——87011200.7840.8090.814490011451.0201.0521.038392011601.1671.2031.179395011801.3561.3911.3623注:JE——平衡常数根据JANAF文献2之1;皤度规律根据ELLIS文献2之4.Ⅺ——平衡常数根据Kubaschewski.文献2之2活度规律根据ELLIS.文献2之4.J.ch卜-一平街常数根据JANAF文献2之1{谱度规律根据Ohii~manJ.文献2之8.]mV)——眦毫伏计量的氧探头发出的信号. T——以摄氏度计的温虞裹2不同蕞井不凡沮鏖和CO含量为2O% 时的c02和含量的计算值810C(1)1.88887Oa{.30'a一;87—4437(1)0.I【1)0.注:(1)表示C02古量(嘶COD(衷示含量(和03.2利用C—CO—C0和C—CLk一02化学平衡方程获得的碳势相对误差的表达式8.2.1G—Co—aO2系化学反应关于平衡方程(3)2CO=[C]+CO碳活度的相对误差可写为:=+poo,+/4.㈧Ⅱcpoo0Ⅳ3(rr):—2—1689—.2—7—21.1047(3C献2之1)另外,碳的活度口可以按上述的活度规律之一与碳势(嘧a)结合起来已经知道表达式(b):ELLIS(文献2之4),并计及这些——10——西c』嘉+1丽19.6G'=++.15890.6(B)PcopcoI因此,表达式(B)可以按CO,CO.气体分压测量误差和温度测量误差来计算碳势的相对误差或绝对误差.通常.和pco,是用红外分析仪来测定的,而温度则用热电偶来确定的.要注意到温度误差可能来自热电偶的测量误差,但是,同样会来自炉内温度的不均匀性.8.2.2c—c—Oz系的化学反应对于化学平衡方程(2),同样可以计算出碳势的相对误差:设:C+JL0=主CO(2)平衡常数为:.(T)=黟(c)表达式(c)指出,在已知物理参量温度,CO分压和Oz分压下,可以计算其本身与碳势相关的碳活度.假设温度和CO分压用热电偶红外分析仪测定,而0=分压的测定是利用氧探头来实现的.考虑到这些参数,并结台表达式(a)和(1)和活度规律(ELLIS,文献2之4J,碳势相对误差的计算可得如下的方程式:嘧aJ+lf1∞l=+等I18152.64Pco2A'.2''I'一鲁』(D)2dI要注意到对该计算的平衡常数K.(T)为:K2(T)=EXP(]O.65十,1下335404)(文献2之1)麦i=!i式(D)包含以下一些参数:——由氧探头发出信号的绝对误差,以毫伏}I';——氧探头发出的信号值,以毫伏计;co分压的相对误差j~温度的绝对误差j!L一温度,以开氏温度K计j~数字常数='一(D)基于热力学建立起来的表达式(B)和(D),按照计算碳势所选的化学平衡方程a—CO--CO2或(,_一Go一型式,将会得到碳势绝对误差或相对误差的对比.四,计算情况的分析对比4.1氧探头电动势的绝对误差和OO.分眶的绝对误差对碳势钓影响圈4和图5分别代表碳势绝对谈差随CO.含量(以%表示)和随氧探头发出的电动势(以毫伏计值)而变化的曲线这些曲线是按三种温度875,900.种925.a和CO含量为20咖而点绘出来的,同时,在这些曲线上标出0.7师和1.2师两种硪势值.圈4碳势绝对误差随L含量变化而穸化的曲线c—OO一法图5碳势绝对误差随氧探头电动势变化而变化的曲线(一co._滏闰4和图5指出:(1)在某一给定温度下,碳势愈高,碳势的绝对误差愈大.例如:在图4的925.a曲线上:%a=0.7%a=O.033呖a一1.2%a=0.098(2)在给定的温度和碳势一F,在测定cO.的情况下,碳势的绝对误差较大.例如:温度在925.a,碳势为1.2%时:用002分析法:呖a=1.2--+0.098(图4]用分析法:%a=12±0.o18(图5)54:3:零2】O图6碳势绝对误差与温度变化的关系曲线盅5G.嘧a~CO=00_I乃一C02法一11—7碱势绝对误差与温度变化的关系曲线AT=5oCAE=AWCO=0C—0一O242温度的绝对误差对碳势的影响(AT击0,%aO2ACOCO=0)图6和图7分别代表在测量CO分压删在利用氧探头测量氧分压的情况下,碳势的绝对误差随温度改变而演变的曲线.这些曲线是在CO含量以2O%和0.7CO霸I12% 两种碳势下点绘出来的.(1)图6和图7指出5oC的温度差对碳势测量的影响,例如:在测量氧分压的情况下(图7),在925.C,碳势为1.2时,其碳势的绝对误差为0.o2s%.引人注意的是该值比相应于探头信号1毫伏的绝对误差大1.5倍(参见图5). (2)图6和图7又指出:在分析a的测量情况下,不管何种碳势剥不管何种温度, 它比用氧探头所测得的碳势绝对误差更大. 例如:在温度为880~C和碳势为0.7CO时,所得:用测定法:COC0.72=0.018(图7)甩溯定p∞法:%C=07±0.036(图6)(8)图6和图7指出:在测量CO.的情况下,随温度改变而碳势绝对误差的变化更为巨大.例如:在温度为800~C至930.c之问,碳一12一势为0.7嘶用测定法:0.017≤ACOc≤0.019(图7)用洲定Pco,法:0.033≤A和C≤0.042(幽6)当碳势愈高刚,该项变化愈大.4.3CO变化对碳势绝对误差的影响(%CO年0,AE=AT=嘶C(=O)图8指出CO含量的测量误差对碳势绝对误差的影响.必须注意到在利用分析COz 来测定碳势的情况下,CO含量测量误差的影响要大2倍多图8的曲线是在CO含矗为2O%承I绝对误差为0.5W的情况下点绘出来的.2¨S碳势绝对误差随碳势变化而变化的曲发①0_-cO一∞A~CO=0.5.埘一%∞T;n@C—G0一O?啼CO=20例如:在碳势为1.")O7o时,可得:用测定0.汝:%a=1.2±0023(图8)用测定蛳..法:%C=I.2圭O.046(图8)4.4各种参量对碳势精确度的相互影昨(AE4"0,嘶CO0,4%COO,"AT专0)图9和图1O分别代表两种测定方法中碳势绝对误差随碳势值改变而变化的曲线图9采用测量aO—aO!法,而图1O采用测量aO—法.这些曲线是在875~C,900.C和925~C三种温度和CO含量为2O%下点绘的.这些曲线是在计及以上所讨论到的和分别遇到的各种误差的情况下得出的.因此取用氧探头信号的绝对误差为=1毫伏,CO含量的绝对误差为%C=0.01,CO含量的绝对误差%CO=O.5,以及温度的绝对误差=5.C.宝n堇辆图9碳势绝对误差随碳势值变化的曲线(c—GG.)轴COs墨0.01.d再CO=0.5T蕾a.哺00=20l一图l0聩势绝对误差随碳势值变化的曲线(c._c0一O)d日一1r.』CO=O.5AT=C.嘶CO=2O(1)囤9和图10指出:在用测量c含量来确定碳势的情况下,不管温度多少,也不管碳势高低,碳势的绝对误差玻为严重的. 例如:在温度为928和碳势值为1.2嘶所得:用测定p0.法:%c=1.2+0.OG9(15110).用测定蛳法:%c=1.2i0.195(罔9).亦即用测量C0--C02法中,其绝对误差要大2.8倍在温度为875.c和碳势值为0.7%所得:用测定po法:%G=0.7土O.045(图10).用测定pco,法:%c=0.7iO.085(图9).亦即用测量c0—0法中,其绝对误差要大1.9倍.(2)另外,图9和图10指出:在利用分析氧分压来测定碳势的情况下(图lo),温度的影响并不那么大,按温度为875.c,900~C 和925.a点绘的曲线,图10上的比图9上的都比较集结.4.6总的意见:从分别用化学平衡方程a—c一02(氧探头法)和c—co—c(红外仪法)对碳势的相对误差或绝对误差进行计算的结果对比,可作出如下的几点意见:(1)碳势冽量的精度取决于温度,氧含量,CO含量,o含量等物理参量的测量误差.这些参量的误差,根据所选定的工作点(温度,碳势),具有或大或小的重要性但是,在以上所研究过的各种情况下,它们的影响是大的.如果希望自动调节或控制一台渗碳炉或碳氮共渗炉,则应特别着重对碳势的理解,即关于温度,一氧化碳的浓度,二氧化碳的浓度或氧探头的电动势对碳势的影响.正如所述,碳势要测量得仅差10%左右,州必须严格注意对上述各项量值的测量.一13—(2)这些计算值指出,不论其工作点如何(温度,碳势),碳势的误差,或者由于氧探头发出的信号不准确,或者由于0分析的不准确,或者由于温度的不准确,或者由于CO分析的不准确(所得的误差或者是单一的或者是累积的),在利用氧探头的测量中, 其误差是最小的.但是对该项测定方法,必须予以特别注意五,氧探头发出电动势的绝对误差对碳势测量误差的影响为了阐明由氧探头发出电动势的绝对误差对碳势测量误差的影响,按以下二种条件进行了计算.第一种条件:温度为920.0和CO含量为20%时,假设CO含量的绝对误差和温度的绝对误差均等于0,改变AE值:设为1,2,4,或10毫伏.第二种条件:已经积累了0O分析的误差和温度误差(%CO=0.5和A7=5.0);而AE,CO和温度等参量与上述数据相同.图11和图12就代表在这两种条件下,点绘出都随碳势而演变的碳势相对误差的曲线.s广~~—二"—~.卜—~皇二~~L~=..!.—百—育—一志一.圄11随碳势而.寅变的碳势相对误羞雌线((L0)d日辛O.d嘶CO写T篮0嘶Co=2o.T~925d 一14一害Jl基图12随碳势而演变的碳势相对误差曲线(C—CO—O:)d0师CO=0.5.aT=5oc.CO一20,T925.0图11指明,当%C=1.2,%0O=0和AT=O时,碳势的相对误差处于1.5%(当AE=】毫伏)和15%(当=10毫伏)之间.例如;如要求碳势的相对误差小于或等于10%,则必须使氧探头发出的电动势值的绝对误差小于或等于7毫伏.图12是在考虑到CO分析的相对误差和温度的测量误差(%CO=0.5和AT=5~O)的情况下点绘出来的.在这些条件下,碳势的相对误差包括在6%(当AE=I毫伏)和19%(当AE=10毫伏)之间.因此,要求碳势的精度为10%级,则必须使探头电动势的绝对误差为4毫伏级.虽然利用氧探头的测量比利用0分析仪的测量为优越,但必须要使,%CO和AT等项最大限度地降低,以使碳势的测定能代表炉子气氛的实际热力学状态.表3和表4总结了以上所讨论的主要结果:.1)表3给出了在温度为925.0,CO含量为20%,以及碳势为].2%时的碳势相对误差值.表4是与图11和图12相结合的0O一测量值)囊s以嘶裹选埘相对误差('=925.c}@CO=20}和c_1.2)(0O一0.调节涪) .埘mV1l2:4810I!''.....——1''.....——''....——一一—嘶CO=0.'一01.5136]215I'…1~…一一1晌CO-05.T军56I7101619I1寰4在帕C=I.2;T=925oC和嘶C=0.7T=875.G(嘶C0=20)两个工作点上碳势的绝对误差925.G875.C(2)0一O0—O嘶co.=0.01(1)0.O980.O19佃(mV=10.012c20.015(1)o.o51o.036gT=5.e(20.0280.虹8(1)O.0460.O3O(2)0.0230.015晒(nlv)=1E1)0.1950.085d啼COa=0.01』=5oG畴CO=O.5(2)0.0690.0452)表4总结了利用化学平衡方程c—c0-C0和C—Co一0.关于两个工作点(呖a=1.2,T=925.C和呖C=O.7,T----875.C)的测量对比研究.表4中每一情况下的数值相应于碳势的绝对误差.(至于所观察到的四种情况,上行代表CO--CO.测量法,下行代表co一02测量法).六,结论基于热力学上考虑的C—Co—C0.和参考文簟[1]Heat~tmentofMetals1骼7.1P15—18[2]Traitecneat啦∞jqⅡ.2帕—86p352G—C0—0化学平衡方程对气氛碳势测定的研究指出:碳势测定的精度取决于各物理参量的测量精度,如温度,CO分析,CO.分析(对于a—a0一C0.红外仪涣I定方法)和如温度,0分析,CO分析(对于C—ao—O氧探头铡定方法).关于这些不同参量澳l定精度的对比研究结果表明:氧探头控制碳势所弓l起的误差,显然比用a分析仪所造成的误差为低.然而,一个用氧探头确定碳势的良好方法,牵涉到要遵循如下的条件:(1)温度的测量应采用最高精度的方法对于某一工作点(T=925~C和%c=1.2),其温度上的5师的绝对误差会导致碳势上的0.o3呖绝对误差,即1.】7≤呖C≤1.23.(2)CO分析仪应该是精密的所柞的CO分析,如有2.5呖的相对误差,就会在碳势上导致O.02呖的绝对误差'即1.18≤呖a≤1.22.(3)氧分压的测量应以最谨慎的态度来进行;要求所用的氧探头在涣I量中稳定,经过很好的校准过,使其绝对误差尽可能的小.对于工作点(925.C%和0=12),1毫伏的误差会对碳势带来0.02呖的绝对误差,即1.18≤嘶0≤1.22因此,诸如这些误差(4E=Imv,师CO:O.5和aT=5oC)对处于925~C的1.2呖碳势会带来O.昕呖的绝对误差,即1.13≤师c ≤1.27碳势仍然是一个严格的热力学概念,它的测定是精巧的,因为它会累积热力学量值的,分压测量和温度涣I量的各项误差,因此对此概念,在实用中应非常的慎重.一一。
气体传感器原理

气体传感器原理分析气体传感器选择及其分类气体传感器是气体检测系统的核心,通常安装在探测头内;从本质上讲,气体传感器是一种将某种气体体积分数转化成对应电信号的转换器;探测头通过气体传感器对气体样品进行调理,通常包括滤除杂质和干扰气体、干燥或制冷处理、样品抽吸,甚至对样品进行化学处理,以便化学传感器进行更快速的测量;气体的采样方法直接影响传感器的响应时间;目前,气体的采样方式主要是通过简单扩散法,或是将气体吸入检测器;简单扩散是利用气体自然向四处传播的特性;目标气体穿过探头内的传感器,产生一个正比于气体体积分数的信号;由于扩散过程渐趋减慢,所以扩散法需要探头的位置非常接近于测量点;扩散法的一个优点是将气体样本直接引入传感器而无需物理和化学变换;样品吸入式探头通常用于采样位置接近处理仪器或排气管道;这种技术可以为传感器提供一种速度可控的稳定气流,所以在气流大小和流速经常变化的情况下,这种方法较值得推荐;将测量点的气体样本引到测量探头可能经过一段距离,距离的长短主要是根据传感器的设计,但采样线较长会加大测量滞后时间,该时间是采样线长度和气体从泄漏点到传感器之间流动速度的函数;对于某种目标气体和汽化物,如SiH4以及大多数生物溶剂,气体和汽化物样品量可能会因为其吸附作用甚至凝结在采样管壁上而减少;根据测量对象与测量环境确定传感器的类型; 要进行—个具体的测量工作,首先要考虑采用何种原理的传感器,这需要分析多方面的因素之后才能确定;因为,即使是测量同一物理量,也有多种原理的传感器可供选用,哪一种原理的传感器更为合适,则需要根据被测量的特点和传感器的使用条件考虑以下一些具体问题:量程的大小;被测位置对传感器体积的要求;测量方式为接触式还是非接触式;信号的引出方法,有线或是非接触测量;传感器的来源,国产还是进口,价格能否承受,还是自行研制;在考虑上述问题之后就能确定选用何种类型的传感器,然后再考虑传感器的具体性能指标;稳定性:传感器在整个工作时间内基本响应的稳定性,取决于零点漂移和区间漂移;零点漂移是指在没有目标气体时,整个工作时间内传感器输出响应的变化;区间漂移是指传感器连续置于目标气体中的输出响应变化,表现为传感器输出信号在工作时间内的降低;理想情况下,一个传感器在连续工作条件下,每年零点漂移小于10%;响应特性反应时间:传感器的频率响应特性决定了被测量的频率范围,必须在允许频率范围内保持不失真的测量条件,实际上传感器的响应总有—定延迟,希望延迟时间越短越好;传感器的频率响应高,可测的信号频率范围就宽,而由于受到结构特性的影响,机械系统的惯性较大,因而频率低的传感器可测信号的频率较低;在动态测量中,应根据信号的特点稳态、瞬态、随机等响应特性,以免产生过大的误差;线性范围:传感器的线性范围是指输出与输入成正比的范围;以理论上讲,在此范围内,灵敏度保持定值;传感器的线性范围越宽,则其量程越大,并且能保证一定的测量精度;在选择传感器时,当传感器的种类确定以后首先要看其量程是否满足要求;但实际上,任何传感器都不能保证绝对的线性,其线性度也是相对的;当所要求测量精度比较低时,在一定的范围内,可将非线性误差较小的传感器近似看作线性的,这会给测量带来极大的方便;灵敏度的选择通常在传感器的线性范围内,希望传感器的灵敏度越高越好;因为只有灵敏度高时,与被测量变化对应的输出信号的值才比较大,有利于信号处理;但要注意的是,传感器的灵敏度高,与被测量无关的外界噪声也容易混入,也会被放大系统放大,影响测量精度;因此,要求传感器本身应具有较高的信噪比,尽量减少从外界引入的于扰信号;传感器的灵敏度是有方向性的;当被测量是单向量,而且对其方向性要求较高,则应选择其它方向灵敏度小的传感器;如果被测量是多维向量,则要求传感器的交叉灵敏度越小越好;气体传感器是化学传感器的一大门类,从工作原理、特性分析到测量技术,从所用材料到制造工艺,从检测对象到应用领域,都可以构成独立的分类标准,衍生出一个个纷繁庞杂的分类体系,尤其在分类标准的问题上目前还没有统一,要对其进行严格的系统分类难度颇大;通常以气敏特性来分类,主要可分为:半导体型气体传感器、电化学型气体传感器、固体电解质气体传感器、接触燃烧式气体传感器、光化学型气体传感器、高分子气体传感器等;半导体气体传感器半导体气体传感器是采用金属氧化物或金属半导体氧化物材料做成的元件,与气体相互作用时产生表面吸附或反应,引起以载流子运动为特征的电导率或伏安特性或表面电位变化;这些都是由材料的半导体性质决定的;自从1962年半导体金属氧化物陶瓷气体传感器问世以来,半导体气体传感器已经成为当前应用最普遍、最具有实用价值的一类气体传感器,根据其气敏机制可以分为电阻式和非电阻式两种;电阻式半导体气体传感器主要是指半导体金属氧化物陶瓷气体传感器,是一种用金属氧化物薄膜例如:Sn02,ZnO Fe203,Ti02等制成的阻抗器件,其电阻随着气体含量不同而变化;气味分子在薄膜表面进行还原反应以引起传感器传导率的变化;为了消除气味分子还必须发生一次氧化反应;传感器内的加热器有助于氧化反应进程;它具有成本低廉、制造简单、灵敏度高、响应速度快、寿命长、对湿度敏感低和电路简单等优点;不足之处是必须工作于高温下、对气味或气体的选择性差、元件参数分散、稳定性不够理想、功率要求高.当探测气体中混有硫化物时,容易中毒;现在除了传统的SnO,Sn02和Fe203三大类外,又研究开发了一批新型材料,包括单一金属氧化物材料、复合金属氧化物材料以及混合金属氧化物材料;这些新型材料的研究和开发,大大提高了气体传感器的特性和应用范围;另外,通过在半导体内添加Pt,Pd,Ir等贵金属能有效地提高元件的灵敏度和响应时间;它能降低被测气体的化学吸附的活化能,因而可以提高其灵敏度和加快反应速度;催化剂不同,导致有利于不同的吸附试样,从而具有选择性;例如各种贵金属对Sn02基半导体气敏材料掺杂,Pt,Pd,Au提高对CH4的灵敏度,Ir降低对CH4的灵敏度;Pt,Au提高对H2的灵敏度,而Pd降低对H2的灵敏度;利用薄膜技术、超粒子薄膜技术制造的金属氧化物气体传感器具有灵敏度高可达10-9级、一致性好、小型化、易集成等特点;非电阻式半导体气体传感器是MOS二极管式和结型二极管式以及场效应管式MOSFET 半导体气体传感器;其电流或电压随着气体含量而变化,主要检测氢和硅烧气等可燃性气体;其中,MOSFET气体传感器工作原理是挥发性有机化合物VOC与催化金属如钮接触发生反应,反应产物扩散到MOSFET的栅极,改变了器件的性能;通过分析器件性能的变化而识别VOC;通过改变催化金属的种类和膜厚可优化灵敏度和选择性,并可改变工作温度;MOSFET 气体传感器灵敏度高,但制作工艺比较复杂,成本高;电化学型气体传感器电化学型气体传感器可分为原电池式、可控电位电解式、电量式和离子电极式四种类型;原电池式气体传感器通过检测电流来检测气体的体积分数,市售的检测缺氧的仪器几乎都配有这种传感器,近年来,又开发了检测酸性气体和毒性气体的原电池式传感器;可控电位电解式传感器是通过测量电解时流过的电流来检测气体的体积分数,和原电池式不同的是,需要由外界施加特定电压,除了能检测CO,NO,N02,02,S02等气体外,还能检测血液中的氧体积分数;电量式气体传感器是通过被测气体与电解质反应产生的电流来检测气体的体积分数;离子电极式气体传感器出现得较早,通过测量离子极化电流来检测气体的体积分数已电化学式气体传感器主要的优点是检测气体的灵敏度高、选择性好;固体电解质气体传感器固体电解质气体传感器是一种以离子导体为电解质的化学电池;20世纪70年代开始,固体电解质气体传感器由于电导率高、灵敏度和选择性好,获得了迅速的发展,现在几乎应用于环保、节能、矿业、汽车工业等各个领域,其产量大、应用广,仅次于金属氧化物半导体气体传感器;近来国外有些学者把固体电解质气体传感器分为下列三类:1材料中吸附待测气体派生的离子与电解质中的移动离子相同的传感器,例如氧气传感器等;2材料中吸附待测气体派生的离子与电解质中的移动离子不相同的传感器,例如用于测量氧气的由固体电解质SrF2H和Pt电极组成的气体传感器;3材料中吸附待测气体派生的离子与电解质中的移动离子以及材料中的固定离子都不相同的传感器,例如新开发高质量的C02固体电解质气体传感器是由固体电解质NASICONNa3Zr2Si2P012和辅助电极材料Na2CO3-BaC03或Li2C03-CaC03,Li2C03- BaC03组成的;目前新近开发的高质量固体电解质传感器绝大多数属于第三类;又如:用于测量N02的由固体电解质NaSiCON和辅助电极N02- Li2C03制成的传感器;用于测量H2S的由固体电解质YST-Au-W03制成的传感器;用于测量NH3的由固体电解质NH4-Ca203制成的传感器;用于测量N02的由固体电解质和电极Ag-Au制成的传感器等;接触燃烧式气体传感器接触燃烧式气体传感器可分为直接接触燃烧式和催化接触燃烧式,其工作原理是气敏材料如Pt电热丝等在通电状态下,可燃性气体氧化燃烧或者在催化剂作用下氧化燃烧,电热丝由于燃烧而生温,从而使其电阻值发生变化;这种传感器对不燃烧气体不敏感,例如在铅丝上涂敷活性催化剂Rh和Pd等制成的传感器,具有广谱特性,即能检测各种可燃气体;这种传感器有时称之为热导性传感器,普遍适用于石油化工厂、造船厂、矿井隧道和浴室厨房的可燃性气体的监测和报警;该传感器在环境温度下非常稳定,并能对处于爆炸下限的绝大多数可燃性气体进行检测;气体传感器的研究进展随着人们生活水平的提高和对环保的日益重视,对各种有毒、有害气体的探测,对大气污染、工业废气的监控以及对食品和人居环境质量的检测都提出了更高的要求,作为感官或信号输入部分之一的气体传感器是必不可少的;气体传感器能够实时对各种气体进行检测和分析,具有灵敏度高,响应时间短等优点;加上微电子、微加工技术和自动化、智能化技术的迅速发展,使得气体传感器体积变小、价格低廉、使用方便,因此它在军事、医学、交通、环保、质检、防伪、家居等领域得到了广泛的应用;但目前市售的气体传感器仍然存在一些问题,如选择性和稳定性较差等;气体传感器各项性能指标的进一步提高、新的气敏材料和新型气体传感器的开发正日益受到重视,世界各国纷纷投巨资进行这一领域的研究;气体传感器的种类很多,分类标准不一,根据传感器的气敏材料以及气敏材料与气体相互作用的机理和效应不同主要可分为半导体气体传感器、固体电解质气体传感器、接触燃烧式气体传感器、光学式气体传感器、石英振子式气体传感器、表面声波气体传感器等形式;1 半导体气体传感器半导体气体传感器分为金属氧化物半导体气体传感器和有机半导体气体传感器;金属氧化物半导体气体传感器自上世纪60年代以来,金属氧化物半导体气体传感器就以较高的灵敏度、响应迅速等优点占据气体传感器的半壁江山;最初的气体传感器主要采用SnO2、ZnO为气敏材料,近些年又研究开发了一些新型材料,除了少量单一金属氧化物材料,如WO3、In2O3、TiO2、Al2O3等外,开发的热点主要集中在复合金属氧化物和混合物金属氧化物,如表1所示;金属氧化物半导体传感器又可分为电阻式和非电阻式两种;1.1.1电阻式金属氧化物半导体传感器SnO2、ZnO是电阻式金属氧化物半导体传感器的气敏材料的典型代表,它们兼有吸附和催化双重效应,属于表面控制型,但该类半导体传感器的使用温度较高,大约200~500℃;为了进一步提高它们的灵敏度,降低工作温度,通常向母料中添加一些贵金属如Ag、Au、Pb 等,激活剂及粘接剂Al2O3、SiO2、ZrO2等;例如添加1% ZrO2的ZrO2-SnO2气体传感器对于1×10-5的H2S气体灵敏度与未添加ZrO2的元件相比,灵敏度增加约50倍左右;在SnO2中添加Pb能明显提高响应时间;采用粉末溅射技术制备的表面层掺杂SnO2 /SnO2:Pt双层膜来检测CO的浓度,发现可降低工作温度,在室温至200℃温度范围内均显示出较高的灵敏度;通过添加不同的添加剂还能改善气体传感器的选择性,在ZnO中添加Ag 能提高对可燃性气体的灵敏度,加入V2O5能使其对氟里昂更加敏感,加入Ga2O3能提高对烷烃的灵敏度;Fe2O3系也属于该类气体传感器,用溶胶凝胶法和化学气相沉积法合成纳米级的Fe2O3对CH4、H2、C2H5OH有很好的敏感性;向Fe2O3中加入少量的SO42-及四价金属离子如Sn4+由于抑制其晶粒生长而提高灵敏度;近年来采用薄膜技术和集成电路技术把加热元件、温度传感器、叉指电极、气体敏感膜集成在硅寸底上制成了比常规的多晶膜高的多得的气敏元件,并且结构简单、制作方便,可以根据被测气体选择不同的敏感膜,使得该类传感器成为很有发展前景的新型半导体气体传感器;但气敏元件一般暴露在大气中且加热元件的电压值决定了气敏元件的工作温度,因此如何消除湿度和温度等环境因素对测量的影响还未得到很好的解决;表1近期开发的一些气体传感器敏感材料检测气体敏感材料CH4 Rh-SnO2、CeO2-SnO2CO Au/Co3O4、Cu-ZnO2H2 Sb2O3-SnO2、Bi2O3-SnO2CO2 La2O3-SnO2、CaO-La2O3、Ag-CuO-BaTiO2、Cu-BaSnO2、、Cu-SnTiO3NH3 Au/WO3、C2H5OH Pd-La2O3-SnO2、Pd-La2O3-In2O3H2S ZnO-SnO2、CuO-SnO2、Ag-SnO2、Au-WO3NOX In-TiO2、In2O3、Cd-SnO2、WO3、Ga-ZnO、In,Al-SnO2、Cr2O5-Nb2O5、V/In-SnO2SO2 LiSO4-CaSO4-SiO2PH3 ZnO、SnO2、Sr1-yCayFeO3-xy=,1、Fe2O3系1.1.2非电阻式金属氧化物半导体气体传感器非电阻式金属氧化物半导体气体传感器主要包括MOS场效应管型气体传感器和二极管型气体传感器等;氢气敏Pd栅MOSEFT是最早研制成的催化金属栅场效应气体传感器,当氢气与Pd发生作用时,场效应管的阈值电压将随氢气浓度而变化,以此来检测氢气;这种结构的气体传感器对氢气的灵敏度可达ppm级,而且选择性非常好,但长期稳定性问题目前尚未得到很好解决;此外Pd栅MOSFET场效应管型气体传感器还可以检测一些易分解出氢气的气体,如NH3、H2S等;采用YSZ作MOS场效应晶体管的栅极,Pt作金属栅可制成氧气敏场效应管型气体传感器;等人用带有KI敏感膜的场效应管气体传感器可以很好的实现O3的检测,在20~80ppb浓度范围内有很好的分辨率;将MOSFET的金属栅去掉,采用纳米薄膜作栅制作了微米尺寸、室温工作的OSFET式气体传感器成功实现了对乙醇气体的检测;晶体管型气体传感器的原理是吸附在金属与半导体界面间的气体使得半导体禁带宽度或金属的功函数发生变化,通过半导体整流特性的变化来判断其浓度的大小;在掺锢的硫化镉上蒸发一薄层钯构成钯/硫化镉二极管传感器,可以用来检测氢气;此外钯/氧化钛、钯/氧化锌、铂/氧化钛也可制成二极管敏感元件用于氢气检测;有机半导体气体传感器有机半导体材料由于其易操作性、工艺简单、常温选择性好、价格低廉,易与微结构传感器相结合, 并且可以根据功能需要进行分子设计和合成等诸多优点越来越受到国内外研究人员的重视;酞菁类聚合物是有机半导体敏感材料的代表,它们所具有的环状结构使得吸附气体分子与有机半导体之间产生电子授受关系;不同的酞菁聚合物可选择如真空升华技术、LB膜技术、旋涂技术和自组织膜技术等制膜技术在检测器件上制得薄膜型气敏元件,还可制得传感器阵列,使其与计算机模式识别技术结合使用;谢丹等人在MOSFET基础上,根据电荷流动电容器原理,以三明治型稀土金属元素镤双酞菁配合物PrPcOC8H1782为气敏材料,取代中间栅极中的间隙位置,利用LB超分子薄膜技术,将PrPcOC8H1782与十八烷醇OA以1:3的比例混合而成的LB多层膜拉制在电荷流动场效应管CFT上,形成一种新型的具有CFT 结构的LB膜NO2气体传感器,室温下检测NO2灵敏度可达5ppm;此外,聚吡咯、蒽、二萘嵌苯、β―胡萝卜素等近年来也被用作有机半导体气敏材料受到人们关注;2固体电解质气体传感器固体电解质指的是依靠离子或质子来实现传导的一类固态物质;固体电解质气体传感器的原理是敏感材料在一定气氛中会产生离子,离子的迁移和传导形成电势差,根据电势差来实现气体浓度大小的测定;由于这种传感器在一定温度下电导率高、灵敏度和选择性好,所以在冶金石化、能源环保和宇航交通等各领域均得到了广泛的应用;ZrO2氧传感器是最具有代表性的固体电解质气体传感器;通常用CaO、MgO、Y2O3稳定的ZrO2做氧离子导体,灵敏度非常高,1000℃ZrO2CaO传感器的测量下限为10―13Pa氧,响应快,可实现跟踪连续检测;该类传感器的特点是气敏材料中吸附待测气体派生的离子与电解质中的移动离子相同,原理简单;目前固体电解质气体传感器研究的热点主要集中下面两类:一类是气敏材料吸附待测气体派生的离子与电解质中的移动离子不相同的传感器;另一类是气敏材料中吸附待测气体派生的离子与电解质中移动离子以及材料中的固定离子都不相同的传感器;这两类原理相对复杂,有些原理至今仍未得到合理解释;将用溶胶凝胶法合成的NASICON与BaCO3―LiCO3辅助相复合电极做成小型CO2固体电解质气体传感器,发现该器件对CO2表现出良好的线性敏感特性、快速的响应恢复和较强的抗干扰能力;以NASICON为固体电解质,采用NaNO2为辅助电极构成的传感器,发现对NO2和NO的敏感性远优于NaNO2;从K2SO4、Na2SO4、Li2SO4、AgSO4到NaSiCON、Na-ββ-Al2O3、Ag-β-Al2O3都被用做SO2气体传感器;固体电解质NH -CaCO3、YST-Au-WO3分别被用做NH3与H2S 气体传感器;本实验室采用单晶、多晶、LaF3CaF2制成H2O、H2、SO2固体电解质传感器,发现灵敏度和选择性都较高;有机固体电解质以易成膜,弹性好,质轻,易形成大面积,且制备简单和原料易得等优点也引起众多研究者的兴趣;常见的有机固体电解质包括聚乙烯氧化物PEO、磷酸氢铀酰、Nafion高分子等,它们常被用做H2和水蒸气固体电解质传感器的氢离子导体质子导电;有机凝胶电解质传感器已用于检测空气中的H2S、PH3等有害气体;3接触燃烧式气体传感器接触燃烧式气体传感器的工作原理是:气敏材料在通电状态下,温度约在300~600℃,当可燃性气体氧化燃烧或在催化剂作用下氧化燃烧,燃烧热进一步使电热丝升温,从而使其电阻值发生变化,测量电阻变化从而测量气体浓度;该种气体传感器的优点是对气体选择性好,受温度和湿度影响小,响应快,已经被广泛应用在石油化工厂、矿井、浴室和厨房等处;目前实用化的接触燃烧式气体传感器有规模生产的H2、LPG、CH4检测用产品,其次是碳化氢与有机溶剂蒸气检测用产品;但它们对低浓度可燃性气体灵敏度低,敏感元件受催化剂侵害较严重;4光学式气体传感器光学式气体传感器主要以光谱吸收型为主;它的原理是:不同的气体物质由于其分子结构不同、浓度不同和能量分布的差异而有各自不同的吸收光谱;这就决定了光谱吸收型气体传感器的选择性、鉴别性和气体浓度的唯一确定性;若能测出这种光谱便可对气体进行定性、定量分析;目前已经开发了流体切换式、流程直接测量式等多种在线红外吸收式气体传感器;在汽车的尾气中,CO、CO2和烃类物质的浓度,以及工业燃烧锅炉中的有害气体SO2、NO2都可采用光谱吸收型气体传感器来检测;光学式气体传感器还包括荧光型、光纤化学材料型等类型;气体分子受激发光照射后处于激发态,在返回基态的过程中发出荧光;由于荧光强度与待测气体的浓度成线性关系,荧光型气体传感器通过测试荧光强度便可测出气体的浓度;光纤化学材料型气体传感器是指在光纤的表面或端面涂一层特殊的化学材料,而该材料与一种或几种气体接触时,引起光纤的耦合度、反射系数、有效折射率等诸多性能参数的变化,这些参数又可以通过强度调制等方法来检测;例如:涂在光纤上的钯膜遇H2时候就会膨胀,气体引起薄膜的膨胀可以通过测量干涉仪的输出光的强度来测得;5石英谐振式气体传感器石英谐振式气敏元件由石英基片、金电极和支架三部分组成;其电极上涂有一层气体敏感膜,当被测气体分子吸附在气体敏感膜上时,敏感膜的质量增加,从而使石英振子的谐振频率降低;谐振频率的变化量与被测气体的浓度成正比;该传感器结构简单、灵敏高,但只能使用在室温下工作的气体敏感膜;选取聚乙烯亚胺PEIpoly ethylene imine作敏感膜,发现该传感器对CO2的气敏特性、选择性都很好,对体积500×10-6的CO2气体测试,其响应时间为5s,恢复时间为2s;酞菁类聚合物也常被用来制成石英谐振式气敏元件;目前已经开发出可测试NH3、SO2、HCl、H2S、醋酸蒸气的石英谐振式气体传感器;6表面声波气体传感器表面声波气体传感器发展的历史很短,可谓是后起之秀;尽管在实用化方面还存在许多问题,但它符合信号系统数字化、集成化、高精度的方向,因此倍受世界上许多国家的高度重视;表面声波传播速度的影响因素很多,例如:环境温度、压力、电磁场、气体性质、固体介质的质量、电导率等;通过选择合适的敏感膜来控制诸多影响因素中的一个因素起主导作用;当质量起主导作用时,表面声波的振荡频率与气体敏感膜的密度成正比;当电导率起主导作用时,表面声波的振荡频率与气体敏感膜的方块电导率成反比;设计时,通常采用双通道延迟线结构来实现对环境温度和压力变化的补偿;目前研究的该类气体传感器大多采用有机膜来做气敏材料,主要有聚异丁烯、氟聚多元醇等,被用来检测苯乙烯和甲苯等有机蒸气;酞菁类聚合物薄膜被用来检测NO2、NH3、CO、SO2等气体;7气体传感器的发展方向气体传感器的研究涉及面广、难度大,属于多学科交叉的研究内容;要切实提高传感器各方面的性能指标需要多学科、多领域研究工作者的协同合作;气敏材料的开发和根据不同原。
维萨拉二氧化碳传感器测量原理

维萨拉二氧化碳传感器测量原理维萨拉二氧化碳传感器于1997年推出,具有新功能——用于内置参考测量的微型电调法布里-珀罗涉仪(FPI)滤波器。
自20世纪90年代后期以来,这种可靠而稳定的传感器一直在提供准确的测量,涵盖从建筑自动化和CO2安全到生命科学和生态学研究等的众多行业与应用。
工作原理:气体在红外(IR)区域具有的吸收频段,每种气体均对应于一个波长。
当IR 辐射穿过我们正在测量的包含另一种气体的气体时,辐射的一部分会被吸收。
因此,穿过气体的辐射量取决于所测量气体的存在量,用红外探测器可以探测到这一点。
维萨拉CARBOCAP®传感器具有电调谐FPI滤波器。
除了测量气体吸收之外,微型机械FPI滤波器还可以在不发生吸收的波长下进行参考测量。
在进行参考测量时,对FPI滤波器进行电调,将旁通带从吸收波长切换到非吸收波长。
参考测量可补偿光源强度的潜在变化,以及光路中的污染和污垢积聚。
此功能意味着CARBOCAP®传感器可以维持长时间及其稳定的测量运行。
采用单一光源以多个吸收波长和参考波长进行测量的仪表叫作单光束多波长仪表。
该技术广泛用于昂贵的分析仪中。
CARBOCAP®传感器的特点在于其微型机械FPI滤波器,该传感器使用单个探测器执行多波长测量。
传感器体积小巧,这意味着,这种技术可以集成到小型探头、模块和发射机中。
常见应用:维萨拉CARBOCAP®传感器技术适合广泛的应用,但是由于每种工业应用的最终客户价值都是的,因此它取决于产品线如何实现CARBOCAP®传感器技术。
在二氧化碳测量产品GMP251和GMP252中,该技术用于ppm(百万分之一)和百分比水平的测量。
由于采用二氧化碳取代氧气,因此,当CO2浓度很高时,可能危害人体健康。
百分率二氧化碳仅在封闭式工中存在,如发酵和受控气氛储存环境。
百分率测量在生命科学应用中也较为典型,如二氧化碳培养箱。
正常大气空气中的CO2为ppm水平。
聊聊MESA氧量分析仪

聊聊MESA氧量分析仪工作原理德国MESA氧量分析仪是通过抽取气体到测量室,然后通过Lambda探头在稳定受控的温度下进行微氧测量的精密仪器。
该分析仪由三部分构成: 测量部分(Lambda探头与加热控温电源构成)、气氛预处理部分以及输出掌控部分。
Lambda 探头的陶瓷部分(固体电解质)为一端封闭管路。
此陶瓷部分的内表面及外表面有一微孔性铂层,铂的催化作用可以提高探头的性能。
在气体测量部位,铂层上面还有一个固定的多孔性陶瓷此保护层能够防止被测气体对具有催化作用铂层的腐蚀,以保证此传感器的性能长期稳定。
活性传感器陶瓷(二氧化锆ZrO2)将由其内部的一个陶瓷加热器加热,使其恒温而且不再与被测气体自身温度相关。
陶瓷加热器的PTC—特性使其能很快加热而且限制在固定的功率内。
特点◎ 采用一体化设计,使用时只需将被测气体连接到进气口,打开开关后便可自动测量,安装和使用简单方便,对客户的环境要求和操作人员的娴熟度要求低;◎ 氧分析仪全部组件均安装在炉外的密闭空间内,受外界影响小,其使用寿命和使用精度均有特别好的保证;◎ 分析仪内的氧传感器采用取样式氧化锆探头(Lambda探头)设计,可以保持在恒定600℃测量,不受炉内温度影响,即使炉温在1600℃以上也可以准确测量氧含量; Lambda探头工作状态稳定,使用寿命比其它同类产品更长,目前对于探头可供应2年质保,实际使用寿命可到5—7年之久;◎ MESA的每一个Lambda探头均有其*的零点漂移系数K1和温度弥补系数K2,从而使智能电源输出的测量信号更为精准,而无需在新安装或更换氧化锆探头时,对其进行校准;◎ MESA的氧量分析仪,量程和输出类型可选。
亦可将测量结果通过RS232/RS485等接口连接至上位机,实现集中掌控功能。
Lambda计算

Lambda计算——Brettschneider方程式、一般原理及方法Brettschneider方程式是实际上的标准方法,用于计算标准化的空气/燃油平衡(Lambda),适用于国内和国际I&M检查程序。
它源于Johannes Brettschneider博士1979在Robert Bosch 的论文,发表在“Bosch technische Berichte”6(1979)卷4册177-186页。
在该论文中,Brettschneider博士制定了通过在排放时,比较氧分子和碳、氢分子的比例来计算Lambda(空气/燃油平衡)的方法。
这个方程式有点复杂,但从测量的CO、CO2的值,未燃烧的HC、和未耗尽的O2,相对便于计算。
式中:[XX]=气体浓度,%H CV=燃油中氢/碳原子比O CV=燃油中氧/碳原子比Cfactor=测量时,每个HC分子中碳原子量(Cfactor是燃油-特定值。
己烷=6,丙烷=3,甲烷=1)以上的方程式好比所有的氧是分子,全部碳、氢源是分母(水浓度由CO2和CO之和,及CO/CO2的比乘“3.5”项的分数来确定)。
Brettschneider方程式的结果是Lambda(λ)项,一个无量纲项,它与空气/燃油的化学计算值密切相关。
在化学计算点上,Lambd a=1.000。
1.050的Lambda值是5.0%稀;0.950的Lambda值是5.0%浓。
如果计算Lambd a,可很方便确定A/F比,即简单地用Lambda乘选用燃料的A/F比——也就是:汽油-14.71、液化石油气-15.87、天然气-17.45。
Brettschneider方程式说明虽然从理论上了解本方程式可能有写困难,但在实际运用中却简单。
该方程式直接表现空气/燃油混合物的“稀的程度”,——很大程度地如何使燃油氧化——也是构成空气/燃油平衡值得考虑的重要因素。
虽然使用这个方程式完全是运用功能,然而它就是对传统管理的极好的更换,例如:浓应用(性能调整)的CO测量、“大范围的lambda传感器”(这些传感器不只是非线性的,也对排放气的易燃以及EGT(系火焰的温度和体积)非常灵敏。
o2传感器 误差 -回复

o2传感器误差-回复什么是O2传感器误差?O2传感器误差是指氧气传感器(也称为O2传感器或氧传感器)测量氧气浓度时所产生的偏差或误差。
O2传感器是一种重要的车辆排放控制装置,用于监测发动机废气中的氧气含量,并向发动机控制单元(ECU)提供反馈信号。
这个传感器的准确性对于发动机的燃料混合和排放控制至关重要。
O2传感器通常被安装在发动机排气系统中,以测量排气中的氧气含量。
它通过相对比例的氧气测量来确定发动机燃烧过程中燃料的燃烧效率。
这种传感器通常是基于电化学原理或固态化学原理工作的。
电化学O2传感器使用助燃器,如电流或电压变化,来测量氧气浓度。
固态化学O2传感器使用氧离子导体来测量氧气浓度。
然而,O2传感器在实际操作中可能会出现误差。
这些误差可能影响氧传感器的准确性和可靠性,从而导致燃烧混合物调整不良,排放增加,甚至发动机性能下降。
以下是常见的O2传感器误差类型:1. 零点偏移:O2传感器可能会存在零点偏移,使其测量结果不准确。
这可能是由于传感器老化、污染、电源电压不稳定等原因引起的。
例如,当O2传感器的输出信号在实际氧气浓度为零时不是零值时,就会出现零点偏移。
2. 响应时间延迟:O2传感器需要一定的时间来测量排气中的氧气含量并向ECU提供反馈。
如果传感器的响应时间延迟超过正常范围,就会导致燃烧混合物无法及时调整,从而影响发动机性能和排放控制。
3. 输出信号幅度偏离:O2传感器的输出信号幅度可能会与实际氧气浓度不匹配。
这可能是由于传感器老化、污染、电源电压异常等原因引起的。
当传感器的输出信号幅度与实际氧气浓度不相符时,ECU可能会根据错误的数据进行燃烧混合物的调整,导致发动机性能下降和排放增加。
4. 温度影响:O2传感器的测量准确性可能受到环境温度的影响。
在温度变化剧烈的情况下,传感器的测量结果可能会出现偏差,从而影响发动机的燃烧和排放控制。
为了解决O2传感器误差问题,需要采取以下措施:1. 定期检查和更换O2传感器:定期检查和更换O2传感器可以确保其正常运行和准确测量。
气体传感器的工作原理汇总及各自的优缺点对比

气体传感器是用于检查气体成份和浓度的主要器件,气体传感器的工作原理有半导体,催化燃烧,热导,电化学,红外和光离子等。
气体传感器的各种工作原理的介绍如下:一、半导体式气体传感器它是运用一些金属氧化物半导体材料,在必定温度下,电导率随着环境气体成份的改变而改变的原理制作的。
二、催化燃烧式气体传感器这种传感器是在白金电阻的外表制备耐高温的催化剂层,在必定的温度下,可燃性气体在其外表催化燃烧,燃烧是白金电阻温度增加,电阻改变,改变值是可燃性气体浓度的函数三、热导式气体传感器每一种气体,都有自个特定的热导率,当两个和多个气体的热导率不同较大时,能够运用热导元件,分辩其间一个组分的含量。
四、电化学式气体传感器它适当一部分的可燃性的、有毒有害气体都有电化学活性,能够被电化学氧化或者复原。
运用这些反应,能够分辩气体成份、检查气体浓度。
电化学气体传感器分许多子类(1)、原电池型气体传感器(也称:加伏尼电池型气体传感器,也有称燃料电池型气体传感器,也有称自觉电池型气体传感器),他们的原理行同干电池类似,仅仅是电池的碳锰电极被气体电极代替了。
这种气体传感器可应用范围较窄,约束要素较多。
(2)、稳定电位电解池型气体传感器,这种传感器用于检查复原性气体十分有效,它的原理与原电池型传感器不一样,它的电化学反响是在电流强行下发作的,是一种真实的库仑剖析的传感器。
这种传感器是现在有毒有害气体检查的主流传感器。
(3)、浓差电池型气体传感器,具有电化学活性的气体在电化学电池的两边,会自觉构成浓差电动势,电动势的巨细与气体的浓度有关,这种传感器的成功实例就是轿车用氧气传感器、固体电解质型二氧化碳传感器。
(4)、极限电流型气体传感器,有一种丈量氧气浓度的传感器运用电化池中的极限电流与载流子浓度有关的原理制备氧气浓度传感器,用于轿车的氧气检查,和钢水中氧浓度检查。
五、红外传感器属于精密型传感器,它具有相当好的测量针对性,目前主要检测低碳链碳氢化合物和CO2。
氧传感器基础

(一) 氧传感器的分类:1. 根据安装位置分类:上游氧传感器(前氧/氧传感器1)、下游氧传感器(后氧/氧传感器2)。
前氧安装在汽缸排气口与三元催化灌(TWC)之间的排气管道上。
后氧安装在三元催化灌(TWC)之后的排气管道上。
加热型氧传感器必须达到工作温度以提供准确的电压信号。
加热型氧传感器内部的加热元件使传感器达到工作温度所需的时间为最短。
由于有加热器可将其安装在远离燃烧室的地方。
非加热型氧传感器由于没有加热器,必须将其安装在靠近燃烧室的地方。
2. 根据氧敏感材料的不同,氧传感器分为氧化钛式和氧化锆式两种。
(二) 氧传感器的结构:氧传感器是一个二氧化锆陶瓷体(1),外表面涂了一层薄铂,其一端封闭并插入一根保护管(2)中,外面套有一个金属外壳(3)用于保护。
陶瓷的外部(b) (负极)暴露在废气中,内部(a)(正极)与外界空气解除。
内外表面都分别通过导线将信号传至模块。
传感器中心装有一根加热电阻棒,用于加热二氧化锆陶瓷体。
(三) 氧传感器的原理:二氧化锆陶瓷体在高温下具有导电能力,并且能吸附空气中的氧分子后带负电。
由于内外氧分子含量不同所带负电荷也不同便产生了电位差。
根据废气中氧含量的不同。
二氧化锆陶瓷体内层由于和空气接触,因此介于空气中氧含量通常保持不变,所以内层所带负电荷的电荷量也不变,即电位不变。
而外层与发动机排放的废气接触,所带负电荷量也会因废气中氧含量的变化而变化,电位也随之变化。
这便产生了波动的内外电位差。
当空燃比较大,即进入汽缸的混合气体中燃油蒸汽含量较少时(过稀),发动机产生的废气中氧含量较高,但不高空气中的氧含量,则此时外层所带的负电荷也较多,但略低于内层,内外层产生电位差也就较小,在0.1-0.45伏之间。
当空燃比较小,即进入汽缸的混合气体中燃油蒸汽含量较多时(过浓),发动机产生的废气中氧含量较低,但最低为零,则传感器外层所带的负电荷也会较少,内外层产生电位差也就较大,一般在0.45-0.9伏之间。
氧气传感器的原理 传感器是如何工作的

氧气传感器的原理传感器是如何工作的氧传感器的工作原理氧传感器是利用陶瓷敏感元件测量各类加热炉或排气管道中的氧电势,由化学平衡原理计算出对应的氧浓度,达到监测和掌控炉内燃烧空然比,保证产品质量及尾气排放达标的测量元件,广泛应用于各类煤燃烧、油燃烧、气燃烧等炉体的气氛掌控。
它是目前较佳的燃烧气分测量方式,具有结构简单、响应快速、维护简单、使用便利、测量精准等优点。
运用该传感器进行燃烧气氛测量和掌控既能稳定和提高产品质量,又可缩短生产周期,节省能源。
氧传感器的工作原理与干电池相像,传感器中的氧化锆元素起仿佛电解液的作用。
其基本工作原理是:在确定条件下(高不冷不热铂催化),利用氧化锆内外两侧的氧浓度差,产生电位差,且浓度差越大,电位差越大。
大气中氧的含量为21%,浓混合气燃烧后的废气实际上不含氧,稀混合气燃烧后生成的废气或因缺火产生的废气中含有较多的氧,但仍比大气中的氧少得多。
在高温及铂的催化下,带负电的氧离子吸附在氧化锆套管的内外表面上。
由于大气中的氧气比废气中的氧气多,套管上与大气相通一侧比废气一侧吸附更多的负离子,两侧离子的浓度差产生电动势。
当套管废气一侧的氧浓度低时,在电极之间产生一个高电压(0、6~1V),这个电压信号被送到ECU放大处理,ECU把高电压信号看作浓混合气,而把低电压信号看作稀混合气。
依据氧传感器的电压信号,电脑依照尽可能接近14.7:1的理论较佳空燃比来稀释或加浓混合气。
因此氧传感器是电子掌控燃油计量的关键传感器。
氧传感器只有在高温时(端部达到300C以上)其特性才能充分体现,才能输出电压。
它在约800C时,对混合气的变化反应较快,而在低温时这种特性会发生很大变化。
扭环式称重传感器不锈钢, 紧致密封,极高的防护等级,并带有用于不同防爆区的 ATEX 防爆证书:输出 2,85mV/V微小的应用范围 Y = 20,000低功耗输入电阻4,400 ohms受侧向力影响微小可以用于极端恶劣环境的完整配件扭环式称重传感器: 优势输出电阻高达 4k Ohm, 特别大的阻抗,因此电流很小。
气体传感器的工作原理及其分类

气体传感器的工作原理及其分类.docx气体传感器不完全分类原理及应用所谓气体传感器是指用于探测在一定区域范围内是否存在特定气体和/或能连续测量气体成分浓度的仪表。
在煤矿、石油、化工、市政、医疗、交通运输、家庭等安全防护方面,气体传感器常用于探测可燃、易燃、有毒气体的浓度或其存在与否,或氧气的消耗量等。
在电力工业等生产制造领域,也常用气体传感器定量测量烟气中各组分的浓度,以判断燃烧情况和有害气体的排放量等。
在大气环境监测领域,采用气体传感器判定环境污染状况,更是十分普遍。
气体传感器的分类,从检测气体种类上,常分为可燃气体传感器(常采用催化燃烧式、红外、热导、半导体式)、有毒气体传感器(一般采用电化学、金属半导体、光离子化、火焰离子化式)、有害气体传感器(常采用红外、紫外等)、氧气(常采用顺磁式、氧化锆式)等其它类传感器;从仪表使用方法上,分为便携式和固定式;从获得气体样品的方式上,分为扩散式(即传感器直接安装在被测对象环境中,实测气体通过自然扩散与传感器检测元件直接接触)、吸入式(是指通过使用吸气泵等手段,将待测气体引入传感器检测元件中进行检测。
根据对被测气体是否稀释,又可细分为完全吸入式和稀释式等);从分析气体组分上,分为单一式(仅对特定气体进行检测)和复合式(对多种气体成分进行同时检测);按传感器检测原理,分为热学式、电化学式、磁学式、光学式、半导体式、气相色谱式等。
热学式气体传感器热学式气体传感器主要有热导式和热化学式两大类。
热导式是利用气体的热导率,通过对其中热敏元件电阻的变化来测量一种或几种气体组分浓度的,其在工业界的应用已有几十年的历史,其仪表类型较多,能分析的气体也较广泛(如H2、CO2、SO2、NH3、Ar等)。
热化学式是基于被分析气体化学反应的热效应,其中广泛应用的是气体的氧化反应(即燃烧),其典型为催化燃烧式气体传感器,其关键部件为涂有燃烧催化剂的惠斯通电桥,主要用于检测可燃气体,如煤气发生站、制气厂用来分析空气中的CO、H2、C2H2等可燃气体,采煤矿井用于分析坑道中的CH4含量,石油开采船只分析现场漏泄的甲烷含量,燃料及化工原料保管仓库或原料车间分析空气中的石油蒸气、酒精乙醚蒸气等。
气体分析仪不同原理优缺点

一、质谱仪基本原理质谱计,是分别和检测不同同位素的仪器。
它依据带电粒子在电磁场中能够偏转的原理,按物质原子、分子或分子碎片的质量差异进行分别和检测物质组成的一类仪器。
详细工作过程为:质谱仪以离子源、质量分析器和离子检测器为核心。
离子源是使试样分子在高真空条件下离子化的装置。
电离后的分子因接受了过多的能量会进一步碎裂成较小质量的多种碎片离子和中性粒子。
它们在加速电场作用下猎取具有相同能量的平均动能而进入质量分析器。
质量分析器是将同时进入其中的不同质量的离子,按荷质比q/m (q为电荷,m为质量)大小分别的装置。
分别后的离子依次进入离子检测器,采集放大离子信号,经计算机处理,绘制成质谱图。
优点:测量气体种类多,测试速度快,灵敏度高,结果精确,稳定性和重复性也较高。
缺点:是价格偏高,仪器机构简单,需要专业人员维护;要求环境高。
二、气相色谱仪的基本原理检测混合物由载气(载气特性为惰性气体,不应与样品和溶剂反应。
一般可选用且常用的载气有氢气,氮气,氮气。
氯气有最好的分别柱效果,氮气用于热导式测量组件,氢气用于当氧气不能使用的场合,另一为氨气和氢气的混合气可得到较快的响应)带入,检测混合物通过色谱柱(通常为填充柱和毛细管柱)与色谱柱内固定相(我们把色谱柱内不移动,起分别作用的填料称为固定相)相互作用,这种相互作用大小的差异使各混合物各组分按先后次序从流出,并且依次导入检测器,从而得到各组分的检测信号。
依据导入检测器的先后次序,经过对比,可以区分出是什么组分,依据峰高度或峰面积可以计算出各组分含量。
主要特点气相色谱仪由于检测器的不同而具有不同的优缺点。
2.1 氢火焰检测器气相色谱仪氢火焰检测器(FID, flame ionization detector)是采用氢火焰作电离源, 使被测物质电离,产生微电流的检测器。
它是破坏性的、典型的质量型检测器。
对几乎全部的有机物均有响应,特殊是对煌类化合物灵敏度高,而且响应值与碳原子数成正比;对比0、C02和CS2等无机物不敏感;对气体流速、压力和温度变化不敏感。
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采用O2探头和Lambda探头进行碳势控制的原理和各自优势之比较点击次数:302 发布时间:2011-2-16采用O2探头和Lambda探头进行碳势控制的原理和各自优势之比较前言气体渗碳在热处理中仍然起着重要作用。
气氛的温度和碳势(C-Potential)是工艺控制的最重要的参数。
时至今日仍然没有直接测量碳势的方法能够用于在线工艺控制。
炉内气氛的氧分压测量是碳势控制最常用的间接方法。
氧探头有不同的类型。
在这篇文章中我们将着重讨论氧探头构造上的区别以及各自的优点和缺点。
目前,渗碳工艺已为人熟知。
除温度以外最重要的参数就是碳势。
炉内气氛的碳势即非合金奥氏体的碳含量(以重量百分比表示),该碳含量与相应气氛保持均衡。
比如气氛碳势为0.7%,那么奥氏体的碳含量即为0.7%。
如果奥氏体碳含量高于0.7%,那么就应该进行脱碳直至其碳含量降为0.7%,反之,如果奥氏体碳含量低于0.7%,则应该进行渗碳直至其碳含量达到0.7%。
另外,温度也是决定特定气氛碳势的重要因素。
为了得到工件表面的准确渗碳深度,在热处理工艺中必须对炉内气氛碳势进行测量和控制。
(注:此文由德国MESA ELECTRONIC GMBH发表,由深圳市倍拓科技有限公司翻译整理。
如需引用,请注明出处。
)碳势间接测量一般来说,碳势可以直接测量也可以间接测量。
但是直接测量方法不适用于碳势连续测量及控制。
不过,在必要的时候,可以使用直接测量对间接测量结果进行检测和修正。
下述公式就是碳势间接测量的原理:这些化学反应既可在炉内气氛中发生,也可在工件表面发生。
化学反应之后,CO释放出C,而O2, CO2和 H2O吸收C。
如果气氛碳势高于工件表面碳含量,CO将C转移到工件表面,而O2, CO2和 H2O吸收气氛中的C。
如果气氛碳势低于工件表面碳含量,CO将C转移到气氛中,而O2, CO2和 H2O吸收工件中的C。
在这两种情况下,这些化学反应都会导致工件表面碳含量和气氛碳势之间的均衡。
这些化学反应活动对于计算碳势也是相当重要的。
它取决于温度以及溶入奥氏体的碳含量。
在给定温度值的前提下,每个碳势都相当于化学反应活动的特定值ac(% C,T)。
下列方程式表示了化学反应活动之间的联系。
K O2, K CO2和 K H2O常数是温度函数。
因此如要计算碳势,只需对上述三个方程式中的温度和分压进行测量。
在特定气氛中,比如吸热式气氛(endogas),或者氮甲醇气氛,p(CO) 和p(H2)的分压远远高于p(O2), p(CO2) 和p(H2O)的分压。
当碳势改变的时候,p(CO) 和p(H2)分压的百分比变化相对于p(O2), p(CO2) 和p(H2O)的百分比变化来说是微不足道的。
这就是为什么在大多数情况下,对碳势进行计算和控制都只是把p(CO) 和p(H2)分压视为常数,而只对O2, CO2or H2O的分压和体积含量进行测量。
连续测量对于过程控制是至关重要的。
市场上现有的露点传感器可用于水份分压连续测定,但不足以在渗碳气氛中进行测量。
CO2的测量是通过红外传感器连续进行的,这一测量常用于比较结果。
与O2测量相比,CO2测量过程明显缓慢。
此外,由于零点漂移的作用,二氧化碳传感器通常需要更高的维修要求。
因此,如果使用将CO2测量应用于碳势控制,那么就必须每天进行零点校正。
这是为什么越来越多的用户使用氧探头进行氧分压测量来控制碳势的主要原因。
氧探头的结构和功能图1显示了氧探头的主要构造。
氧探头的测量单元是有一个一边封闭的陶瓷探头组成的。
材质是散布氧化钇颗粒的氧化锆。
这些有意而为之的晶格缺陷可以激活氧离子热传导性。
此外,这种晶格缺陷也可以使陶瓷在热应力和机械应力下保持稳定。
陶瓷内外都与铂金属连接。
这些就是测量元件的电极。
探头内部提供参比气体,大部分是含20,9% 氧气的空气。
探头外部与炉内气氛直接接触。
由于氧离子活性是由温度决定的,因此氧探头仅适用于在700°C以上的炉内气氛中进行测量。
在铂电极内氧气减少为氧离子。
这些氧离子通过陶瓷缺陷游离到外部电极,从而弥补外部较低的氧浓度。
根据能斯特方程,电压是电荷积累的结果,而电压是可以在电极之间测到的。
当测量气氛中的氧含量减少,那么电压上升。
在渗碳工艺中,这意味着电压与碳势是成正比的。
电压高,则碳势高;电压低,则碳势低。
在目前的市场上,主要有三种不同类型的氧探头。
如图2所示:图2第一种是一边封闭的氧化锆元件,被粘合或者焊接至氧化铝陶瓷管。
工作原理如上所述,内部是参比气体,外部是炉内气氛,氧离子通过陶瓷游移。
第二种有一个氧化锆球体第三种是一种连续的,封闭的,密实的氧化锆管。
用氧化锆元素或氧化锆球体的探头大多比连续氧化锆管的探头便宜,但这些探头密闭性很低。
这是由于两种不同陶瓷的扩展系数不同而导致的结果。
由于扩展系数存在差异,两个陶瓷的接触点会出现极细微的裂痕。
炉内气体可以通过这些细微裂痕进入陶瓷探头并且改变里面的参比空气。
如果探头电压下降,那么计算出来的碳势比炉内碳势的实际值要低。
增加参比空气的流速可以将这些误差减小到最低。
通过氧气测量及化学平衡方程来计算碳势,温度是是相当重要的,表现在两个方面:首先,需要知道温度才能测定氧含量(见下述公式(7))。
其次,需要知道温度才能确定计算碳势的化学平衡条件(见下述公式(4))。
因此,在炉内气氛中的探头温度通常是通过探头内部的热电偶测得的。
一般我们推荐带S型热电偶的探头或者不带热电偶的探头。
在这种情况下,装在探头附近的炉内热电偶可以用来计算碳势。
如果装K型热电偶,(主要是与氧化锆元素或氧化锆球体类型),探头成本会较低。
其陶瓷设计使其可以使用较细的热电偶。
但由于陶瓷裂缝的原因,热电偶可以接触到炉内气氛。
从而使精度降低,使用寿命缩短。
因此,K型热电偶探头只在特殊情况下才会建议使用。
氧探头测量的不确定性在此领域内使用氧探头需注意以下几点:1)此种氧探头直接受到机械应力和热应力的作用。
由于陶瓷易碎,因此探头也会相应受到损害。
特别是循环风机不平衡会降低探头的使用寿命。
因此,应避免将探头安装在这些设备附近。
此外,由于导热度高,在处理过程中更换氧探头需要相当长的时间。
2)氧探头陶瓷中的气孔和裂痕增加会导致参比气体流速增加。
因此,如上所述,探头电压有可能不是真实数值,除此之外,氧探头热电偶的温度值也有可能出现不真实的情况。
3)清洗剂残留以及封胶会随着探头进入炉内。
这些化学物质在炉内蒸发之后会沉淀在外部铂电极。
这会导致测量结果不准确并且会缩短探头的使用寿命。
为了将这些清洗剂和封胶的残留物从探头元件上清除,必须对探头进行清洗。
还有一个很重要的问题是外电极被煤烟污染,尤其是当处理工艺被控制在煤烟极限的时候。
电极的熏染同样导致测量结果不真实不准确。
产生了一个伪造的测量了。
在这种情况下,只能用空气对探头进行循环吹扫。
注意!空气吹扫的阀门必须安装在探头附近。
如果使用长管会在吹扫之后产生很长的停留时间。
另外,该阀必须关闭好,不应堵塞。
4)如果温度高于1100 ° C,氧化锆里面的电子传导越来越高,不能再忽略不计[2] [3]。
只有当电子传导效应得到补偿的情况下,才能使用氧探头对高温脱碳工艺(例如铸铁脱碳)进行控制。
5)如果使用铬镍钢作为保护管,那么可以在显微镜下检测到,靠近氧化锆顶端的铬部件很快就在炉内熔解消失。
煤烟颗粒和氧气吸附在气孔表面。
探头表面的烟灰会导致错误的测量结果,并使探头的反应时间以及吹扫之后的弛豫时间都被延长。
(注:此文由德国MESA ELECTRONIC GMBH发表,由深圳市倍拓科技有限公司翻译整理。
如需引用,请注明出处。
)Lambda探头的构造和功能。
基于上述问题,我们尝试在炉外放置一个相对较小的测氧元件。
将氧传导的固体电解质比如氧化锆陶瓷,用于汽车工业的燃烧控制,可使氧探头体积变小,我们这里称之为Lambda探头(以下称:L-probe)。
如图3所示。
图3由于现在已经可以批量生产,因此用户可以以较低成本拥有坚固耐用的传感器。
Lambda探头和氧探头的功能基本相同。
不过,本质区别在于其结构和测量设定。
L-probe的类型也是由一端封闭的管构成的,陶瓷也与氧探头相同。
探头陶瓷的内外表面都覆盖有微气孔铂层。
这两个铂层就是测量元件的电极。
外部铂层由高度气渗型陶瓷层保护。
为了使氧离子通过陶瓷游移,L-probe内部有一个镍加热元件可以将陶瓷加热。
由于PTC特性,探头可以被快速加热。
Lambda探头的特性精确操作Lambda探头的时候有几点需要注意。
使用Lamda探头在空气中测量的时候,显示电压不是0mV,而是-8…-15mV。
这是因为热电偶的作用。
由于加热元件的细微差异,每个Lambda探头所受到的加热是不同的。
加热探头的时候,供电电压为12V,陶瓷温度大约在500…600°C之间。
为了保证得到精确的测氧结果,以及基于此结果进行的精确碳势计算,必须考虑到上述因素的影响。
图5。
在工艺条件改变的情况下,Lambda探头的温度变化曲线。
紫色线表示温度受控的Lambda探头,蓝色线表示温度不受控的lamdba探头。
为使计算准确,对Lamdba探头的陶瓷温度进行控制是非常重要的。
因此必须消除不同干扰,比如流量、环境温度或气体组分的改变。
图5显示了在工艺条件同等变化的情况下,Lambda 探头分别在受控和不受控时的温度曲线。
在此测试中,如果Lambda探头不受控,那么气体组分和流量变化会导致大约40°C的温度变化。
相反,受控的探头温度几乎没有什么改变,并且在很短的时间内就能对初始值作出调整。
因此MESA公司专门设计制造了新款电源NTV44P(图6),用于控制Lamdba探头陶瓷温度使其保持在稳定值。
使用该电源,即使气体流速高于50l/h也没有问题。
因此,停滞时间(炉内气体通过探头所需的时间)可以大大缩短。
对于标长720mm的取样管来说,如果气体流速约20l/h,那么停滞时间为17秒。
如果气体流速为60l/h,那么停滞时间可以缩短至6秒以下。
另外,如果探头陶瓷温度受控,而不是使用常压对探头加热的方式,那么可以更快达到工作温度。
图6.电源NTV44P还应指出,对于炉内确定的氧分压来说,氧探头和Lambda探头给出的电压信号是不同的。
要使用L-probe控制碳势,可以采用控制器(图7)通过L-probe电压及其校正因素来对碳势进行计算和控制,也可以采用测量变送器(如图8所示)进行相同计算或者将L-probe信号转换成氧探头信号。
NTV44P的其中一个功能就是就是将L-probe信号转换为O2-probe信号。
图7:碳控仪图8:用于Lambda探头的测量变送器带Lambda探头的气体取样器,用于碳势控制正确操作Lambda探头测量炉内气氛,很重要的一点在于气体取样器的结构。