第11章 化学动力学
11-化学动力学 习题
k2 k1
Ea 1 1 R T2 T1
再确定是一级反应，并利用半衰期和速率常数的关系
t1/ 2
ln 2 k
0.693 k
例： 某反应在15.05℃时的反应速率常数为34.40×103 dm3·mol1·s1，在40.13℃时的反应速率常数为189.9×103 dm3·mol1·s1。求反应的活化能，并计算25.00℃时的反应 速率常数。
分析：利用阿伦尼乌斯方程的定积分形式
ln
k2 k1
Ea 1 1 R T2 T1
解：lnkFra bibliotek k1Ea R
T1 T2 T1T2
即
ln
189.9 103 34.40 103
Ea 8.314JK1
mol1
(288.20 313.28)K 313.28K 288.20K
E a = 51.13 kJ·mol1
2. 某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反 应的半衰期与反应物初始浓度 a (a) 成正比 (b) 成反比 (c) 平方成反比 (d) 无关
3、若反应速率常数k的单位为浓度·时间-1，则该反应为： （ D ）。 A、三级反应 B、二级反应 C、一级反应 D、零级反应
4、零级反应AB的半衰期t1/2与A的初浓度cA,0及速率常数k 的关系是：（ C ）。
ln
0.2303min 1 0.0128min 1
1 650K
=1.4337 ×10-3 K-1, T2 = 698 K
【11.47】
ln 2 54 min
0.0128 min 1
k
(T2
)
1 t
ln
cA,0 cA
1 ln 100 0.2303 min 1 10 min 10
第11章 化学动力学(天津大5版)
N2+ 3H2 2NH3
k
k N2 1
kH2 3
k NH3 2
化学反应速率方程的说明
a. 反应级数可为整数、分数、正数、负数或零，它的大小反 映了所对应物质浓度对反应速率的影响。
如 2O3 ==3O2
kC C
§11.1 化学反应速率及速率方程
1. 反应速率的定义
对于非计时反应
0＝ΣνBB d dnB / B
转化速率:单位时间内发生的反应进度。广度量，单位mol.s-1
d / dt
1
B
dnB / dt
反应速率：单位体积的转化速率。强度量，单位mol.m-3.s-1
1 dnB / dt V BV
'' '
''
'
3. 初始速率法 n n n 0 kcA,0cB,0cC,0 ......
A B B
lg v0 lg k nA lg cA,0 nB lg cB,0 nC lg cC,0 .....
保持每次实验B,C,…..的初始浓度相同
lg v0 nA lg cA,0 K
④ 反应转化率
lncA- lncA,0= -kt
某一时刻反应物A反应掉的分数称为该时刻A的转 化率xA
xA (cA,0 cA ) / cA,0
则:
1 k t ln 1 xA
一级反应的转化率与反应物的初始浓度无关，仅 与反应时间有关。
⑤ 半衰期
一级反应的半衰期t1/2与反应速率常数成反比，与反应物的 初始浓度无关。
4第十一章化学动力学全解
物化第十一章化学动力学习题、名词解释1•反应机理 2.基元反应 3.反应级数4.反应分子数5.反应速率常数6.半衰期二、简答题1. 反应级数和反应分子数有何区别？2. 简述零级反应的主要特征有哪些？3. 简述一级反应的主要特征有哪些？4. 简述二级反应的主要特征有哪些？5. 已知气相反应2HI=H 2+I 2之正、逆反应都是二级反应：（1） 问正、逆反应速率常数 k 、k '与平衡常数K 的关系是什么？ （2） 问正、逆反应的活化能与正反应恒容反应热的关系是什么？ 6. 阈能的物理意义是什么？它与阿累尼乌斯经验活化能E a 在数值上的关系如何?三、判断题 1.某反应的速度常数 k=4.62 X 0-2分-1，又初始浓度为0.1mol.dm -3，该反应的半衰期为15分。
2. 单分子反应称为基元反应，双分子反应和三分子反应称为复合反应。
3. 简单反应都是简单级数反应；简单级数的反应不一定就是简单反应。
4. 双分子反应一定是二级反应5. 当温度一定时，化学反应的活化能越大其反应速率越大。
6. 在同一反应中各物质的变化速率相同。
7. 若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。
8. 单分子反应一定是基元反应。
9. 双分子反应一定是基元反应。
10. 零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。
11. 若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。
12. 一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的 2倍。
13. —个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。
14 .若反应A + B T + Z 的速率方程为：r=kC A C B ，则该反应是二级反应，且肯定是双分子反应。
15•对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有利于生 成更多的产物。
16. 若反应（1）的活化能为E 1，反应（2）的活化能为E 2，且E 1 > E 2,则在同一温度下 k 1 一定小于k ?。
物理化学第十一章课后答案完整版
第十一章化学动力学1.反应为一级气相反应，320 ºC时。
问在320 ºC加热90 min的分解分数为若干？解：根据一级反应速率方程的积分式答：的分解分数为11.2%2.某一级反应的半衰期为10 min。
求1h后剩余A的分数。
解：同上题，答：还剩余A 1.56%。
3．某一级反应，反应进行10 min后，反应物反应掉30%。
问反应掉50%需多少时间？解：根据一级反应速率方程的积分式答：反应掉50%需时19.4 min。
4． 25 ºC时，酸催化蔗糖转化反应的动力学数据如下（蔗糖的初始浓度c0为1.0023 mol·dm-3,时刻t的浓度为c）030609013018000.10010.19460.27700.37260.4676使用作图法证明此反应为一级反应。
求算速率常数及半衰期；问蔗糖转化95%需时若干？解：数据标为0 30 60 90 130 1801.0023 0.9022 0.8077 0.7253 0.6297 0.53470 -0.1052 -0.2159-0.3235-0.4648-0.6283利用Powell-plot method判断该反应为一级反应，拟合公式蔗糖转化95%需时5. N -氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺为一级反应。
反应进程由加KI溶液，并用标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。
KI只与A反应。
数据如下：0 1 2 3 4 6 849.3 35.6 25.75 18.5 14.0 7.3 4.6 计算速率常数，以表示之。
解：反应方程如下根据反应式，N -氯代乙酰苯胺的物质的量应为所消耗硫代硫酸钠的物质的量的二分之一，0 1 2 34.930 3.560 2.575 1.8500 -0.3256 -0.6495 -0.980作图。
6．对于一级反应，使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。
对于二级反应又应为多少？解：转化率定义为，对于一级反应，对于二级反应，7．偶氮甲烷分解反应为一级反应。
化学动力学基础一111化学动力学的任务和目的ΔmΔm
量纲：压力·时间-1
（2）对多相催化反应
r=
1 dξ Q dt
Q 为催化剂的量，如 m, V, A
1 dξ ⎧ ⎪rm = m dt ⎪ 1 dξ ⎪ ⎨rV = V dt ⎪ 1 dξ ⎪ ⎪rA = A dt ⎩
催化剂的比活性 单位体积催化剂上的反应速率 单位面积催化剂上的反应速率
二、反应速率的测定 c~t 1、化学方法：骤冷、冲稀、加阻化剂或除去催化剂 2、物理方法：利用与物质浓度有关的物理量（如旋光度、电导、折射率、电动势、V、P、光谱等）进行连 续监测，获得一些原位反应的数据。即：物理量～ci 优点： （1）可进行原位分析（2）连续跟踪
2 4 8
二级反应（例题） 1. 某二级反应，反应物消耗 1/3 需时间 10min，若再消耗 1/3 还需时间为： （ （A）10min（B）20min（C）30min（ 5 个与 NO 有关的三级反应，类型有：
A + B+C → P 2A + B → P 3A → P
当 x → a 时，t → ∞，反应不能进行到底。 2．k1 量纲：时间-1 3．半衰期： t 1 =
2
1 a ln k1 a − a
= 2
ln 2 k1
与初始浓度 a 无关
4．一级反应的特征 （1）以 ln(a-x)对 t 作图为一直线，斜率为-k1
（2）k1 量纲：时间-1
11-3
（3）对于一给定反应， t 1 是一个常数，与初始浓度 a 无关
2
H + HBr → H2 + Br
Br + Br + M → Br2 + M
k[H 2 ][Br2 ] 2 r3 = [HBr] 1 + k' [Br2 ]
第十一章-化学动力学一
反应进度为 ξ＝
是任一组分B在反应起始时的物质的量。
是B组分在反应进度为ξ时的物质的量。
是各物质的计量系数，反应物为负值， 生成物为正值。
11
引进反应进度的最大优点:
在反应进行到任意时刻时，可用任一反应物或任意 生成物来表示反应进行的程度，所得的值都相等。
或 当反应按所给反应式的系数比例进行一个单位的化学反应时， 即 ΔnB / mol=ν
r
'
dp N2O5 dt
dp N2O4 dt
2
dpO2 dt
17
Note:
反应速率是描述单位时间内浓度变化的程度； 某时刻的反应速度是C~t关系曲线在该时刻的切线斜率。
C
dc dt
t
18
多相反应
r
r m
1 d Q dt
Q 表示催化剂的量，若用质量 m 表示，则
1 d m dt
rm 为在给定条件下催整数，也可为分数，也为零，也可为负数
如 CO+O2→CO2
对 O2为一级，对CO为负一级
动力学方程为 －d C CO / dt = k C o2 / Cco
只有基元反应的速率与反应物浓度的乘积成正比，其中各浓度的 指数就是反应式中各相应物质的系数－－基元反应的这个规律称为 质量作用定律。
理的有效数据。
8
另一种是分子反应动力学 研究方法。从微观的分子水平来看，一个 化学反应是具有一定量子态的反应物分子间的互相碰撞，进行原子重排， 产生一定量子态的产物分子以至互相分离的单次反应碰撞行为。 用过渡态理论解释，它是在反应体系的超势能面上一个代表体系的 质点越过反应势垒的一次行为。
9
§2 化学反应速率 以前反应速率用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的 增加来表示.
第十一章 化学动力学10.16
dcA kc A dt dcA 2 kc A dt
n
dcA n kc A dt
1 1 1 n1 kt n1 n1 cA cA,0
1 1 kt c A c A ,0
§11.2
速率方程的积分形式
t cA c A ,0
作图为直线
哪级公式算出的 k 为 常数, n 即为哪级
哪级关系作图为直线, n 即为哪级
§11.3 速率方程的确定
3. 半衰期法
按 n =0,1,2 级反应的半衰期特征确定反应级数 n 级反应半衰期通式
n 1 2 1 l g t l g ( 1 n ) l g ( c ) 1 / 2 A , 0 ( n 1 ) k
恒容气相反应，可以用分压表示反应速率：
p p p p 1d 1d 1d 1d A B Y Z υ p A d t t t t B d Y d Z d υ υ υ υ p ,A p ,B p ,Y p ,Z A B Y Z
§11.1 化学反应的速率及速率方程
一级反应： [时间]-1
二级反应： [浓度]-1[时间]-1 k 与反应物的物质的量浓度无关，当催化剂等其它条件确 定时，它只是温度的函数。
§11.1 化学反应的速率及速率方程
5. 用气体的分压表示的速率方程
反应中有气体组分时，当T、V 一定时, 由：
dpA dcA dt dt pA kcRT RT n pA kc ( R T )n1 RT
2n1 1 1 t1/2 n1 (n1)k cA,0
只用两组实验数据
c t t 1/2 c A ,0
十一化学动力学
、主要概念反应速率，依时计量学反应，（非依时计量学反应，）消耗速率，生成速率，基元反应，非基元反应，质量作用定律，级数，总级数，（基元反应的）反应分子数，速率方程，半衰期，反应级数的确定方法（积分法，微分法，初浓度法，隔离法，半衰期法），活化能，指前因子，速率常数，表观活化能或经验活化能2,对行反应，平行反应，连串反应，稳态处理法，平衡态近似法，单分子反应机理，直链反应，支链反应，爆炸，碰撞理论要点，势能面，反应途径，过渡状态理论要点。
笼罩效应，遭遇对，量子效率，催化剂二、主要定义式与公式1 .反应速率：标准反应0=1B V B B ，反应进度：d E =dn B /V B ,反应速率：r = d E /Vdt =dn B/ Vv B dt =（恒V）dC B/v B dt r生成速率（反应物）:r B = -dC B/ dt消耗速率（产物）：r B = dC B/ dt2. 质量作用定律：对基元反应aA + bB +... —IL +mM速率方程：-dC A/dt = k C A a C B b…a3. 速率方程的一般形式：经验式：-dc A/dt = k c A 分式）式中：：反应物A，B的分级数，反应的总级数n=「：; k-速率常数，与温度有关。
4.简单级数反应的动力学特征表、简单反应浓度对反应速率的影响级数微分式积分式半衰期k量纲线形关系式°A=k C AO- CA =ktt=£AO%2 2k［浓度］［时间］-1—A0L t・第十一章化学动力学注意：用浓度表示的反应速率如—d c A/d t=k c C A，则k指k c。
若用分压表示的反应速率一dp A/dt=k p p A n，则k 指k p。
两者关系为k p = k c (RT) 1-n5 •确定反应级数的方法C Aa P-dCA/ C A C B ...t(1)积分法：C A,0= k dt(积分式)把实验数据C A~t关系代入各级数的反应积分式中求出k，若k为常数则为此级数，或作其线性关系图，若呈直线则为该级数。
(完整版)化学动力学
如果把反应的内能增量 看作两项某种能量之差：
则：
有：
如果把常数视为零，积分可得：
—常数
阿仑尼乌斯在此启发下得到了指数定律：
化为：
—称“指前因子”或“频率因子”，对于指定的反应其为常数，与温度无关。
—反应的活化能
2.活化能的概念及其实验测定
（1）活化能
活化分子：分子只有经过碰撞才能发生化学反应，但不是分子间的每一次碰撞都能发生反应，只有那些能量较高的分子之间的碰撞才能发生反应，这种分子称“活化分子”。
形式为：
作不定积分，可得：
以 对 作图得一直线，由斜率“ ”可求 值。
定积分可得：
将 作定积分，可得：
由
3.活化能与反应热的关系
19世纪末，阿仑尼乌斯根据实验数据总结出一个经验公式：
、 —与反应种类有关的常数
在此之前，范特霍夫曾用热力学的动态平衡观点来处理气相中的可逆反应：
，
反应达到平衡时：
反应的平衡常数：
第十一章 化学动力学
化学动力学：研究化学反应速度的科学，包括
1影响反应速度的各种因素（浓度、温度等）；
②反应进行的机理。
化学动力学与化学热力学的主要区别：
化学热力学：只考虑体系的始、终态，无时间概念，理论较完善。
化学动力学：涉及过程进行的速度和机理，有时间概念，理论不成熟。
§11.1化学反应的反应速率及速率方程
③ 某些分子的重排反应：
④水溶液中的某些水解反应（准一级反应）：
3、二级反应
对于二级反应：
速率： ，
积分：
得：
特征：① 的量纲为“浓度-1·时间-1”。
② 半衰期为：
③ 以 对 作图得一直线，斜率为“ ”。
第十一章 化学动力学基础(二)
单位时间单位体积内所有同种分子A与A或所有异种子A与B总碰撞次数称为碰撞数。分别用ZAA、 ZAB表示。
如图8-18所示，假定A分子静止，B分子以平均速率 <uB>，在dt 时间内扫过一个面积为σAB，长度为<uB>dt的微圆柱体，那么凡质心落在此圆柱体内的A分子都有机会与B分子相碰，
令 分别表示单位体积中A和B的分子数即分子浓度，于是应有
Kc‡不同于Kc, 前者已分离出活化络合物分子沿反应途径方向的振动自由度。但由于它仍具有“平衡常数”的形式，故可仿照热力学形式来表示ACT的结果。
而由标准平衡常数的定义，对给定反应有
——分别为由反应物A、B生成活化络合物分子AB的标准摩尔反应焓、标准摩尔反应熵，标准摩尔反应吉布斯函数。结合式(11-20）、（11-21）、（11-22）得
(iii)反应物分子的能量服从麦克斯韦—玻耳兹曼分布，活化络合物的浓度可按平衡理论来处理；
(iV)超分子逾越能垒的规律服从经典力学，量子效应可以忽略不计。
(3)活化络合物理论的数学表达式
设有任意双分子反应A＋B→AB→Y＋Z
因为活化络合物AB沿反应坐标方向的每一次振动都导致活化络合物的分解，形成产物，则反应的速率应为
根据气体分子运动论，A，B分子的平均相对运动速率
式(11-2)中，k——Boltamann常量，μ——A、B分子的折合质量。将式(11-2）代入式(11-1）中，得
③活化碰撞分数
活化碰撞数与总碰撞数的比值叫活化碰撞分数,以 f 表示，由路易斯1918年提出该理论时的想法：
式(11-4）中， 及N——分别代表活化分子数及总分子数，E０称为摩尔阈能， ——阿佛加德罗常量。
2.态－态反应
微观反应动力学借助交叉分子束的实验技术，来研究真正是分子水平上的单个分子的碰撞行为，即从具有指定能态的反应物分子出发使其发生碰撞生成某一能态的产物分子。例如
化学动力学
第十一章 化学动力学主要内容1. 化学反应速率的定义转化速率ξ是单位时间内发生的反应进度ξ:B B def d d d d n ξξt t ν=1反应速率υ是单位时间单位体积内化学反应的反应进度：11BB def d d d d n V t V V tξξυν==对于定容反应，1B B d d c tυν=实际反应速率常用反应物A 的消耗速率和产物Z 的生成速率表示。
A A d d c t υ=-ZZ d d ctυ=对反应 A B Y Z a b y z +→+，ABYZabyz υυυυυ====以压力表示的反应速率为：B P B dp dt υν=1 Ap,A dpdtυ=-Zp ,Z dp dtυ=p RT υυ=2. 基元反应和质量作用定律在化学反应过程中每一个简单的反应步骤就是一个基元反应。
基元反应的速率与各反应物浓度的幂乘积成正比，其中各浓度的方次就是反应方程中相应组分的分子个数，这就是质量作用定律。
以方程表示为：AA B d d a b c kc c t-=式中k 为反应速率常数，温度一定时反应速率常数为一定值，与浓度无关。
质量作用定律，它只适用于基元反应。
3. 化学反应速率方程、反应级数A BA A A AB d d n n c k c c t υ=-=叫反应速率的微分形式；反应速率的积分形式即A c 与t的函数关系式。
(1)对于化学计量反应：aA+bB+…＝…＋yY+zZ ，反应速率方程的一般形式可写成：A BAA AB d n n c kc c dtυ=-=式中：n A 、n B ……分别为组分A 、B ……的反应分级数，量纲为1。
n = n A + n B + ……为总反应级数（简称反应级数）。
（2）用气体组分的分压表示的速率方程：若反应a A 产物，反应级数为n ，则A 的消耗速率为：A Ad d np p k p t -=式中k p 为以分压表示的速率常数。
恒温恒容下A 看作理想气体时，n p k k (RT )-=14. 具简单级数反应的速率公式A A d d nc /t kc =－及其特点反应物反应掉一半所需的时间为反应的半衰期，以t 1/2表示。
第十一章 化学动力学基础(一)习题
化学动力学基础（一）一、简答题1.反应Pb(C 2H 5)4=Pb+4C 2H 5是否可能为基元反应？为什么？2.某反应物消耗掉50％和75％时所需要的时间分别为t 1/2和 t 1/4，若反应对该反应物分别是一级、二级和三级，则t 1/2： t 1/4的比值分别是多少？3.请总结零级反应、一级反应和二级反应各有哪些特征？平行反应、对峙反应和连续反应又有哪些特征？4.从反应机理推导速率方程时通常有哪几种近似方法？各有什么适用条件？5.某一反应进行完全所需时间时有限的，且等于kc 0（C 0为反应物起始浓度），则该反应是几级反应？6. 质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确？7. 根据质量作用定律写出下列基元反应速率表达式:（1）A+B→2P（2）2A+B→2P（3）A+2B→P+2s（4）2Cl 2+M→Cl 2+M8.典型复杂反应的动力学特征如何?9.什么是链反应?有哪几种? 10.如何解释支链反应引起爆炸的高界限和低界限?11.催化剂加速化学反应的原因是什么?二、证明题1、某环氧烷受热分解，反应机理如下：稳定产物−→−⋅+⋅+⋅−→−⋅++⋅−→−⋅⋅+⋅−→−43213433k k k k CH R CH R CH RH CO CH R H R RH证明反应速率方程为()()RH kc dtCH dc =4 2、证明对理想气体系统的n 级简单反应，其速率常数()n c p RT k k -=1。
三、计算题1、反应2222SO Cl SO +Cl →为一级气相反应，320℃时512.210s k --=⨯。
问在320℃加热90min ，22SO Cl 的分解百分数为若干？[答案：11.20%]2、某二级反应A+B C →初速度为133105---⋅⋅⨯s dm mol ，两反应物的初浓度皆为32.0-⋅dm mol ，求k 。
[答案：11325.1---⋅⋅=s mol dm k ]3、781K 时22H +I 2HI →，反应的速率常数3-1-1HI 80.2dm mol s k =⋅⋅，求2H k 。
物理化学11章 化学动力学基础(一)
反应进度（extent of reaction）
设反应为： R P
t 0 nR (0) nP (0)
t t nR (t) np (t)
nR (t) nR (0) np (t) nP (0)
d dnB B
转化速率（rate of conversion）
反应机理（reaction mechanism）
反应机理又称为反应历程。在总反应中，连续 或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些 情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体 化学结构图。
同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机 理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而 更好的驾驭反应。
(1) 蜕变常数，(2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需时间
解：
(1)
k1
1 t
ln
a
a
x
1 14d
ln
100 100 6.85
0.00507d-1
(2) t1/2 ln 2 / k1 136.7d (3) t 1 ln 1 1 ln 1 454.2d
k1 1 y k1 1 0.9
反应级数是由实验测定的。
例如：
r k0
r k[A]
零级反应
一级反应
r k[A][B] 二级,对A和B各为一级
r k[A]2[B] 三级,对A为二级,对B为一级
r k[A][B]2
负一级反应
r k[A][B]1/2
1.5级反应
r k[A][B]/(1[B]1/2 ) 无简单级数
反应分子数
§11.1 化学动力学的任务和目的
化学热力学的研究对象和局限性
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第11章 化学动力学思考题：1. 已知在氧气存在的情况下，臭氧的分解反应：2332O O →，其速率方程为：122333)]([)]()[()(-=-O c O c O k dtO dc①该反应的总级数n=? 解释臭氧的分解速率与氧的浓度的关系。
②若以dtO dc )(2表示反应速率，)(2O k 表示相应的反应速率系数，写出该反应的速率方程。
③指出dtO dc )(3-与dtO dc )(2之间的关系，以及)(3O k 和)(2O k 的关系。
④该反应是否为基元反应？为什么？2. 阿伦尼乌斯方程RTE a ek k-=0中RTE a e-一项的含义是什么？1>-RTE a e，1<-RTE a e，1=-RTE a e，那种情况是最不可能出现的？那种情况是最可能出现的？3. 总级数为零的反应可能是基元反应么？解释原因。
选择题：1. 关于下列反应，说法正确的是 （）① 2NH 3 = N 2 + 3H 3 ② Pb(C 2H 5)4 = Pb + 4C 2H 5· ③ 2H + 2O = H 2O 2 ④ 2N 2O 5 = 4NO 2 + O 2 ⑤ 2HBr = H 2 + Br 2A ．都是基元反应B ．⑤是基元反应 C. ①②④是基元反应 D. 都不是基元反应2. 反应2O 3 = 3O 2的速率方程为12233-⋅⋅=-O O O cck dtdc 或12232-⋅⋅'=O O O c c k dtdc ，则k与k’的关系为（）A．k = k’B．3k = 2k’C.2k = 3k’D. -k/2 = k’ /33.某反应速率常数的量纲为（浓度）-1·（时间）-1，该反应为（）A．一级反应B．二级反应 C.三级反应 D. 零级反应4.某反应的速率常数为0.099 min-1，反应物初始浓度为0.2 mol·L-1，则反应的半衰期为（）A．7 min B．1.01 min C. 4.04 min D. 50.5 min5.某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍，则该反应的级数为（）A．一级B．二级 C.三级 D. 零级6.基元反应的级数（）A．总是小于反应分子数B．总是大于反应分子数C. 总是等于反应分子数D. 有可能与反应分子数不一致7.已知某反应历程 A + M = A* + M；A* = B + C，则该反应是（）A．二级反应B．双分子反应 C.基元反应 D. 复杂反应8.某反应的速率常数k=0.214 min-1，反应物浓度从0.21 mol·L-1变到0.14mol·L-1的时间为t1；从0.12 mol·L-1变到0.08 mol·L-1的时间为t2，那么t1:t2等于（）A．0.57 B．0.75 C. 1 D. 1.759.某等容反应的正向活化能为E f，逆向活化能为E b，则E f—E b等于（）A．-Δr H m B．Δr H m C. -Δr U m D.Δr U m10.下面活化能为0的反应是（）A ．A ·+ BC = AB +C · B ．A ·+ A ·+ M = A 2 + M C. A 2+ M = 2A ·+ M D. A 2 + B 2 = 2AB11. 利用反应C B A 312→⇔生产B ，提高温度对产品产率有利，这表明 （） A ．E 1 > E 2，E 3 B ．E 2 > E 1，E 3 C. E 1 < E 2，E 3 D. E 3 > E 1，E 212. Arrhenius 公式适用于 （）A ．一切复杂反应B ．一切气相中的复杂反应C. 基元反应D. 具有明确反应级数和速率常数的所有反应13. 环氧乙烷的分解为一级反应。
380℃时t 1/2=363 min ，活化能为217kJ ·mol -1，则 450℃时分解75%环氧乙烷所需时间为 （）A ．5 minB ．10 min C. 15 min D. 20 min14. H 2O 2分解成H 2O 和O 2反应的活化能为75.3 KJ ·mol -1，用酶作催化剂则活化能降为 25.1 KJ ·mol -1，此时其反应速率大致改变了A ．5×104倍B ．5×1010倍 C. 6×1010倍 D. 6×108倍15. 某反应的反应物消耗掉7/8的时间恰是其消耗掉3/4所需时间的1.5倍，则该反应的级数为（）A ．一级B ．二级 C. 三级 D. 零级16. 某反应A →Y ，速率常数为6.93 min -1，反应物A 的浓度从0.1 mol ·L -1变到0.050.1 mol ·L -1所需的时间为（）A ．0.2 minB ．0.1 min C. 1 min D. 2 min17. 某反应A →Y ，如果反应物A 初始浓度减少一半，其半衰期也缩短一半，则该反应的级数为（ ）A ．一级B ．二级 C. 三级 D. 零级18. 基元反应：ClHCl Cl H+→+2的反应分子数为（ ）A ．单分子反应 B. 双分子反应 C ．三分子反应 D. 四分子反应19. 物质A 发生两个平行的一级反应，若k i > k ii ，二反应的指前参量相近且与温度无关，则升温时，下列叙述正确的是（ ） A ．对(i)有利 B. 对(ii)有利 C ．对(i)和(ii)都有利 D. 不能确定20. 某反应速率系数与各基元反应速率系数的关系为21412)2(k k k k=，则反应的表观活化能Ea 与各基元反应活化能的关系为（ ） A. 41221E E E E a -+=B.)(21412E E E E a -+=C.21412)2(E E E E a -+= D.4122E E E E a -+=21. 对于反应A →Y ，初始时仅有反应物A ，A 完全转化为Y 所需时间为t ，且2/1t t =2，则此反应的级数为（ ）A ．一级B ．二级 C. 三级 D. 零级判断题1. 催化剂能改变反应历程，降低反应活化能，但不改变反应的标准摩尔反应吉布斯函数。
2. 反应速率常数k A 与反应物A 的浓度有关。
3. 反应级数不可能为负值。
4. 一级反应一定是单分子反应。
5. 质量作用定律仅适用于基元反应。
6. 对二级反应，反应物转化率相同时，若反应物的初始浓度越低，则所需时间越短。
7. 对同一反应，活化能一定，则反应起始温度越低，反应的速率系数对温度的变化越敏感。
8. 阿伦尼乌斯活化能的定义为dTk d RTEdef a}ln{2=。
9. 对于基元反应，反应速率常数总随温度的升高而增大。
10. 若反应A →Y ，反应级数是零级，则A 的半衰期为AA k c t 20,21=。
11. 设对行反应的正方向是放热的，并假定正、逆都是基元反应，则升高温度更有利于增大正反应的速率常数。
填空题1. 二级反应的半衰期与反应物初始浓度的关系为 。
2. 若反应A+2B →Y 是基元反应，则其反应的速率方程可以表示为dtdc A -= 。
3. 链反应的一般步骤是 、 、 。
4. 链反应可分为 和 。
5. 爆炸反应有 和 两种。
6. 反应B A Ak−→−2为基元反应，k A 是与A 的消耗速率相对应的速率常数。
若用B 的生成速率和k A 表示反应速率，其速率方程为 。
7. 已知某反应的反应物无论其初始浓度c A,0是多少，转化率为0.66时所需要的时间均相同，则此反应为 级反应。
8. 基元反应A →B+C 的半衰期为10h ，经30h 后反应物浓度c A 与其初始浓度c A,0的比值为 。
9. 温度为500K 时，某理想气体恒容反应的速率常数k c = 20 mol -1·L ·s -1。
则此反应用压力表示的反应速率常数k p = 。
10. 反应①和②具有相同的指前因子，在相同温度下升高20K 时，反应①和②的反应速率分别提高2和3倍。
则E a,1 E a,2，k 1 k 2。
（<，>，=） 11. 某复合反应的表观速率常数k 与各基元反应的速率常数的关系为23312)2(2k k k k =，则反应的表观活化能E a 与各基元反应活化能E a,1、E a,2和E a,3的关系为 。
12. 一级平行反应)2()1(21CB A kk−→−−→−→，其中B 为所需产物，C 为副产物。
已知两反应指前因子A 1 = A 2，活化能E a,1 =100 kJ ·mol -1，E a,2 = 70 kJ ·mol -1。
欲加速反应(1)，应采取 （升高或降低）温度的措施。
A 的半衰期与k 1 和 k 2的关系为 ；初始时，仅有反应物A ，那么当T= 500K 时，c Bc c :=。
13. 某一级对行反应D A k k 11-⇔，当加入催化剂后'=113k k ，那么1-k 和'-1k 的关系为 。
14. 光化学反应的初级过称*B h B −→−+ν，其反应速率与 呈正比，与 无关。