从铜阳极泥中回收碲方案
从铜阳极泥处理分铜后液中回收硒和碲
d o i : 1 0 . 3 9 6 9 d . i s s n . 2 0 9 5 — 1 7 4 4 . 2 0 1 4 . 0 4 . 0 0 9
从铜 阳极泥处理 分铜后液 中回收硒和碲
髓 胡 琴 吴 展 1 . 大冶有 色金 属设计研 究院有 限公 司 湖北 黄石 4 3 5 0 0 5 ; 2 . 大冶有 色金 属有 限责任公 司 湖北 黄石 4 3 5 0 0 5
率 的影 响 。
硒和碲含量分别 为 0 . 2 ~ 0 . 5和 0 . 2 ~ 0 . 8 L 。以 目前 的生产 规模 , 每年分铜过 程流失的硒和碲 总量可达 5 t 以上 。无
论 是 从 提 升 生 产 效 益 还 是 提 高 资 源 综 合 回 收 利 用 率 等 方 面考虑 , 回 收 分 铜 后 液 中 的硒 和 碲 都 是 非 常 必 要 的 。 采用铜粉置换 、 S O : 还 原 、 亚硫 酸 钠 还 原 三 种 方 法 尝 试 回 收 分 铜 后 液 中 的硒 和 碲 ,考 察 各 种 因 素对 硒 和 碲 回 收 的影 响 。
摘要: 采用 铜粉 置换 、 S O : 还原和亚硫酸钠 还原三种方 法从 铜 阳极泥处理分铜后 液 中回收硒 和碲。在 铜粉过量 系数为 2 . 0 、 反应温度为 9 0 ℃的条件下可 回收溶液 中 9 9 %以上的硒和 7 5 %以上的碲 。在 S O : 流 量为 0 - 3 L / mi n 、 反应温度为 6 0 ℃的条件下, 反应 2 h可回收 9 9 %以上 的硒和 8 3 %以上的碲。在亚硫酸钠的 加入量为 1 0 g / L、 反应温度为 7 5 ℃、 反应时间为 2 h的条件下 , 可回收 9 9 %以上的硒和 9 8 %以上的碲 。 关键词 : 阳极 泥; 硒; 碲; 铜粉 ; S O 2 ; 亚硫 酸钠
碲的生产
碲制备方法地壳中碲的含量十分稀少,由于地壳中碲没有单一且可回收的矿物,而是以碲化物的形式浸染在一些重金属(主要是铜、金和银)矿物中。
因此,工业上以冶金工业的副产品形式来回收碲。
目前工业上主要从加工处理铜所产生的阳极泥中回收碲,从铜阳极泥中的回收了超过全球碲供应量的90%。
一般阳极泥中的碲大多以化合物形式存在(如Ag2Te、Cu2Te),从阳极泥回收碲主要有两种方法。
含金、银低的阳极泥多采用硫酸化法提取碲,含金、银高的阳极泥则采用苏打法提取碲。
1.硫酸化法:工艺上阳极泥配加硫酸在250~330℃下进行硫酸焙烧,碲则以TeO2的形式留在焙砂中。
焙烧反应有:Cu2(Te) + 2H2SO4 +2O2 ==== (TeO2↓) + 2CuSO4 + 2H2OAg2(Te) + 2H2SO4 ==== 2Ag + (TeO2↓) + 2SO2 + 4H2O2.苏打法:Cu2Te + Na2CO3 + 2O2 ==== Na2TeO3 + 2CuO + CO2Ag2(Te) + 2Na2CO3+O2==== Na2TeO3 + 2Ag + CO2继而用硫酸中和沉淀Te O2,中和反应为:Na2TeO3+ H2SO4 ==== TeO2+ Na2SO4 + H2O碲的制备和纯化 :1.粗碲的制备:TeO2是强氧化剂,可被SO2、氢气、氨、CO、C等还原。
25°C下在10%~40% H2SO4溶液中的还原反应为:TeO2+ 2SO2+ 2H2O==== Te↓+ 2H2SO42.粗碲的纯化:工业纯碲的纯度一般为97%~99.8%。
提纯方法是将粗碲再氧化和再还原,如氧化燃烧法、氧化-氨还原法、氧化-中和法和硝酸法等。
其中提纯效果较好的是氧化燃烧法,将工业粗碲在570℃左右通氧燃烧,溶液经净化处理后通SO2还原工业级粗碲,反复进行可制得更高纯度的碲。
Te2 + O2==== TeO2TeO2 + H2O====H2TeO3H2TeO3 + 2SO2 + H2O ==== Te↓+ 2H2SO4碲的用途:2010年全球碲的年产仅量为233吨。
铜阳极泥中回收碲的方法试验
铜阳极泥中回收碲的方法试验一,概述铜的用途非常广泛,在我国铜冶炼企业很多,冶炼工艺技术大同小异,如今铜矿山资源的较贫乏,从大量的废弃物,电子垃圾,电子产品中回收有价金属,是很多冶炼铜企业的研究方向,在铜冶炼工艺过程中,生产出来的冰铜是一种中间产品,冰铜经过阳极炉或转炉冶炼,得到另外的铜冶炼的中间产品粗铜,铜冶炼企业通常处理粗铜的方法是采用电解方法,通过粗铜电解,得到电解铜,既阴极铜,在粗铜电解过程中大量的杂质元素,有价金属,如:铜、铅、锡、金、银、铂、钯、硒、碲等贵金属和稀有金属,都以铜电解阳极泥的形式沉淀富集,本方法试验是属于有色金属的湿法冶金,试验原料是一种高杂质铜阳极泥,来源于广东铜冶炼公司,本铜阳极泥中回收碲的方法试验,属于稀散金属的湿法冶金,具体步骤是首先向沥干水分后的铜阳极泥中加入浓度为50~400g/L的硫酸调浆,得到铜阳极泥浆料,控制铜阳极泥浆料中铜阳极泥的重量浓度在1~30%,将所得的铜阳极泥浆料置于微波反应炉中,向铜阳极泥浆料中通入或加入氧化剂,调节微波频率为2450MHz,微波加热功率为100~900w,在常压下浸出反应1~20min后出料,进行固液分离,得到含碲的浸出液。
本发明的技术方案缩短了铜阳极泥的处理时间,加大了处理量,提高了碲的浸出率,使铜阳极泥中其他有价金属走向合理且集中,有利于综合回收,既降低了能耗,又不需要特殊的高压装备,同时具有较快的浸出速度。
二、基本技术原理铜阳极泥中回收碲的方法试验属于稀散金属的湿法冶金,特别涉及一种微波酸浸从铜阳极泥中回收碲的方法。
碲属于稀散金属,是一种冶金工业中广泛使用的合金添加剂,石油化学工业中的催化剂和硫化剂,电子和电气工业中重要的半导体和光学器件原料,是当代高技术新材料的支撑材料。
碲以其在现代高科技工业、国防与尖端技术领域中所占有的重要地位,越来越受到人们的重视,应用范围也越来越广,对国民经济的发展的影响到越来越大。
世界上大部分可回收碲都伴生于铜矿床和碲化物型金银矿床中。
铜阳极泥中碲的回收
为提碲回 就 了高的收 样 能
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浸 法。 当阳极泥 中碲含量 小于 2 % 化 合 物
使碲 富 集于苏 打 渣 中进 将 阳 极 是 , 相 泥 先经 硫 酸 化 焙烧 脱硒 、水 浸 脱 对 无 腐 铜后用 1 % 的苛 性钠浸 出碲 。水 蚀 性 、 0
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时 ,一般选 择苏打 造渣法 ,采用在 中 分 离 魏 分银炉氧 化精炼 的后 期 加入苏打 , 出 碲 。 此 方 法
的 优 点 1 碱浸法 .
目前 ,从 阳极 泥 中富集碲主 要
有两 种 方 法 :碱 浸 法 和 苏 打造 渣 状 态 ,以确 保 其 完 全 不 溶于 碱 浸 色 ,具有强吸水性 。苏打 渣含 有稿
法。 选 择什 么 方法 取 决 于 阳极 泥 出 液 [ 墙 的冷暑 ± ] R 。 b 口 吕c 稿冷 墨 中 { 一 。 女 嘲豳藏豳嘲 在 2 以上 时 %
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水 进行 浸 出。 苏 打 渣 是 阳极 泥
垒 堕 叠 分爿 次 铜 堡 堕墨 I 液二 分 液
、
提取碲的方法
图1 碱 法 取 的 艺 程 浸 提 碲 工 流 图
从铜阳极泥分铜渣碱浸液中回收碲
Vol. 40 No. 2(Sum. 176)ApG .2021第40卷第2期(总第176期)2021牟4月湿法冶金 .HydGometa l uGgyofChina从铜阳极泥分铜渣碱浸液中回收y廖春发,邹耕,彭珊,邹建柏,周迅(江西理工大学材料冶金化学学部,江西赣州341000)摘要:研究了以Na^SOs 预还原,NaS 除铅、铜,调pH 水解法从铜阳极泥分铜渣超声强化氧化碱浸液中回收确。
结果表明:在NaSO 3用量为理论量的1. 0倍、还原时间9 min 、还原温度70 b 条件下,确还原率为 92.27% ;在NaA 添加量为理论量的1.0倍、反应时间10 min 、温度60 b 条件下,还原液中Pb 2+、Cu 2+脱除率分别为86.8%、95.7% ;除杂液调整pH 为4.0左右,在反应时间10 min 、反应温度90 b 条件下,确水解为 TeO —水解率达9& 44%,所得TeO :粉末纯度为89. 69% +关键词:含确溶液;还原;除杂;水解;沉淀*希中图分类号:TF803. 2;TF811 文献标识码:A 文章编号:1009-2617(2021)02-0120-05DOI : 10. 13355/j. cnki. sfyj. 2021. 02. 007自然界中,确的独立矿床较少,主要伴生于其 他金属矿[12]中+工业上主要从冶金副产物[34]中回收确,其中铜阳极泥是回收确的主要原料,所生 产的确占总产量的90%左右目前,从含确溶 液中分离提取确的方法有置换法6、SO :还原 法7或NaSOs 还原法8、沉淀分离法9等。
置换法采用铜粉还原溶液中的确,确以Cu z Te 形式 回收[1011],此法环境友好,确回收率高,但对铜粉 需求大,成本较高。
采用SO :或NaSOs 还原溶液中确,确以单质形式沉淀。
相较而言,以Na SOs 作还原剂,对环境污染小,确沉淀时间短8 +中和沉淀分离法是通过调节溶液pH,使 确以TeO :形式沉淀析出,但此法所得中和渣含较多杂质,需除杂[1213] +试验针对铜阳极泥分铜渣超声强化氧化碱浸含确溶液-14,用NaSOs 将溶液中+ 6价确预还+4, 用 Na 2S , 调液pH ,使确以TeO :形式沉淀。
从铜阳极泥中回收碲研究现状
在氢氧化钠中溶液中,通过电解碲酸钠可获得碲,再 生的碱可返回溶解二氧化碲:
Na2Te03+H20+4e=—一Te+2N820H+02。(5) 2.2 硫酸化焙烧法
世界上约半数的含碲阳极泥系用硫酸化焙烧法处理 的。此法具有1)碲回收率高,达70%~85%;2)简单易 行,经济且无公害;3)可综合回收贵金属等特点,适于处 理Se质量分数3%~28%、Te质量分数O.5%~4%的物 料。Te0。沉淀物可用Na0H溶解得NaTe0:溶液,当溶 液中Te质量浓度200~300 g/L、Na0H质量浓度100 g/L时,在电流密度50 A/m2、槽电压1.6~1.8 V、30℃ 条件下进行不溶阳极电解,可得到金属碲∞]。该工艺的 缺点是:有大量二氧化硫生成,环境污染严重,需增加制 硫酸设备或废气洗涤塔,硒回收操作复杂,渣中贵金属与 碲分离困难。
刘建华等[73采用氧化酸浸法,对某铜冶炼厂铜阳极 泥回收碲过程中产生的碱浸渣、净化渣、碲电积阳极泥的 混合渣料进行了富集提取碲的研究。结果表明:采用氧 化酸浸法,在浸出温度80℃、液固体积质量比10:1、每 50 g物料加氧化剂A l g、残酸浓度3.6 mol/L、浸出时间 5 h条件下,碲浸出率达到90.09%,铜浸出率为97.8l%, 浸出液町进一步提取碲。
氧化为二氧化碲,其反应式为:
N包R+8Kf、n一2Me()+4K20+8N02+1爸02。(7)
二氧化碲比较稳定,但易挥发,所以须在加入硝石的 同时加入苏打,使二氧化碲一经形成就立即与碳酸钠作 用生成亚碲酸盐:
Te()2+Na2 C03===一Na2 Te03+C02十。 (8) 生成的亚碲酸钠进入渣中。苏打造渣技术的关键是 把握好时间并控制好温度。 物料中所含的可溶性碲主要以亚碲酸钠和二氧化碲 形式存在,须用一定浓度的碱溶液溶解。但碱的浓度不 宜过高,否则,杂质铅、二氧化硅等也随之溶解。游离碱 可使溶液保持一定碱度,避免已溶解的亚碲酸钠水解。 浸出液中含有铅、铜、硒、砷、锑等杂质,严重影响电解碲 的质量,必须通过反复中和去除。净化后的溶液送中和 槽加稀硫酸中和沉淀,当pH为5~5.5时即到终点:
铜阳极泥处理过程中中和渣中碲的提取与制备
铜阳极泥处理过程中中和渣中碲的提取与制备采用硫酸浸出−二氧化硫还原方法从中和渣中制取单质碲。
研究表明:采用硫酸浸出中和渣,当反应温度为30 ℃、反应时间为0.5 h、硫酸浓度为53.9 g/L、硫酸用量为理论用量的 1.5 倍时,碲浸出率为99.99%;采用亚硫酸钠还原酸浸液中碲时,碲(Ⅳ)发生水解生成二氧化碲;采用二氧化硫还原酸浸液中碲时,当反应温度为75℃、反应时间为2 h、盐酸浓度为3.2 mol/L、二氧化硫流量为0.4 L/min 时,碲回收率达到99.84%。
X 射线衍射(XRD)分析表明二氧化硫还原得到的产物为单质碲,电感耦合等离子体发射光谱(I CP)分析表明,碲粉中碲含量为98.27%。
扫描电子显微系统(SEM)分析表明,碲粉的形态为针形1782 年,科学家发现了碲。
在20世纪30 年代,随着碲在工业上的广泛应用,碲的生产才发展起来。
目前,碲用途广泛,有工业味精的美誉,把碲加入钢和铜中可以改善其机械加工性能和抗腐蚀性能,在铅里加入少量碲可显著提高其抗腐蚀性、抗磨性及机械强度。
在橡胶工业中碲的用量也很大,它可增加橡胶的可塑性,提高橡胶的抗热、抗氧化和耐磨性能。
高纯碲用于制造化合物半导体,如碲化镉、碲化铝、碲化铋等。
在国防、航空航天、能源等高新领域有其重要的应用。
碲虽然用途巨大,但是资源稀缺,大部分的碲伴生在铜、铅、金、银的矿物中,在四川石棉县境内的大水沟发现了世界唯一的一处独立碲矿。
铜电解精炼过程中产生的阳极泥是现今提取碲的主要原料,80%的碲从中提取。
目前,从阳极泥中回收碲的方法很多,有氧化焙烧−硫酸浸出、硫酸化焙烧−碱法浸出和氧化焙烧−碱浸法等。
由铜阳极泥回收铂钯后的中和渣提取碲,其中的碲含量较低,经硫酸浸出后,一般采用铜作为还原剂,将碲置换成碲化铜,进行富集回收。
根据反应物的电极电位,在催化剂存在的条件下,二氧化硫能还原硫酸浸出液中的碲。
本文作者采用硫酸浸出和二氧化硫还原的工艺,以盐酸作为催化剂,从铜阳极泥中回收铂钯后的中和渣中提取制备碲粉。
铜阳极泥中碲的回收
Ke wo d :C p e n d l ; l ru ; camig y r s o p ra o es me Tel im Reli n i u
工业 生产 的碲元 素 主要来 源 于铜 电解 精炼 工艺
中的 阳 极 泥 , 常 含 碲 2 ~ 1 %, 大 多 数 以 通 % 0 绝 A 2 eC 2 e AuTe等 形 式 存 在 。 由 于各 铜 冶 炼 gT 、 uT 、 2 厂采用 的铜 原料 不 同 , 阳极 泥 的碲 含 量 有较 大差 铜 异 , 的可 达 5 ~6 , 的仅 0 5 ~0 8 , 高 % % 低 .% . % 甚
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有色 金属 ( 冶炼部 分 ) 2 0 0 6年 2期
・3 ・ 3
铜 阳极 泥 中碲 的 回收
张博 亚 , 吉坤 , 王 彭金 辉
( 昆明理 工大 学材料 与冶金 工程 学院 , 南 昆明 6 0 9 ) 云 5 0 3
摘 要 : 绍 碲 元 素 在铜 阳极 泥 中存 在 的形 式 , 点 阐述 从铜 阳 极 泥 中 回 收碲 的方 法 。 介 重
Z HANG oy ,W ANG i u B —a J— n,P k ENG Jn h i i — u
( a ut o tr l a d Mea u g a En ie r g u migUnv ri f c n ea dTeh o g . n a , n nn 。6 0 9 ,C ia Fcl f y Maei s n tl r i l g ei ,K n n i s yo i c n c n l y Yu n n Ku r i a l c n n e t Se o g 5 0 3 hn )
种产 物 中 , 一般 选 择 碱 浸 法 。 阳 极 泥 含 量小 于 2 % 时 , 般选择 苏打 造渣 法 , 一 采用在 分银 炉氧化 精炼 的
从铜阳极泥中回收硒_碲新技术
从铜阳极泥中回收硒、碲新技术梁刚舒万艮蔡艳荣郑诗礼(中南工业大学化学系,长沙410083)提出了从铜阳极泥中回收硒、碲的新技术:以H2O2作氧化剂,在弱酸性溶液中氧化硒和碲,固液分离后调节pH分离硒和碲,在盐酸酸化下用Na2SO3还原硒和碲。
硒和碲回收率分别为99%和98%,纯度均可达99%。
关键词:硒碲回收铜阳极泥1前言从铜电解阳极泥中回收提纯硒、碲的方法较多,有苛性碱氧化加压浸出[1]、氧化焙烧高温浸出[2]、低温氧化焙烧、稀硫酸浸出等[3,4],硒、碲还原大都采用二氧化硫还原、铜还原的方法[5,6]。
由于采取预先焙烧氧化的方法,存在设备较复杂,动力设备维修费用高,二氧化硫气体对人体和环境危害较大,硒、碲回收率和纯度不高等缺点。
经小型试验和工业试验改进了现有工艺,提高了硒、碲的回收率和纯度,降低了生产成本。
2试验211原料试验原料为大冶金属公司电解铜阳极泥,其化学成分见表1。
表1铜阳极泥化学成分元素Au Ag Cu Se Te Pb As 成分/%0.912.0823.4 6.7 3.1 4.3 1.19212方法21211硫酸预浸除铜铜阳极泥中铜含量高对硒、碲和贵金属回收不利。
必须首先对阳极泥进行预处理。
采用3mol/L H2SO4浸出,浸出温度40e,时间2h,使阳极泥中铜含量降至1%~3%,碲和银部分浸出。
银可加入氯化钠或盐酸优先沉淀回收,碲可用铜粉还原。
21212硒、碲氧化在pH=3~4的H2SO4和NaCl体系中加入10%H2O2(理论计算量的200%),温度75e,氧化时间6h,将硒、碲氧化成亚硒酸盐和亚碲酸盐,贵金属留于渣中,然后固液分离。
21213硒、碲分离用10%NaOH调至pH6,使碲形成亚碲酸盐沉淀物,过滤分离硒、碲。
21214硒、碲还原将亚硒酸钠溶液以3mol/L H Cl酸化第21卷第4期稀有金属1997年7月后,用Na2SO3溶液还原成元素硒。
沉淀的硒用水淋洗并干燥。
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铜阳极泥回收碲可行性报告一、前言碲属稀散元素,碲消费量的80%是在冶金工业中应用。
钢和铜合金加入少量碲,能改善其切削加工性能并增加硬度;在白口铸铁中碲被用作碳化物稳定剂,使表面坚固耐磨;含少量碲的铅,可提高材料的耐蚀性、耐磨性和强度,用作海底电缆的护套;铅中加入碲能增加铅的硬度,用来制作电池极板和印刷铅字。
碲可用作石油裂解催化剂的添加剂以及制取乙二醇的催化剂。
氧化碲用作玻璃的着色剂。
高纯碲可作温差电材料的合金组分。
碲化铋为良好的制冷材料。
碲和若干碲化物是半导体材料。
碲也应用于电子计算机、通讯及宇航开发、能源、医药卫生所需新材料中。
目前,碲以其在高科技工业、国防与尖端技术领域中所占有重要地位,越来越受到人们的重视。
碲在地壳中平均丰度值很低(6×10-6)。
碲大部分伴生在铜、铅、金、银的矿物中,铜电解精炼过程中产生的阳极泥是现今提取碲的主要原料,80%的碲从中提取,所以碲的产量与铜的产量有直接的关系。
工业生产的碲元素主要来源于铜电解精炼工艺中的阳极泥,通常含碲2%~10%, 绝大多数以Ag2Te、Cu2Te、Au2Te等形式存在。
由于各铜冶炼厂采用的铜原料不同,铜阳极泥的碲含量有较大差异,高的可达5%~6%,低的仅0.5%~0.8%,甚至更低,但大多数含量在1%左右。
由于碲的化学性质比较特殊,具有较明显的两性特征,易分散,回收率较低。
鉴于此,各厂家从经济效益考虑,在工艺流程选择上存在差异。
目前,国内外阳极泥处理工艺主要有:湿法(碱浸法、高压酸浸、萃取法);半湿法;火法(苏打造渣、焙烧、熔炼)。
这些方法在铜阳极泥回收碲应用中存在一些弊端,工业上没有被广泛采用。
因此,造成阳极泥中碲被大量流失。
经公司综合车间及总工办多次与中南大学冶金学院联系,中南大学冶金学院相关教授几次现场与公司、车间技术人员交流与研讨,按照该院发明的“催化还原法回收碲”专利技术,技术可行,具有经济效益,而且更有利于保护环境。
该技术已在湖北大冶有色金属公司分步实施,效果很好。
二、公司回收碲具有显着经济及环境效益铜冶炼过程中,碲主要富集于阳极泥中。
阳极泥处理时碲多处分散,碲主要流向为:分铜液占20%-30%、分金液占30%-50%、分银渣占20%-30%。
我公司铜阳极泥未回收碲,主要随分铜液、铂钯后液、分银渣而流失。
随着我公司铜产量的增加,外购原料铜精矿中含有的微量稀散元素碲,在冶炼过程中大部分被逐渐富集到铜阳极泥中。
经分析,我公司阳极泥中含碲0.8%左右,尽管碲含量较低,但其回收价值大,现在如按年处理500吨阳极泥计算,约可回收2.5吨碲,价值达300万元。
除此之外,我公司现在生产分铜液采用铁粉置换回收铜,置换后液中含大量硫酸和硫酸亚铁,中和时需要消耗大量石灰,现在直接外排,环境污染严重。
据估算,若每年处理500t阳极泥,分铜工序约消耗450t硫酸,分铜后残留硫酸162t。
若分铜液达标排放,中和残酸需要消耗102t石灰,沉淀绿矾消耗石灰383t,共消耗485t石灰。
中和和沉淀后产生石膏渣和氢氧化铁共2480t。
若采用该技术回收分铜液中铜后再回收碲,可使残留硫酸得到回用,节省硫酸162t,节省铁粉约100t,减少石灰约485t,共节省原料约45万元,并减少废渣排放量约2480t。
三、回收碲方案及投资根据该专利技术方案特征以及在其它公司应用结果,我公司可按原流程不变回收碲方案(1)和改变原流程回收碲方案(2)以下两个方案实施。
1、原流程不变回收碲方案(1)及投资根据现场调研和讨论,不改变现阳极泥处理流程,从分铜液和分金后液回收碲。
我公司现每天约有8m3分铜液,含铜45g/L,硫酸160g/L。
采用蒸发结晶回收硫酸铜后,催化还原回收碲。
设备投资:分铜液如到电解车间蒸发浓缩无需增加设备;如在综合车间处理,需增加一个3 m3搪玻璃釜,费用约5万元。
我公司现每天有4 m3分金液,含硫酸100g/L。
金置换后液催化还原回收碲。
设备投资:利用现有设备。
采用此技术路线,具有如下优点:不改变现有工艺条件,方法简单,投资少。
2、改变原流程回收碲方案(2)及投资阳极泥经预浸脱铜、转化脱铅、焙烧蒸硒后用盐酸提碲,氯化分金、亚钠分银工序不变。
采用此技术路线,除具有以上经济及环境效益和投资不变外,还具有如下优点:2-1、预浸脱铜、转化脱铅,阳极泥量减少50%,蒸硒回转窑生产能力提高1倍。
2-2、硒回收率高,碲可得到回收。
2-3、脱铅脱砷效果好,减少了有害元素在铜冶炼中的循环。
2-4、总渣率低,返炉量减少。
根据我公司现在生产情况,可考虑采取第一种方案。
因方案(1)投资少,现有工序生产变化不大;方案(2)需要工业试验优化,具有一定工业试验量。
综合考虑,在方案(1)成功的基础上,再进一步实施方案(2)。
四、方案(1)具体试验情况如下经公司综合车间及总工办与中南大学冶金学院郑雅杰教授多次联系开展铜阳极泥回收碲前期工作,郑教授已提供了阳极泥回收碲前期成果。
为取得工业实验成功,公司特委托中南大学从阳极泥分铜液与分金液回收碲实验。
1、铜阳极泥“催化还原法回收碲”原理我国铜冶炼厂阳极泥处理基本上采用硫酸化焙烧-硫酸分铜-氯化分金-亚钠分银回收金银流程,碲主要分散在分铜液、分金夜及分银渣中。
分铜液和分金液中,碲以硫酸氧碲和氯化氧碲形态存在。
研究表明约20-30%的碲进入分铜液,30-40%的碲进入分金液,其余部分基本存在于分银渣中。
采用“阳极泥预处理及回收稀散金属的方法”(申请号:200810032022.0,申请日:2008-08-08)专利技术,回收碲流程及原理如下。
2、工艺流程根据原料特点,确定工艺流程,其流程如图所示。
图2-1 含碲硫酸铜母液回收硒碲工艺流程3、实验结果3-1、分铜液及分金液成分如表1和表2所示。
表1 分铜液成分/g.L -1成分 H 2SO 4 Cu 2+ Te Se Ni 2+ As 含量168500.430.870.721.9表2 分金液成分滤液 滤液粗硒碲或含硒碲铂钯精成分Pt Pd Te Se As Ni2+Cu2+含量7.5 mg.L-145mg.L-10.72 g.L-1 2.5 g.L-1 4.38 g.L-10.72 g.L-10.20 g.L-1由表1和表2可知,分铜液和分金液中稀散元素硒和碲含量较高,具有较大的回收价值。
3-2、分铜液和分金液回收硒碲实验结果根据公司分铜液和分金液含有硒和碲特点,中南大学采用了硒碲联合回收技术。
分铜液回收硒碲主体流程是经过蒸发结晶回收硫酸铜后,先回收硒后再回收碲。
其分铜液回收硒碲结果如表3、表4所示。
表3 分铜液还原回收得到硒粉成分/%元素Se Mg Al S Cu含量96.3 0.78 0.18 0.08 0. 44表4 分铜液还原得到碲粉成分/%Te Cu Cl O Fe Si Ba P S27 42.67 21.84 7.56 0.018 0.02 0.066 0.009 0.015根据分金液硒碲含量高,铂钯含量较低特点,采用直接还原回收得到硒碲铂钯精矿,实验结果如表5所示。
表5分金液试验硒碲铂钯精矿主要成分/%元素Se Te Pt Pd Au Ag含量85.56 8.86 0.323 1.622 0.083 0.717 实验对我公司提供的铂钯精矿进行了分析,铂钯精矿成分如表6所示。
表6 鹏晖铂钯精矿成分/%含量 2.59 11.81 0.18 0.825 0.231 32.61 3.86 1.44 4.08 由表5和表6比较可知,采用直接还原得到的硒碲铂钯精矿,硒碲含量远高于我公司铂钯精矿硒碲含量,使硒碲得到有效富集,并易于分离硒碲与铂钯。
3-3、硒碲回收总量及效益估算(1)、硒碲回收总量现在车间分铜液及分金液总量分别为8m3/d和4m3/d,据分铜液及分金液成分如表1和表2所示。
根据分铜液和分金液含有硒和碲特点,中南大学采用了硒碲联合回收技术,其液硒碲回收率及回收总量分别如表7和表8所示。
表7分铜液回收硒碲实验结果硒回收率碲回收率分铜液98.01% 94.98%分金液99.21% 96.50%表8 每年硒碲回收总量回收总量/t 6.11 2.20(2)、硒碲试剂费用根据现工业生产数据,回收硒碲物料费用如表9所示。
表10回收硒碲碲总物料成本估算物料盐酸二氧化硫用量/t 66 12单价/元·吨-13000 300成本/万元19.8 0.36合计/万元20.16由此可知,回收6.11t硒和2.20t碲试剂费用共计20.16万元。
(3)、硒碲回收总价值硒碲市场价格分别为42万元/t和110万元/t,按计价系数0.75计算,回收6.11t硒和2.20t碲总价值达到373.97万元。
减去试剂成本,物料利润达到353.81万元,可见经济效益显著(注:碲精矿中铜计价系数0.50计算,年回收2.2吨碲,碲精矿中含铜约1.9吨)。
(4)、铂钯精矿硒碲分离设备采用直接还原回收硒碲,含硒碲铂钯精矿年产量达到5t,提取硒碲设备为搪瓷反应釜。
分离硒碲,因为铂钯精矿量小,可间歇集中处理铂钯精矿,无需增加设备。
(5)、阳极泥回收硒碲技术转让及科研费用回收硒碲技术转让、硒碲分离富集铂钯金实验及工业试验费用共需:32万元。