DMO简单工艺介绍和分析项目解析

三、DMO工艺流程和分析项目

3、碱处理罐（V-4405,V-4406)


取样点一个，在V-4406底部出口。
位号：AP-4405A/B 组要组分：H2O（68%）+MeOH（28%）左右，用TCD检测器， PQ柱子。 其余组分：DMC(0.6%)+ML(0.16%)+MF(ppm),分析方法：顶 空+FID检测器。


二、DMO工艺原理简述

二、工艺步骤：

1、DMO合成体系中，新鲜CO和经压缩机加压的含MN的循环 气混合，预热后进入到装有 Pd/AL2O3球形催化剂的列管式 反应器中。 2、反应产物送入DMO洗涤系统，对DMO、DMC及其它有机物 采用甲醇进行冷却、洗涤。 3、甲醇溶液送入DMO净化系统，气体循环进入MN再生系统 和HNO3还原系统

三、DMO工艺流程和分析项目

4、甲醇回收

主要设备：甲醇回收给料罐（ T-4613), 甲醇脱水塔（ C4404 ），甲醇脱水回流罐（ V-4407 ），甲醇回收槽（ T4604） 分析点共三处：甲醇脱水塔入口、出口、回流液体。
AP-4604A/B，甲醇脱水塔给料槽出口到甲醇脱水塔入口。 主要成分：H2O（68%）+MeOH（28%）左右，用TCD检测器， PQ柱子。 其余组分：DMC(0.6%)+ML(0.16%)+MF(ppm),分析方法：顶 空+FID检测器。
控制 HNO3 （ <3% ）浓度。酸碱滴
定。
其他百度文库分：DMO（0ppm）+DMC(0.5-1.5%)。
三、DMO工艺流程和分析项目


二、DMO精馏
DMO精馏属于单系列。 主要设备 数量（台）
DMO脱轻塔
DMC分离塔 DMO蒸发塔
1
1 1


DMO冷凝塔
尾气回收塔 碱处理罐
1
DMC分离塔主要作用是分离DMO中的DMC ,DMO进一步净化。
DMO蒸发塔和冷凝塔的主要作用是通过蒸发净化出金属成分， 进一步提高DMO的纯度。 碱处理罐的主要作用是中和硝化还原反应中的 HNO3,将少量 的DMO、MF、DMC分解为水。


三、DMO工艺流程和分析项目



位号：AP-42A/B/C/D04
主要组成：NO>10%，检测器;TCD检测器， 其余：DMO(0ppm），DMC+MF+ML<1.5%,MoH>10%,检测器： FID。 CO2<10，N2O,1.5-2%， CO无指标， 检测器;TCD检测器，用不同的填充色谱柱。

三、DMO工艺流程和分析项目
DMO简单工艺介绍和分析项目
主讲：
一、国内乙二醇工业生产路线 乙二醇工业生产 路线
石油路线（环 氧乙烷水合法）
煤路线
以合成气中CO和 H2间接制EG
以合成气直接 制EG
一、国内乙二醇工业生产路线 石油路线：
环氧乙烷水合法（非催化法和催化法），是目前通 用的乙二醇生产方法（如：扬子和 BASF 公司合资、 中海油和壳牌合资、燕山石化、辽化等），主要技 术：美国UCC公司，美国Shell公司。

3、MN再生塔（C-42A/B/C/D02）

MN再生塔主要产物是MN和H2O，副产物：NO,O2,MeOH,HNO3 的二级产物。MN塔底部是反应区，中部是H2O吸收区,用甲 醇吸收，顶部的气体进入循环，少部分最为弛放气。共三 个取样点。
1）MN再生塔出口气体 位号：AP-42A/B/C/D07(循环气），AP-42A/B/C/D08（弛放 气，平常不分析）。 组成：CO（无指标）；CO2(9-10%)+N2O（1-2%）；NO>1%； CO2+N2O+NO超标后弛放掉。检测器：TCD



其余MF,ML,MeOH<15-20%,检测器：FID检测器。
2）、塔顶回流液体：AP-42A/B/C/D06 主要组分：MeOH>95%,其余：DMC+MF+ML<3%,DMO：0ppm， 检测器：FID检测器。
三、DMO工艺流程和分析项目

3）、DMO气体脱除塔顶到硝化还原反应器的气体。



MeOH(>9%),DMC+MF+ML<1.5%,检测器：FID。
三、DMO工艺流程和分析项目

2）MN再生塔底部液体：位号：AP-42A/B/C/D09。

底部液体用泵（P-42A/B/C/D02A/B/C）循环至中部，一部 分送入硝化还原反应器（V-42A/B/C/D04A/B/C/D/E/F)。
主要组成：H2O(>40%)+MeOH(>50%),检测器TCD，色谱柱： PQ柱。 其他：DMO(0ppm)+DMC（1-2%），顶空+FID检测器。


三、DMO工艺流程和分析项目
4、硝化还原反应器（V-42A/B/C/D04A/B/C/D/E/F), 硝化还原反应器的主要作用是生成亚硝酸甲酯，简称MN， 它是由HNO3,NO，MeOH反应产生。 反应式：HNO3+2NO+3MeOH→3MN+2H2O 每个系列共六台反应器，四个系列共 24台反应器，在六台 反应器的气体出口总管上有一个取样点，共6个取样点，气 体进入MN再生塔。 分析位号：出口气体：AP-42A/B/C/D10 主要组分：MN（12-13%，不分析）， 其他组分： DMC+MF+ML <1.1%,MeOH （ >10%）， FID 检测器。 CO2(<10%)+N2O（1-2%）；CO（>10-20%）；NO（>5%）， TCD检测器。
我公司煤制乙二醇主要工艺流程


原煤
H2
气体净化装置
H2,CO
煤炭气化装置
CO
DMO装置
DMO
EG装置
亚硝酸甲酯（MN） 现有成熟技术 宇部兴产 联合开发技术

我公司煤制乙二醇主要工艺流程

1）在气化工段，原料煤经过汽化炉的气化，产生CO和H2等 气体； 2）在净化工段，将气化炉的气体净化，分别分离出合格的 CO和H2气； 3）在DMO工段，CO和亚硝酸甲酯合成生成DMO； 在乙二醇工段，DMO与净化来的H2气合成乙二醇。



循环气压缩机
DMO闪蒸槽
1台
1台
4
4
三、DMO工艺流程和分析项目
2、DMO反应器（R-42A/B/C/D01A/B） 在此 CO 和 MN 反应，进反应器的气体组分主要控制氧气、 （NOx）、MN+NO、CO的含量。 反应器进口分析点：AP-42(A/B/C/D)02 反应器出口分析点：AP-42(A/B/C/D)03, AP-42(A/B/C/D)13, 主要分析项目：1，DMO，DMC，MF，ML，MeOH,（气体， 不准） 检测器：FID检测器。 2、CO2，N2O；检测器：TCD 3、CO；（进口20-24%，出口无指标。）检测器：TCD 4、NO；检测器：TCD（入≤1.0～6.0%，出：无指标） 5、H2O：检测器：TCD（入口和出口≤500ppm） 特点：出口的CO ,MN明显降低。MN不分析。



二、DMO工艺原理简述
反应压力：2~4Kg/cm2 G 反应温度：100-140℃
二、DMO工艺原理简述

一、工艺原理： 以 Pd/AL2O3 做催化剂，在固定床反应器中利用 CO 与亚硝酸甲酯（MN）催化反应合成DMO，同时生成 NO。 NO在MN合成反应中再转化成MN用于合成DMO。 在DMO合成反应中，水蒸气和氧气会降低 DMO的选 择性和催化剂的活性。
1 DMO脱轻塔： 共两个取样点，一个是底部液体，另一个是顶部回流液体。 位号：AP-4402A/B，（底部） 主要组分：DMO（>97.94%） 其余组分：DMC,MF,ML,MeOH大约几百ppm,FID 检测器。 H2O（<1000ppm),用卡尔菲休法测定。
HCHO（<1000ppm），分光光度法比色。
1 2


甲醇脱水塔和甲醇脱水回流罐 各1
说明：前四个塔是DMO精馏装置，后面的装置是尾气处理 和甲醇回收装置。
三、DMO工艺流程和分析项目

DMO脱轻塔主要作用是分离DMO中的甲醇和轻组分。DMC必 须从塔底回收，如果从塔顶回收会增加废水中的盐度；由于 共沸原因，DMO采用萃取精馏与甲醇分离。

DMO装置共分为6个部分： 41 公用工程：提供氧气、氮气、水、硝酸等。 42 DMO反应系统：DMO主反应。分析点位号： AP-42XX。 43 压缩机循环气：以循环气压缩机为主。 44 DMO 精馏系统： DMO 精馏，分析点位号： AP-44XX。 45 收。 46 尾气处理系统：NOx，CO排放达标，MN回 罐区：DMO，DMC储罐。分析点：AP-46XX。

三、DMO工艺流程和分析项目

2、DMO气体脱除塔（C-42A/B/C/D01 )

生成的DMO、DMC和其他副产品用甲醇冷却和分离，进入 DMO闪蒸槽继续精馏，塔内蒸汽经过冷凝后，一部分回流， 一部分在氧气混合器中与氧气混合后被送入MN再生塔（C42A02)。共有三个取样点，
1）、塔底液体：AP-42A/B/C/D05 主要组分：DMO>80%,DMC1.5-2.0,
一、国内乙二醇工业生产路线
煤路线：
1 、以合成气直接制 EG ，但条件苛刻，压力要求 100MPa,转化率低，EG选择性差，难度较大，目前 没有工业化装置。 2、以合成气中的CO和H2为原料间接制备乙二醇的 技术，日本宇部兴产公司首先将其工业化。（国 内福建物构所开发研制了CTEG技术）

优点：成本低、能耗低、水耗低、排放低，符合我国缺油、少气、煤炭资源相对丰富的 特点
位号：AP-4401A/B，顶部回流液体。 主要组分：MeOH(94.66%),


其余组分：DMO,DMC,MF,ML，不到1%，用FID 检测器分析。
H2O(<1000ppm)，HCHO（<1000ppm)
三、DMO工艺流程和分析项目
2 DMC分离塔（C-4402) 共两个取样点，一个是底部液体，另一个是顶部回流液体。 位号：AP-4404A/B，（底部） 主要成分：DMO， 分析项目：DMO中的水分：卡氏水分测定仪 酸值：氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定。 位号：AP-4403A/B（塔顶回流） 主要组分：DMC(62%左右)+MeOH(28%左右），检测器FID 其余组分：DMO(0.48%)+MF(3.5%)+ML(4%),检测器FID H2O（ppm）：卡氏水分测定仪 HCHO(<1000ppm):比色。
三、DMO工艺流程和分析项目


一、DMO合成反应
反应工段一共有4个系列，每个系列的产能为20T/H，4个系列共80T/H。 年产量按8000小时计算，总产量是DMO632千吨/年。 每个系列的主要设备数 （台） DMO反应器 DMO气体脱除塔 氧气混合器 MN再生塔 硝酸还原反应器 2台 1台 1台 1台 1套（6台） 4个系列总数（台） 8 4 4 4 24

三、DMO工艺流程和分析项目

每两个反应器底部液体出口总管上有一个取样点，即每个 系列有三个取样点，四个系列共12个取样点。 分析位号：AP-42A/B/C/D15,AP-42A//B/C/D14, AP-42A/B/C/D11。


组要组分：H2O(>50%)+MeOH(>40%);TCD检测器，PQ色谱柱，
优点：技术成熟，应用面广 缺点：依赖石油资源，过程水耗大、能耗大、成本高
一、国内乙二醇工业生产路线

环氧乙烷水合法简单介绍：环氧乙烷水合法仍是 目前世界上生产乙二醇的最主要方法。水合法通 常是将环氧乙烷与水以 1：10（摩尔比）混合，经 过预热进入水解反应器，在190-200℃水解，停留 时间约为 30 分钟，在反应 30 分钟后，经降温后和 降压后进入蒸发系统，之后再进入精馏系统，在 乙二醇塔塔顶得到纯产品。塔釜为副产的二乙二 醇（ DEG ）、三乙二醇（ TEG ）以及高分子量的聚 乙二醇。送入后续各塔逐个回收处理。


二、DMO工艺原理简述

4、反应气体与O2混合从MN再生塔底部进入，MeOH 从再生塔的顶部进入，大部分合成气进入到DMO循 环气压缩机进行压缩，少量气体送至尾气处理系 统处理后排空。 5 、再生塔底部含硝酸的溶液进入到硝酸还原系 统处理。

三、DMO工艺流程和分析项目