离子排斥色谱法

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第三章离子排斥色谱法

8 7 6 5 25 30 35 40 45 50
Temperature/℃
1
保留时间与色谱柱温度的关系图。p-甲苯磺酸 + 乙腈淋洗液。1. 柠檬酸；2. 酒石酸；3. 苹果酸；4. 琥珀酸；5. 乳酸；6. 甲酸；7. 乙酸
色谱柱温度的影响
70 60
Retention time(min)
1.0
1.2
1.5
Flow rate/(mL/min)
保留时间与乙腈体积分数关系图。p-甲苯磺酸 + 乙腈淋洗液。 1. 柠檬酸；2. 酒石酸；3. 苹果酸；4. 琥珀酸；5. 乳酸；6. 甲酸；7. 乙酸
色谱柱温度的影响
11 10 9
Retention time/min
7 6 5 4 3 2
1.0 分离柱: 淋洗液: 流速: 检测: 抑制器: 样品: 进样量：色谱峰: 6 IonPac ICE-AS6 10 mmol/L 全氟丁酸 1.0 mL/min 电导 AMMS-ICE 抑制器 0.25% 硫酸 50 µ L 1. 柠檬酸 0.5 mg/L 2. 苹果酸 1.0 3. 乙二醇酸 1.0 4. 乳酸 1.0 5. 乙酸 1.0 6. 琥珀酸 1.0
H20
H20 H20 CH3COOH
SO3H+ H20 SO3 H+
Donnan-膜
3.2 离子排斥色谱法分离机理
Donnan 排斥
吸附
空间排阻
常见无机酸和有机酸在离子排斥色谱柱上的相对保留值
酸硫酸甲苯基磺酸亚硫酸 5-磺基水杨酸氨基磺酸盐酸丁炔二酸三氯乙酸半乳糖二酸磷酸柠檬酸甲叉丁二酸丙酮酸丙二酸
甘油酸硼酸 L-磺基丙氨酸马来酸草酸三甲基醋酸

离子排斥色谱法测定纺织品中丙烯酰胶

５ｐ．ｍ）；流动相为乙腈和ｌＯｍｍｏｌ／Ｌ甲酸水溶液；检测波长２０２ｎｍ；流速０．１５ｍＬ／ｍｉｎ。该方法在２０～１０００￣ｇ／Ｌ浓度范围内具有良好线性关系，相关系数为０．９９９８，方法检测限为０．４ｍｇ／ｋｇ，回收率在９３．９～１０３．Ｏ之间，相对标准偏差在１．８５％～３．７５之间。
测试与分析
２０１３年纪代织名￡禾、第２期
离子排斥色谱法测定纺织品中丙烯酰胶
汪磊，李艳’ ，姜瑞妹 ’ ，赵珊红，吴刚，陈海相
３１００１８；３１００１）（１．浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室，杭州２．浙江省检验检疫科学技术研究院，杭州摘
ｔｅｘｔｉｌｅｓｂｙｉｏｎ－ｅｘｃｌｕｓｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ａｃｒｙｌａｍｉｄｅｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｅｉｓｅｘｔｒａｃｔｅｄｂｙｗａｔｅｒ．
ｆｏｒＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎ８ＬＱｕａｒａｎｔｉｎｅ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ３１００１６，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓｐａｐｅｒｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓｔｈｅｗａｙｏｆｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇｒｅｓｉｄｕａｌｑｕａｎｔｉｔｙｏｆａｃｒｙｌａｍｉｄｅｉｎ

离子色谱的分离方式

离子色谱的分离方式根据三种不同分离机理，离子色谱可分为高效离子交换色谱（简称HPIC），离子排斥色谱（简称HPIEC）和离子对色谱（简称MPIC）。

用于三种分离方式的柱填料的树脂骨架基本上都是苯乙烯- 二乙烯基苯的共聚物，但树脂的离子交换容量各不相同。

HPIC用低容量的离子交换树脂（0.01 - 0.50mmol/g），"?(@)用高容量的树脂（3-5mmol/g），MPLC用不含离子交换基团的多孔树脂。

三种分离方式各基于不同分离机理。

HPLC的分离机理主要是离子交换，HPLEC主要为离子排斥，而MPLC则主要基于吸附和离子对的形成。

1. 离子交换色谱（HPIC）方法基于流动相和连接到固定相上的离子交换基团之间发生的离子交换过程。

对高极化度的离子，分离机理中还包括非离子的吸附过程。

离子交换色谱主要用于有机和无机阴离子和阳离子的分离。

离子交换功能基为季铵基的树脂用作阴离子分离，为磺酸基和羧酸基的树脂用作阳离子分离。

2. 离子排斥色谱（HPIEC）离子排斥色谱的分离机理包括Donnan排斥，空间排阻和吸附过程。

固定相主要是高容量的总体磺化的聚苯乙烯. 二乙烯基苯阳离子交换树脂。

离子排斥色谱主要用于有机酸、无机弱酸和醇类的分离。

HPIEC的一个特别的优点是可用于弱的无机酸和有机酸与在高的酸性介质中完全离解的强酸的分离。

强酸不被保留，在死体积被洗脱。

3. 离子对色谱（MPIC）离子对色谱的主要分离机理是吸附，其固定相主要是弱极性和高表面积的中性多孔聚苯乙烯二乙烯基苯树脂和弱极性的辛烷或十八烷基键合的硅胶两类。

分离的选择性主要由流动相决定。

有机改进剂和离子对试剂的选择取决于待测离子的性质。

离子对色谱主要用于表面活性的阴离子和阳离子以及金属络合物的分离。

4. 其他分离方法除上述三种主要的分离方式之外，反相液相色谱（RPLC）用于极性和离子型化合物的分离也越来越普遍。

例如以离子抑制方式在化学键合的十八烷基固定相上分离长链脂肪酸；以磷酸缓冲溶液作淋洗液，在化学键合的氨丙基固定相（aminopropyl）上分离食品样品中NO3-和Br-。

离子交换色谱法和离子色谱法

（衡量树脂亲和能力大小的参数）
阳离子交换树脂
RSO H
3

+
X

RSO3X
+
H
不可交换离子可交换离子待测离子
交换平衡常数或选择性系数
RSO X H RSO X 3 3 s m s Ks RSO3 H s X m RSO3 H s / X m K A KB / H m
强酸型阳离子交换树脂：含有磺酸基-SO3 H+的树脂
OH 2.阴离子交换树脂：在骨架上引入能电离出的
碱性基团，如季铵基、氨基、仲胺基，叔胺基。强碱型阴离子交换树脂：含有季铵基-N(CH3)+3 OH 的树脂。
交联度和交换容量
交联度：
表示离子交换树脂中交联剂的含量大小，即合成树脂时二乙烯苯在原料中的重量百分含量。强酸型--2～16%：强碱性--<10%。交联度越高。网眼越小，选择性越高，大体积离子愈难进入树脂基体。
影响Ks的因素
1）溶质的离子电荷数越大或水合离子半径越小，则KS ↑。 2）交换能力强、选择性大的离子组成流动相的洗脱力越大，则tR↓, KS↓ 3) pH降低时，弱电解质的离解被抑制（弱酸），tR↓, KS↓ 4）交联度↑，交换容量↑， tR ↑, KS ↑
流动相
离子交换色谱多以水溶液为流动相，因为水具有使组
分离子化的特性，也可在流动相中加入少量有机溶剂（甲
醇，四氢呋喃和乙腈）以增加某些组分的溶解度进而改变分离选择性，这对分离可离解的有机化合物尤为有利。以水为流动相的离子色谱中，组分的保留时间和分离度主要通过控制流动相pH和离子强度调节。

离子色谱原理

离子色谱基础离子色谱(Ion Chromatography)是高效液相色谱(HPLC)的一种，是分析阴离子和阳离子的一种液相色谱方法。

一、离子色谱的基本原理离子色谱的分离机理主要是离子交换，有3种分离方式，它们是高效离子交换色谱(HPIC)、离子排斥色谱(HPIEC)和离子对色谱(MPIC)。

用于3种分离方式的柱填料的树脂骨架基本都是苯乙烯-二乙烯基苯的共聚物，但树脂的离子交换功能基和容量各不相同。

HPIC 用低容量的离子交换树脂，HPIEC用高容量的树脂，MPIC用不含离子交换基团的多孔树脂。

3种分离方式各基于不同分离机理。

HPIC的分离机理主要是离子交换，HPIEC主要为离子排斥，而MPIC则是主要基于吸附和离子对的形成。

1、高效离子交换色谱应用离子交换的原理，采用低交换容量的离子交换树脂来分离离子，这在离子色谱中应用最广泛，其主要填料类型为有机离子交换树脂，以苯乙烯二乙烯苯共聚体为骨架，在苯环上引入磺酸基，形成强酸型阳离子交换树脂，引入叔胺基而成季胺型强碱性阴离子交换树脂，此交换树脂具有大孔或薄壳型或多孔表面层型的物理结构，以便于快速达到交换平衡，离子交换树脂耐酸碱可在任何pH范围内使用，易再生处理、使用寿命长，缺点是机械强度差、易溶胀易、受有机物污染。

硅质键合离子交换剂以硅胶为载体，将有离子交换基的有机硅烷与基表面的硅醇基反应，形成化学键合型离子交换剂，其特点是柱效高、交换平衡快、机械强度高，缺点是不耐酸碱、只宜在pH28范围内使用。

离子交换色谱是最常用的离子色谱。

2、离子排斥色谱它主要根据Donnon膜排斥效应，电离组分受排斥不被保留，而弱酸则有一定保留的原理，制成离子排斥色谱主要用于分离有机酸以及无机含氧酸根，如硼酸根碳酸根和硫酸根有机酸等。

它主要采用高交换容量的磺化H型阳离子交换树脂为填料以稀盐酸为淋洗液。

3、离子对色谱离子对色谱的固定相为疏水型的中性填料，可用苯乙烯二乙烯苯树脂或十八烷基硅胶(ODS)，也有用C8硅胶或CN，固定相流动相由含有所谓对离子试剂和含适量有机溶剂的水溶液组成，对离子是指其电荷与待测离子相反，并能与之生成疏水性离子，对化合物的表面活性剂离子，用于阴离子分离的对离子是烷基胺类如氢氧化四丁基铵氢氧化十六烷基三甲烷等，用于阳离子分离的对离子是烷基磺酸类，如己烷磺酸钠，庚烷磺酸钠等对离子的非极性端亲脂极性端亲水，其CH2键越长则离子对化合物在固定相的保留越强，在极性流动相中，往往加入一些有机溶剂，以加快淋洗速度，此法主要用于疏水性阴离子以及金属络合物的分离，至于其分离机理则有3种不同的假说，反相离子对分配离子交换以及离子相互作用。

离子排斥色谱-直接电导检测法分析都柿酒中的有机酸

ｗｉｅｂｏ－ｘｌｓｏｈｏａｏｒｐｙｗｉｈｄｒｃｏｄｃｉｉｙｄｔｃｉｎｎｙｉｎｅｃｕｉｎｃｒｍｔｇａｈｔｉｅｔｃｎｕｔｔｅｅｔ．ＣｈｏｔｇａｈｃｓｐｒｔｎａｄｖｏｒｍａｏｒｐｉｅａａｉｎｏｄｔｒｎｔｏｆｈｃｄｓｐｒｏｍｅｎａＳｉｐｃＣＲ＿０ＨｏｕｎＥｘｅｌｎｏｄｔｏｓｆｒｔｅｅｅｍｉａｉｎｏｅａｉｓｗａｅｆｒｄｏｈｍ－ａｋＳｔ１２ｃｌｍ．ｃｌｔｃｎｉｎｏｈｅｉ
离子排斥色谱一直接电导检测法
分析都柿酒中的有机酸
原小寓于泓王艳。张，，，巍
（．１黑龙江工程学院材料与化学工程系，黑龙江哈尔滨１０５；２哈尔滨师范大学化学系，龙江哈尔滨１０２；３５００．黑５０５．哈
１００，Ｃｈｎ；４ＨａｂｎＲａｌｙＴｅｈｉａｌｇ，Ｈａｂｎ１０８，Ｃｈｎ）００５ｉａ．ｒｉｉｗａｃｎｃｌＣｏｌｅｅｒｉ０６５ｉａ
ＡｂｔａｔＡｅｈｄｗａｖｌｐｅｏｈｅｓｐｒｔｏｎｅｅｍｉａｉｎｏｒｎｃａｉｓｉｈｅｂｕｂｒｙｓｒｃ：ｍｔｏｓｄｅｅｏｄｆｒｔｅａａｉｎａｄｄｔｒｎｔｏｆｏｇａｉｃｄｎｔｌｅｅｒ

离子对色谱法

A
水相
+B
+ 水相
A B
+ 有机相
A- —待测离
由于离子对A-B+具有疏水性,可被非极性固定相提取.其它待测离子A1,A2, A3……..因与B离子间的成对能力不同,而形成不同疏水性的离子对,它们在柱内的保留值不同,从而达到各组分离子相互分离的目的. (2)动态离子交换认为离子对试剂的疏水部分,吸附到固定相并形成动态的离子交换表面,待测离子被保留在这个动态的离子交换表面上.
分子量水溶性 >2000
方法
流动相水
可溶或不溶排阻色谱
<2000 可溶但不离酚,醚,胺等:化学键合相色谱各种解分子量较大的:排阻色谱水可溶且离解酸或阴离子:阴离子交换色谱缓冲液碱或阳离子:阳离子交换色谱不溶多官能团化合物,异构体,稳定各种化合物:液固吸附色谱.如脂溶性维生素,酚,醇不稳定化合物,同系物:化学键各种合相色谱. 相对分子量较大且尺寸不同的化各种合物:排阻色谱(如增塑剂)
5,金属含氧酸的测定(电镀液等) 6,有机化合物分析 7,食品,饮料中的有机酸,酸味剂,防腐剂,风添加剂等 8,有机胺类化合物; 9,药物和农药(特别是无紫外吸收的化合物) 10,表面活性剂 11,过渡金属离子的分析
五.排阻色谱法 Steric exclusion chromatography(SEC)
K SEC
[C s ] V R V 0 = = [C m ] Vi
尺寸排阻色谱中任何组分的分配系数应符合: 0 ≤ KSEC ≤ 1 大于排阻极限的分子,KSEC=0 , VR = V0 小于排阻极限的分子,KSEC=1.0 , V R = V0 + V i

离子类高效液相色谱法

离子类高效液相色谱法1308102-19 彭陈摘要：离子色谱是高效液相色谱的一种，是分析阴离子和阳离子的一种液相色谱方法。

离子色谱的分离机理主要是离子交换。

分离方式有3种：离子交换色谱，离子排斥色谱和离子对色谱。

其中离子交换色谱用低容量的离子交换树脂，分离机理主要是离子交换;离子排斥色谱用高容量的树脂，分离机理主要是离子排斥；离子对色谱用不含离子交换基团的多孔树脂，分离机理主要是基于吸附和离子对的形成。

一，离子对色谱离子对色谱法是将一种（或多种）与溶质分子电荷相反的离子（称为对离子或反离子）加到流动相或固定相中，使其与溶质离子结合形成疏水型离子对化合物，从而控制溶质离子的保留行为。

在色谱分离过程中，流动相中待分离的有机离子A+（也可以是带负电子的离子）与固定相或流动相中带相反电荷的对离子B-结合，形成离子对化合物A+B-，然后在两相间进行分配：若固定相为有机相，流动相为水溶液，就构成反相离子对色谱，此时A= 的分布系数B-为：当流动相的pH值、离子强度、有机改性剂的类型、浓度及温度保持恒定时，k'与对离子的浓度［B- ］w成正比。

因此通过调节对离子的浓度，就可改变被分离样品离子的保留时间Tr。

离子对色谱法，特别是反相离子对色谱法解决了以往难以分离混合物的分离问题，诸如酸、碱和离子、非离子的混合物，特别是一些生化试样如核酸、核苷、儿茶酚胺、生物碱以及药物等的分离。

另外，还可以借助离子对的生成给试样引入紫外吸收或发荧光的基团，以提高检测的灵敏度。

二，离子交换色谱法以及离子色谱法（1）离子交换色谱法离子交换色谱利用被分离组分与固定相之间发生离子交换的能力差异来实现分离。

离子交换色谱的固定相一般为离子交换树脂，树脂分子结构中存在许多可以电离的活性中心，待分离组分中的离子会与这些活性中心发生离子交换，形成离子交换平衡，从而在流动相与固定相之间形成分配，固定相的固有离子与待分离组分中的离子之间相互争夺固定相中的离子交换中心，并随着流动相的运动而运动，最终实现分离。

直接电导检测离子排斥色谱法测定C1～C6脂肪族有机酸

ｃｒｍａｏｒｐｙＩＣ）ｈｏｔｇａｈ，Ｅ是分析低相对分子质量的有机酸的有效方法 …。离子排斥色谱法的优越性
在于：极适合于含水基体；需简单的样品前处理，只无需进行柱前衍生；有机酸的分析几乎不受无机阴离子的干扰；强亲水性物质不会造成损失。本文对采用直接电导检测离子排斥色谱法，过一次进样，通
令人满意。
关键词：子排斥色谱法（ｏ —ｘｌｓｎｃｒｍａｏｒｐｙＩＣ）脂肪族有机酸（ｌｈｔａｂｘｌｃｄ）ｐ甲离ｉｎｅｃｕｉｈｏｔｇａｈ，Ｅ；ｏａｉａｉｃｒｏｙｉａｉｓ；一ｐｃｃ
苯磺酸（ — ｌｅｅｕｆｎｃａｉ）白酒（ｈｎｓｑｏｓＰｔｕｎｓｌｉｃｄ；ｏｏＣｉｅｅｌｕｒ）ｉ
中图分类号：６８０５
文献标识码：Ｂ
文章编号：００８１（０７０ —５６０１０ —７３２０）４０９ —２
般只用于测定样品中有机酸的总量，作常量分析。
柱（０３０ｍｍ．ｘ０ｍｍ，ｘ岛津公司）流动相：８７／ｍ，；０２．ｍｍｏ／一苯磺酸水溶液；流速：１２ｌＬＰ甲．
ｍＬｍｉ；／ｎ柱温：５℃ ；样量：０Ｌ４进２。
酸水溶液作为流动相，速１２ｍＬｍｉ，温４流．／ｎ柱５℃ 。所测有机酸的检测限为０００９／，对标准偏差在．３— ．９ｍｇＬ相

离子色谱法测定山楂和乌梅中的有机酸

· 284 ·收稿日期：2011-10-06 *通讯作者基金项目：国家科技部重大专项项目(2008ZX07315)。

作者简介：熊建飞(1984—)，男，硕士研究生，研究方向为离子色谱。

熊建飞，周光明*，许丽，吴利敏，张磊(西南大学化学化工学院，发光与实时分析教育部重点实验室，重庆 400715)摘要：建立了抑制电导检测-离子排斥色谱法同时测定6种有机酸(草酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、丙酸)的方法，并用于检测山楂和乌梅中的有机酸含量。

以METROSEP Organic Acids(250 mm ×7.8 mm)为分离柱，以10 mmol/L LiCl 溶液和超纯水为抑制器再生液，淋洗液为0.5 mmol/L H 2SO 4溶液+10%丙酮，流速0.6 mL/min 。

6种有机酸在17 min 内能够全部出峰，线性方程的相关系数(R)在0.9988~0.9996之间，检出限在0.05~1.20 mg/L 之间，样品加标回收率在90.54%~112.86%之间。

在山楂和乌梅样品中检测出了柠檬酸和苹果酸，其中柠檬酸含量较高。

该方法适用于快速测定山楂和乌梅中的有机酸含量。

关键词：抑制电导检测；离子排斥色谱；山楂；乌梅；有机酸中图分类号：TS 207.3 文献标志码：A 文章编号：1005-9989(2012)09-0284-04Determination of organic acids in hawthorn fruit and ebony by ionchromatographyXIONG Jian-fei, ZHOU Guang-ming *, XU Li, WU Li-min, ZHANG Lei(Key Laboratory on Luminescence and Real-Time Analysis (Southwest University),Ministry of Education, School of Chemistry and Chemical Engineering, Southwest University,Chongqing 400715)Abstract: A method was developed for determination of six organic acids (oxalic acid, citric acid, DL-malic acid, succinic acid, acetic acid, propionic acid), simultaneity, and it was applied to determine organic acids in hawthorn fruit and Ebony. Chromatographic separation was performed on a METROSEP Organic Acids (250 mm×7.8 mm) with Suppressed Conductivity Detection. 10 mmol/L LiCl and the highest pure water were used as the regenerative solution. 0.5 mmol/L sulfuric acid and 10% acetone was used for the eluent, the flow rate of which was 0.6 mL/min. Six organic acids could be separated absolutely in 17 minutes, the related coefficient(R) were between 0.9988 and 0.9996, the detection limits were between 0.05 mg/L and 1.20 mg/L, and the spike recoveries ranged from 90.54% to 112.86%. The citric acid and DL-malic acid were determined in hawthorn fruit and ebony, and the quantity of citric acid was the most. This method could be used to determine the quantity of organic acids in hawthorn fruit and ebony.Key words: suppressed conductivity detection; ion-exclusion chromatography; hawthorn fruit; ebony;organic acids离子色谱法测定山楂和乌梅中的有机酸2012年第37卷第9期· 285 ·山楂中含有多种营养成分，有开胃消食、强心、活血化瘀、防治心血管疾病等作用，山楂中富含有机酸，含量最多的为柠檬酸，是健胃消食作用的主要成分。

离子排斥色谱法测定米根霉富马酸发酵液中富马酸含量

Ｆｏｇｑｎｅａ（ｏｅｅｆｉｃｎｅａｄｈｒａｙＮｎｌＩｕｔａＵｉｒｔ，ａｊ，ｉｇｕ１０９ＵＹｎ．ｉａｔｌＣｌｇＬｅＳｉｃＰａｍｃ，ａｊｇｎｓｉｎｅｉＮｎｌｏｆｅｎｉｄｒｌｖｓｙ１￣Ｊｎｓ２００）ａＡｓａｔ［ｂｃｖ］ｂｔｃｒＯｉｆｅｅｉａｗｓｏｏｅｌｄｔｍｎｔｎｎｏｆＢｉａｉｉｅｅｔｉｒ融ｉａｔｃｒｃｙｅｒｉｈｃｔｔｆｌａｃｃｎｆｍｎｔｎｂｔｏｍｒｔｅｅｅｏｅｌｒｄｉｒａｏｏｆｈｏｚＲ．ｒ．）【ｅｏｊＦｏｙ￣（ｏｚ．Ｍｔｄｙ￣ｏｈ
付永前，朋朋，，赵李霜一高振，徐晴，和，张昆，黄２
（．１南京工业大学制药与生命科学学院，江苏南京２０９２江苏省工业生物技术创新中心，１０；．０江苏南京２１１１８）６
摘要［目的］快速、准确测定米根霉富马酸发酵液中的富马酸含量。［法］柱温６方在５℃、流动相为５ｍｏＬ酸水溶液、速为０８ｍｌ硫／流，ｍ／ｉ的色谱条件下，ｌｎｍ采用离子排斥液相色谱法测定米根霉富马酸发酵液中的富马酸含量。［结果］富马酸的保留时间为１．０ｒｎ其０４ｉ，５ａ他杂质不干扰测定。离子排斥液相色谱法在富马酸质量浓度为０５５０／． — ．ｇＬ时具有良好的线性关系，对标准偏差为０６７回收率相，％，６达９％以上。发酵时间分别为１、、２的米根霉富马酸发酵液中的富马酸的质量浓度分别为５７２３．２、．９ｇＬＲＤ分别为８２４７８ｈ．１、４０５４／，Ｓ６６４１０００６７．４％、．％和０４０６．％。［３结论］离子排斥液相色谱法测定米根霉富马酸发酵液中的富马酸含量的速度快，重现性好，准确度高，结果可靠。关键词离子排斥液相色谱；米根霉；富马酸中图分类号Ｏ５．６７７文献标识码Ａ文章编号０１ — ６１２Ｏ） — ９５ — ２５７６１（０８２０３００２

离子排斥色谱法分析饮用矿泉水中总碳酸盐

ｌ引言
传统检测碳酸盐的方法为滴定法和电位滴定法，是这些方法对样品的需求量比较大，般一但一次测定最少需要５ｍＬ左右，０而且滴定终点不易准
确判断，际操作中存在一定困难。实
本文选用容量较低亲水性较强的ＥＣ０（ｗ— Ｓ１北京东西分析仪器公司）阳离子交换分离柱，柱常该
２实验部分
２１仪器与试剂．
用于样品溶液中碱金属和碱土金属阳离子的分离，
常用的淋洗液为甲基磺酸。本方法中，用稀盐酸作淋洗液，色谱柱填料中的磺酸基处于解离状态而带有负电荷，因此具有一定的阴离子排斥作用，以可
本实验利用阳离子交换分离柱对弱酸阴离子
２２色谱条件．
０１．ｍｍｏ／ｌＬ盐酸为淋洗液，速为１０／流．ｍＬ
ａｎ抑制器电流为５４ｒｉ，．ｍＡ，进样体积为２电导ＯＬ，ｒａ
检测器温接ｏ柱样
关键词离子排斥色谱法
饮用矿泉水
碳酸盐
Ｄｅｅｍｉａｉｎｆｔｔｌｃｒｏｔｎｄｉｎｇｗａｅｙｓｐｐｅｓｄｉｎ— ｅｃｕｉｎｃｒｍａｏｒ－ｔｒｎｔｏｏｏａａｂｎａｅｉｒｎｋｉｔｒｂｕｒｓｅｏ — ｘｌｓｏｈｏｔｇａ－ —

离子色谱法

图：非化学抑制的792 Basic IC连接示意图
图：化学抑制的792 Basic IC连接示意图
抑制器:有三根高容量、长寿命和易操作的微填充抑制柱。
非抑制电导率:
背景电导率 = 洗脱液
色谱峰的电导率 = 洗脱液＋样品
样品的电导率 =色谱峰的电导率 -洗脱液电导率
阴离子抑制：
洗脱液－基线(背景)：
非抑制、抑制的比较：
非抑制
高背景电导率低灵敏度的阴离子
抑制
低背景电导率高灵敏度的阴离子
高灵敏度的阳离子
成本低
高灵敏度的阳离子成本高
792 标准型离子色谱仪：
五、仪器设备介绍
IC 泵
进样阀
在线过滤
排气阀
检测器
MSM抑制器
分离柱
蠕动泵
六、影响色谱分析的各种条件
色谱柱的选择淋洗液的温度淋洗液的浓度与组成淋洗液的流速淋洗液中的杂质
R-SO3– H+ + Na+ + HCO3– R-SO3– Na+ + H2O + CO2 背景电导率 = 水 +CO2，（背景电导率降低）
样品－信号(以NaCl为例)：
R-SO3– H+ + Na+ + Cl– R-SO3– Na+ + H+ + Cl– （信号增加）
抑制器功能 : 抑制降低背景电导率、待测离子灵敏度增加。

（一）离子色谱柱选择
1. 阴离子色谱柱
抑制型阴离子色谱及非抑制阴离子色
谱柱
2. 阳离子色谱柱 3. 有机酸离子色谱柱 4. 糖类离子色谱柱

离子排斥色谱的分离机理

离子排斥色谱的分离机理离子排斥（HPIEC）分别柱的内径较大（(9mm×250mm)，柱中填充粒度匀称的总体磺化的高容量阳离子交换树脂。

离子排斥色谱的特点是固定相上（离子交换树脂）离解功能基的电荷与被分别的离子相同。

负电荷离子（即弱酸阴离子）是在磺酸根／梭酸根阴离子功能基化的阳离子交换树脂上被分别。

一个关键的因素是酸性溶质的未离解型和其离解型阴离子之间的离解平衡。

这种平衡取决于被测有机酸的pKa值，流淌相的质子活泼性和电离常数。

有机酸的离解越强，它们被固定相的排斥（称Donnan排斥）越强。

未离解的有机酸可通过Donnan膜，并与固定相反应，导致相对流淌相分子的流速而言，这种溶质被延迟。

保留机理主要包括：Donnan排斥；疏水性（反相）的互相作用（吸附）；极性互相作用（氢键，正相）；π-π电子互相作用。

分别时几种机理可能同时发生，每种保留机理对囫囵过程的影响取决于被分别弱酸的分子结构和固定相的性质。

图7-37表示在HPIEC柱上发生的分别过程简图。

若纯水通过分别柱，会围绕形成一水合壳层。

与流淌相的水分子相比，水合壳层的水分子罗列在较好的有序状态。

在这种保留方式中，类似Donnan膜的负电荷层表征了水合壳和流淌相之间界面的特性，这个壳层只允许未解离的化合物通过。

彻低离解的盐酸淋洗液不能透过这个壳层，由于C1-的负电荷受固定相上-SO3-负电荷的排斥，不能临近或进入固定相。

它们的保留体积叫作排斥体积Ve。

另一方面，中性的水分子可进入树脂的空穴并回到流淌相，相应于水分子保留时光的体积叫作总的渗透体积Vp。

有机弱酸（如）被注入柱子之后，在流淌相HCl 的酸性介质中，它们可处于部分未离解的形式，7-37上的乙酸，未解离的乙酸不受Donnan排斥。

虽然乙酸和水可与固定相作用，但乙酸的保留体积大于VP，这种现象可以说明为乙酸在固定相表面发生了吸附。

保留时光随酸的烷基链长的增强而增强。

加入有机溶剂乙睛或丙醇到淋洗液中，脂肪族一元梭酸的保留时光缩短，这解释有机溶剂分子堵塞了固定相的吸附位置，同时增强了有机酸在流淌相中的溶解度。

离子排斥色谱-脉冲安培法测定电镀液中的游离CN -

定ｍ／级Ｃ＿；ｇＬＮｌ其他的光度法，或者灵敏度不
高，适用于高于１ｍ／ｇＬ的ｃ的测定Ｈ；或者有Ｎ一
很高的灵敏度，可以测定ｇＬ的氰化物，但受／
谱分离脉冲安培检测方法。电镀液样品用ＯＧａｎｕｒｄ
第２卷第１７０期
２０年１０８０月
分析试验 ห้องสมุดไป่ตู้
ＣｉｅｅＪｕｎｌｏｎｙｉａｏａｏｙｈｎｓｏｒａｆＡａｓｓＬｂｒｔｒｌ
Ｖ１２．．００．７Ｎｏ１２０ —００８１
离子排斥色谱一冲安培法测定电镀液中的游离Ｃ脉Ｎ一
Ｉ、２、ｒ７等的干扰［。一Ｓ一ｃ２一０９利用舷与氰化物
生成可溶性Ａ（Ｎ络合离子，用原子吸收分光ｇＣ）一光度法测定ｍ／ｇＬ的Ｃ时，ｓ一干扰 ¨ Ｎ一２有。流动注射分析法（Ｉ）常与光度法联用，所以同时ＦＡ通具备光度法的缺点。电化学分析法同时测定工业废水中的ｃＮ一和Ｓ一会受到Ｉ２也一和
其回收率在８％～１７３１％之间。
关键词：游离氰根；离子排斥色谱；积分脉冲安培；电镀液
中图分类号：０５．６７７文献标识码：Ａ文章编号：０００２（０８１－５．４１０．７０２０）００９０
测定氰化物的方法主要包括容量法［光度１Ｊ０、

测定啤酒和白葡萄酒中有机酸的离子排斥色谱法

第21卷第4期分析测试学报Vol.21No.42002年7月FENXI CESHI X UEBAO(Journal of In strumen tal Analysis)Ju l.2002测定啤酒和白葡萄酒中有机酸的离子排斥色谱法田鹏1,3,徐烨2,邓桂春3,洪梅3,李凯3,宋溪明3,梁志德1(1.东北大学材料与冶金学院,辽宁沈阳110004; 2.东北大学理学院,辽宁沈阳110004;3.辽宁大学化学系,辽宁沈阳110036)摘要:研究了离子排斥色谱法分离测定啤酒和白葡萄酒中有机酸;选用常见的盐酸溶液作淋洗液,以四丁基氢氧化铵为再生液,考察了淋洗液浓度、流量等因素对分离和测定的影响,对啤酒和白葡萄酒中常见有机酸在阴离子排斥色谱柱上的保留行为进行了系统的研究;通过试验确定最佳的色谱条件为盐酸浓度1.10 mmol/L,流量0.80mL/min;四丁基氢氧化铵浓度5.0m mol/L,流量1.10mL/min;并在该条件下,测定了啤酒和白葡萄酒中的有机酸。

关键词:离子色谱;离子排斥色谱;有机酸;啤酒;白葡萄酒中图分类号:TS262.3;TS262.5文献标识码:A文章编号:1004-4957(2002)04-0068-03啤酒和白葡萄酒中有机酸的种类、含量与构成对啤酒和白葡萄酒的味道有很大影响,而且某些有机酸的含量是重要的质量指标。

有机酸的测定越来越受到人们的重视,气相色谱法测定有机酸时,常因酸的沸点较高、不易气化而需要先对其衍生再进行测定,方法烦琐。

高效液相色谱法测定有机酸比气相色谱法简便[1,2],在测定芳香族有机酸和多元酸时更是如此。

离子色谱法是分析有机酸的有效方法[3],在环境样品、试剂、饮料等的成分分析中均有应用[4,5]。

目前,离子排斥色谱法分析有机酸趋于成熟[6,7],以稀盐酸为淋洗液已有报道[6],但一些有机酸受水负峰的干扰,难以进行定性、定量分析。

本文报道的方法采用稀盐酸作稀释样品的溶剂,消除水负峰的干扰,精密度、准确度均可达到要求,而且简便,可用于啤酒、白葡萄酒以及其他酒类样品中有机酸的测定。

离子排斥色谱与离子色谱的区别

离子排斥色谱与离子色谱的区别
离子排斥色谱（Ion-ExchangeChromatography）与离子色谱（IonChromatography）虽然都是用于分离离子的方法，但它们的原
理和应用范围有所不同。

离子排斥色谱是利用离子交换树脂对离子进行选择性吸附和释
放的过程，通过树脂对离子的选择性吸附和释放来实现离子的分离。

离子排斥色谱主要用于分离离子的电荷大小和极性不同的化合物。

而离子色谱则是利用离子交换树脂或离子交换膜对离子进行选
择性吸附和释放，通过离子交换膜对离子的选择性吸附和释放来实现离子的分离。

离子色谱主要用于分离离子的种类和浓度不同的化合物。

总的来说，离子排斥色谱适用于分离离子的电荷大小和极性不同的化合物，而离子色谱适用于分离离子的种类和浓度不同的化合物。

这两种方法都是分离离子的重要方法，广泛应用于化学、生物、医学等领域。

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