201709-煤制乙二醇工艺技术解析
煤制乙二醇工艺技术及生产技术问题的分析
煤制乙二醇工艺技术及生产技术问题的分析发布时间:2022-09-20T08:03:48.128Z 来源:《科技新时代》2022年5期作者:褚伟[导读] 随着我国化工行业的不断向前发展,当前在煤制乙二醇的过程当中相应的工艺技术褚伟河南龙宇煤化工有限公司 476600摘要:随着我国化工行业的不断向前发展,当前在煤制乙二醇的过程当中相应的工艺技术变得越来越多。
煤基合成气经草酸二甲酯制备乙二醇工艺是其中极为重要的一类方法。
由于该工艺在实际应用中所具有的一系列优势,已经成为了当前研究的主流。
该项技术在应用中的工艺路线相对较为简单,为此本文对该项技术的工艺技术进行了全面分析,并且对工艺技术在应用中存在的一些问题进行了深入探讨。
希望通过本文可以为煤制乙二醇工艺技术的发展提供一些参考。
关键词:煤制;乙二醇;工艺技术;生产技术;问题1工艺技术1.1氧化酯化工序对于氧化酯化工序而言,在其实际进行的过程当中最为重要的作用是将一氧化氮、氧气及甲醇进行充分反应,最终得到亚硝酸甲酯。
而亚硝酸甲酯则是后续生产活动在实际开展中获得的最终原料,该项工艺在实际应用中需要经历以下的过程:首先,来自于外界的氧气以及一氧化氮循环气体将会通过静态混合器作用的正常发挥使其混合均匀,然后将混合均匀后的气体输入到亚硝酸甲酯反应精馏塔的底部。
这时由工作人员将生产原料甲醇从塔顶注入到精馏塔内部。
在塔内氮氧化合物与甲醇将会发生充分的化学反应,进而生成亚硝酸甲酯以及水。
精馏塔内的工作温度大致处于118~120℃这一范围之内。
整体工作压力为0.45~0.5MPa之间。
而亚硝酸甲酯将会在塔底冷却之后进入到羰化偶联工序当中。
这些工作完成之后反应精馏塔的底部将会得到含有少量硝酸的甲醇水溶液。
这些水溶液进入到甲醇回收一塔之后将会对甲醇进行回收。
为了保障甲醇回收工作实际开展质量一塔内部温度大约在68~108℃这一范围之内,而相应的工作压力则为常压状态。
从塔顶的部位对甲醇进行回收之后,一小部分将会作为补充原料进行回收利用,而另一部分将会被输送到羰化偶联工序DMC/甲醇分离塔当中。
煤制乙二醇工艺技术
结论:上述两个版本的乙二醇成本均在 3800元/吨左右。
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武汉科技大学 4. 经济性分析
国内石油法制乙二醇的生产成本 以上海石化2005年5.6/23万t/a环氧乙烷/乙二醇 装置为例,其生产成本大致如下:
Advance coal chemistry
Follow-Up
技术进展 −现有装置运行稳定性 −生产成本及经济性 −物耗/能耗
乙二醇产品市场 −价格 −中东/国内新建装置动向
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武汉科技大学
Advance coal chemistry
Thank you!
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气化
煤
合成气
(CO+H2)
直接法
• 缺乏核心催化剂生产技术 及关键环节的处理技术
中间产品
(草酸酯、甲醛)
乙二醇
间接法
• 技术工业化时间短; • 四低:成本低、能耗低、
水耗低、排放低;3Fra bibliotek 武汉科技大学
Advance coal chemistry
2. 市场环境——国际市场
全球总体供应过剩,中东和亚洲分别成为主要生产区域和消费区域 −据预测2010年全球乙二醇总产能将达2709万t/a,消费量将达2100万t,开工率不足80%; −拥有廉价乙烷原料的中东地区,其生产能力将快速增长,成为全球乙二醇主要出口地区。
草酸二甲酯 第
一 步
再生
2NO + 2CH3OH + 1/ 2O2 = 2CH3ONO + H2O
催化循环 2CO + 1/ 2O2 + 2CH3OH = (COOCH3) 2 + H2O
煤制乙二醇工艺流程详细工艺
煤制乙二醇工艺流程详细工艺工艺流程分为煤气化、合成气净化、甲醇合成、甲醇水合反应、甲醇水解和乙二醇脱水几个环节。
1. 煤气化:先将煤炭破碎成粒径小于5mm的颗粒,然后通过气化反应炉进行气化过程。
气化反应炉内加入适量的空气或氧气和蒸汽,使煤炭发生部分氧化反应,产生一氧化碳和氢气。
这个过程被称为煤气化,反应温度一般控制在800-1000摄氏度,压力在2-3兆帕。
煤气化产物中主要含有一氧化碳、氢气和少量其他杂质组分。
2.合成气净化:由于气化产物中含有一些杂质,需要进行净化处理。
首先进行酸性气净化,经过除尘、脱硫等工艺去除煤气中的固体颗粒、硫化物等污染物。
然后进行碱性气净化,采用吸附剂吸附煤气中的酸性气体,如二氧化硫等,以保证后续反应的顺利进行。
3.甲醇合成:将经过净化处理的气体进入甲醇合成反应器,进行甲醇合成。
反应使用的催化剂一般是铜、铅和锌等金属的氧化物,反应温度一般在200-300摄氏度,压力在5-10兆帕。
在合成过程中,一氧化碳和氢气发生催化反应,生成甲醇。
4.甲醇水合反应:将甲醇与水进行混合,进入水合反应器中。
反应温度一般在200-300摄氏度,压力在5-10兆帕。
甲醇与水发生反应,生成一个水合物,这是乙二醇的前体物质。
5.甲醇水解:将乙二醇水合物进行加热分解,得到乙二醇和水。
反应温度在200-300摄氏度,压力在5-10兆帕。
6.乙二醇脱水:对乙二醇进行脱水处理,得到相对纯度较高的乙二醇产品。
这个过程一般通过分离蒸馏实现,高温下蒸发水分而得到乙二醇。
以上就是煤制乙二醇的详细工艺流程。
通过以上工艺,煤炭可以转化为乙二醇这种重要的化工原料,实现资源的高效利用,也有助于缓解对石油等化石能源的依赖。
煤制乙二醇工艺设计流程详细工艺设计
[煤制甲醇]环氧乙烷水合制乙二醇环氧乙烷水合制乙二醇乙二醇是合成聚酯树脂的主要原料,大家熟知的涤纶纤维就是由乙二醇与对苯二甲酸合成的。
乙二醇还可用作防冻液,w(乙二醇)=55%的水溶液的冰点为-36℃,可用作中国北方冬天汽车必需的冷却液。
此外,乙二醇还可用作溶剂和用于化妆品、毛皮加工、烟叶润湿和纺织工业染整等。
据预测,2000年乙二醇的世界产量将达到10Mt/a。
中国1995年的产量为53×104 t/a,到2000年将达72×104 t/a。
1.乙二醇生产方法综述现在,乙二醇有多种工业生产方法,但环氧乙烷水合制乙二醇法仍占主导地位。
(1)环氧乙烷法可用酸作催化剂,但用得较多的是加压水合:反应中生成约10%的二乙二醇醚(二甘醇)和三乙二醇醚(三甘醇),它们是有用的化工产品,故反应所得的有用产品总产率按环氧乙烷计接近100%,生成的二乙二醇醚用作纤维素、树胶、涂料、喷漆的溶剂或稀释剂。
三乙二醇醚主要用来生产刹车液。
它们的售价比乙二醇还高,因此可改善生产装置的经济效益。
环氧乙烷法因环氧乙烷售价高,生产总成本也比较高。
(2)乙烯乙酰氧基化法乙烯乙酰氧基化法又称奥克西兰(Oxirane)法,它可由乙烯为原料生产乙二醇。
工艺分二步进行,第一步乙烯与醋酸反应生成乙二醇-醋酸酯和乙二醇二醋酸酯:反应条件:反应温度160℃,反应压力2.8MPa,催化剂TeO2/HBr[w(HBr)=48%的水溶液],还可用醋酸锰加碘化钾作催化剂,乙烯转化率60%,选择性95%~97%,产品分布:乙二醇二醋酸酯70%,乙二醇一醋酸酯25%,乙二醇5%。
第二步是醋酸酯水解生成乙二醇和醋酸:反应条件为:反应温度107~130℃,压力0.117MPa,选择性95%。
该法的总反应式为:2CH2=CH2+2H2O+O2→2HOCH2-CH2OH以乙烯计的摩尔产率为94%,高于以环氧乙烷法生产乙二醇的产率。
该法虽然以廉价的乙烯作原料,但投资和能耗比环氧乙烷法高,经济上是否比环氧乙烷法好尚有争论,再加上醋酸对设备的腐蚀是一个头痛问题,催化剂的再生和回收问题也没有很好解决,致使已开工生产的0.36Mt/a生产装置被迫停产关闭。
煤制乙二醇工艺特点
煤制乙二醇工艺特点主要工艺特点(1)使用工业级原材料煤制乙二醇工艺技术的最大特点是采用工业级原料,更适合我国国情。
有较好市场前景和利润空间。
目前世界各国开发这项技术,都是以纯co、纯h2、纯no、纯o2和精醇为原料。
由于纯co、纯no等成本高,难以推广应用。
我们全部采用工业co、工业no、工业h2、工业o2、工业醇类为原料进行开发,使反应所需要各种原料,都有更加广阔的来源、更加便宜的价格和更加丰富的资源,为降低生产成本和大面积推广应用创造了条件,使这项工艺技术更具有实用性和先进性。
(2)能生产多种重要化工原料第二个特点是可以连续生产各种重要的化工原料。
草酸盐是一种重要的化工原料和中间体,广泛应用于医药、香料、农药、染料和有机合成中,除氢化生成乙二醇外,草酸盐水解生成草酸,氨解生成缓效肥料草酰酰胺。
同时可用于生产高附加值的精细化工产品,如乙醇酸甲酯(或乙酯)、乙醇酸、乙醛酸和乙二醛。
凭借原材料成本和工艺技术的优势,可自动连续大量生产,形成大型新兴产业群,提供大量就业机会,创造巨大的经济效益和社会效益。
煤制乙二醇工艺技术可以实现资源的综合利用,是真正的资源节约型产业。
该工艺技术使用所有工业原材料进行生产。
它不仅可以在有煤、天然气或油田气的地方建造大量工厂,但也要充分利用各种回收的Co No资源(如合成氨铜洗回收Co、炼钢转炉尾气、黄磷炉尾气、密闭电石炉尾气、铁合金炉尾气、焦化炉尾气、硝酸工业尾气等),还可以利用大量生物质和城市垃圾制备合成气,使大部分共有资源得到充分利用,实现资源的有效综合利用。
这是一个真正节约资源的行业。
这对于充分有效利用资源,减少能源浪费,减少环境污染,改善人类生存环境和健康状况,促进经济社会可持续发展具有重要意义。
(3)节能本工艺技术是能源节约型产业,合成草酸酯是在常压和低于160℃条件下进行的;草酸酯加氢制乙二醇是在低压和低于210℃条件下进行的,并有反应余热可回收利用。
和用乙烯经环氧乙烷生产乙二醇路线相比,能耗大大降低,是真正能源节约型产业。
煤制乙二醇精制工艺特点及改进
醇产品塔、乙二醇回收塔、乙二醇浓缩塔、乙醇分离装置、液相加氢装置及树脂吸附装置。
甲醇回收塔的主要目的是回收加氢粗醇产品中的甲醇,侧采出精甲醇,送至草酸二甲酯酯化反应单元循环使用;脱水塔主要目的是除去粗醇产品中的水分和部分低沸点醇类(甲醇、乙醇等);脱醇塔的主要目的是脱除粗醇产品中的二元醇类及酯类(如:2,3-丁二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇,乙醇酸甲酯)等轻质二元醇;乙二醇浓缩塔的主要目的是回收轻质二元醇中的乙二醇;乙二醇产品塔的主要目的是获得聚酯级乙二醇产品;乙二醇回收塔的主要目的是回收工业级乙二醇和采出重馏分。
乙醇分离装置主要由甲醇分离塔、乙醇产品塔、乙醇浓缩塔组成,甲醇分离塔的主要目的是回收甲醇回收塔和脱水塔顶采出的水分和低沸点混合醇中的甲醇,乙醇产品塔的主要目的是获得乙醇产品,乙醇浓缩塔主要目的是回收乙醇产品塔塔釜物料中的乙醇。
液相加氢装置的主要目的是将来自乙二醇产品塔和乙二醇回收塔塔顶采出及乙二醇浓缩塔塔釜采出的工业级乙二醇,在液相加氢催化剂作用下使乙二醇溶液中微量的对紫外有吸收的不饱和键:—C =C —、—C =O —,与氢气发生加成反应,转化为对紫外线无吸收的饱和键,从而提高产品的紫外透光率。
树脂吸附装置的主要目的是将来自乙二醇产品塔侧采的聚酯级乙二醇进入树脂塔进行脱醛处理,提高聚酯级乙二醇的紫外透光率后送至罐区作为产品销售。
2 煤制乙二醇精制工艺改进陕煤集团榆林化学有限责任公司180万t/a 煤制乙二醇精制工艺基于已投入生产的装置运行经验,对EG 精制工艺从产品质量、下游产业的应用、装置的成本等方面进行了优化。
2.1 酸度的控制加氢催化剂末期,催化剂活性下降,草酸二甲酯和乙醇酸甲酯不能完全被转化,草酸二甲酯在60 ℃时会水解生成草酸,不完全加氢产物乙醇酸甲酯会水解生成乙醇酸,反应式(1)和式(2)如下:(COOCH 3)2 + 2H 2O = (COOH)2 + 2CH 3OH (1)CH 2OHCOOCH 3 + H 2O = CH 2OHCOOH + CH 3OH (2)0 引言陕煤集团榆林化学180万t/a 乙二醇项目是全球在建的最大的煤化工项目,EG 精制装置共三个系列,单系列产能为60万t/a 。
煤制乙二醇的生产原理及工艺流程
煤制乙二醇的生产原理及工艺流程英文回答:Introduction.Ethylene glycol (EG) is a colorless, odorless, and sweet-tasting liquid that is widely used as a raw material in the production of polyester fibers, polyethylene terephthalate (PET), and antifreeze. Traditionally, EG has been produced from petroleum-based feedstocks, but in recent years, there has been growing interest in producing EG from coal. This is due to the fact that coal is a more abundant and less expensive feedstock than petroleum.Production Process.The production of EG from coal involves a series of chemical reactions. The first step is to convert coal into synthesis gas (syngas), which is a mixture of carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2). This is done by reactingcoal with oxygen and steam in a gasifier.The next step is to convert syngas into methanol. This is done by reacting syngas with a catalyst in a methanol reactor.The final step is to convert methanol into EG. This is done by reacting methanol with carbon monoxide and hydrogen in an ethylene glycol reactor.Process Flow Diagram.The process flow diagram for the production of EG from coal is shown below:[Image of a process flow diagram]Advantages of Coal-to-EG Technology.Compared to traditional petroleum-based EG production, coal-to-EG technology offers several advantages:Lower feedstock costs: Coal is a more abundant and less expensive feedstock than petroleum.Lower greenhouse gas emissions: The production of EG from coal emits less greenhouse gases than the production of EG from petroleum.Increased energy efficiency: The coal-to-EG process is more energy efficient than the traditional petroleum-based process.Conclusion.The production of EG from coal is a promising new technology that has the potential to reduce the cost and environmental impact of EG production. As this technology continues to develop, it is expected to play anincreasingly important role in the global supply of EG.中文回答:煤制乙二醇的生产原理。
煤制乙二醇工艺技术
煤制乙二醇工艺技术煤制乙二醇是利用煤作为原料经过一系列化学反应制得的一种有机化合物。
乙二醇广泛应用于化工、塑料、纺织、医药等领域,是世界上重要的工业原料之一。
煤制乙二醇工艺技术是一种煤化工技术,具有资源丰富、投资较低、生产成本较低等优点。
下面将介绍煤制乙二醇的工艺技术及其过程。
煤制乙二醇的工艺技术主要分为以下几个步骤:煤气化、气体转化、合成乙二醇。
首先是煤气化,将煤通过高温反应转化为气体,主要生成一氧化碳和氢气等原料。
煤气化的方法有焦炉煤气化、热解煤气化和水煤气化等,其中水煤气化是最常用的方法。
通过控制煤气化的温度、压力和反应时间等参数,可以得到合适的气体组成。
接下来是气体转化,将煤气中的一氧化碳和二氧化碳转化为乙醛。
气体转化主要通过催化剂进行,常用的催化剂有铜、铁、钼等。
通过气体转化反应,可以将煤气中的一氧化碳转化为乙醛,即氢气和二氧化碳反应生成乙醛。
乙醛是乙二醇的前体,是制取乙二醇的重要中间体。
最后是合成乙二醇,即将乙醛经过催化反应转化为乙二醇。
合成乙二醇的主要反应是醛缩合成醇,通过加氢反应将乙醛中的氧原子还原成一个氢原子,生成乙二醇。
合成乙二醇的催化剂通常使用氢化钠、氢化锌等。
煤制乙二醇工艺技术有以下几个特点。
首先是资源丰富,煤是我国最丰富的能源之一,可以充分利用煤炭资源。
其次是投资较低,相比于从石油提炼乙二醇的工艺技术而言,煤制乙二醇的投资成本较低。
再次是生产成本较低,煤制乙二醇的工艺技术高效节能,生产成本较低。
然而,煤制乙二醇工艺技术也存在一些挑战。
首先是环境污染问题,煤气化过程会产生大量的二氧化碳和其他废气,如果不能很好地处理这些废气,将会对环境造成一定的污染。
其次是技术难度较高,煤制乙二醇的工艺技术需要高水平的催化剂和反应条件控制,对工程师的要求较高。
总之,煤制乙二醇工艺技术是利用煤作为原料制取乙二醇的一种重要方法。
其优点是资源丰富、投资较低、生产成本较低;而挑战是环境污染和技术难度。
煤制乙二醇工艺技术及其生产装置运行分析
煤制乙二醇工艺技术及其生产装置运行分析摘要:近年来,乙二醇的生产制造成本不断增加,企业的经济利益不断减少,因此,应针对煤制乙二醇装置系统进行完善优化,实现节能降耗的目的。
基于此,本文阐述了煤制乙二醇的工艺流程,并重点介绍了节能降耗的有效措施,希望能对提升我国社会经济利益有所裨益。
关键词:煤制乙二醇;工艺技术;生产装置引言煤化工企业的生产离不开管道的输送,输送介质覆盖面广,成分复杂,对管道的焊接技术有更高的要求,对焊接质量控制方面面临着更大的挑战。
对于不同材质的管道应优化焊接工艺,调整焊接工艺参数,并采取相应质量控制措施,有利于提高管道在苛刻环境下的服役期限,管道的平稳运行对化工生产起到至关重要的作用。
1煤制乙二醇产品概述根据国内资源储备现状可知,石油和天然气资源较为稀缺,煤炭资源相对丰富,这对资源利用侧重点产生影响,应尽量减少对稀缺资源的应用,用煤炭进行替代和补充。
SEG生产技术在上世纪中期开始研发,逐渐成为拥有自主产权的整套技术工艺。
以煤炭为生产原料,经过科学生产可得到优质资源,产品品质标准能够符合PET生产供应需求,为工业企业发展规划制定提供更多便利。
值得注意的是,在SEG产品制备中,其品质很容易受酯类、醛类、溶解氧等化合物的影响,需要采取产品液相加氢、活性炭吸附以及阴离子交换树脂等方式,有效过滤杂质,促进产品品质升级,使几项重要指标能够满足甚至优于国家标准。
2煤制乙二醇工艺技术及其生产装置运行2.1乙二醇纯度提升方法针对粗乙二醇内杂质复杂,容易产生共沸物,对紫外透光率产生不良影响的问题。
可利用6塔负压精馏,对各组分的相对挥发度进行提升。
同时,针对关键脱醇塔、脱水塔等,采用合理补精乙二醇法进行产品质量提纯,使纯度超过99.9%。
因不同时期粗品内的杂质有所区别,SEG产品可利用分塔盘进料、侧采的方式,使产品纯度得到显著提升。
在产品塔内设定三个进料点,并对进料位置、数量等进行调整,适当增加塔内个别位置的填料量,在生产期间结合实际情况调整负荷、进出料位置等,由此提高SEG纯度。
煤制乙二醇工艺
煤制乙二醇工艺“煤制乙二醇”就是以煤代替石油乙烯生产乙二醇,即CO气相催化合成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇。
乙二醇的应用方向也在不断增多,各国都对煤制乙二醇技术做了研究,我国已于2009年将煤制乙二醇列入国家石化振兴规划。
下面就草酸酯加氢合成乙二醇的生产工艺做简单介绍。
一、煤制乙二醇-----草酸酯加氢合成路线1.1生产原理(1)原料气制备低压煤气化成一氧化碳2 C + O2 = 2CO间接法制半水煤气,再经高变低变制得氢气C+H2O=CO+H2CO+H2O=CO2+H2(2)草酸二甲酯合成CO气相偶联合成草酸二甲酯(DMO)有两步化学反应组成。
首先为CO催化剂的作用下,与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和NO,称为偶联反应,反应化学式如下: 2CO+2CH3ONO=(COOH3)2+2NO其次为偶联反应生成的NO与甲醇和O2反应生成亚硝酸甲酯,称为再生反应,反应方程式如下:4NO+4CH3OH+O2=4CH3ONO+2H2O生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。
总方程式为:(COOH3)2+4H2=(CH2OH)2+2CH3OH1.2草酸二甲酯生产流程第一步,原料气的制备、净化及变换:(1) 一氧化碳气体的制备,通过空分制得氧气与炉内煤反应制得炉气,炉气经脱硫净化送到下一工序;(2) 氢气的制备,通过间歇制气法制得半水煤气,炉气经脱硫净化,接着进行高温变换和低温变换,制得氢气。
第二步,一氧化碳原料气的再净化处理:从合成气净化装置出来的一氧化碳原料气,采用催化氧化技术除去氢和氧,最后以分子筛脱水。
再按照一定比例混入普氧或空气,并送入载有催化剂的固定床反应器中,催化反应同时除去所含的氢气和氧气。
其催化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。
金属主要是铂、钯或铂-钯合金。
其盐可以是硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、草酸盐、醋酸盐、卤化物及其络合物等。
金属含量为载体重量的0.05—5%。
载体可以采用硅胶、浮石、硅藻土、活性炭、分子筛及氧化铝等物质。
煤制乙二醇生产工艺
煤制乙二醇生产工艺
煤制乙二醇(Coal to Ethylene Glycol,简称CTEG)是将煤炭
作为原料通过一系列反应和工艺转化为乙二醇的过程。
下面是一种常见的煤制乙二醇生产工艺:
1. 煤炭预处理:首先,对煤炭进行破碎、磨煤等预处理工序,将煤炭粉碎成适当的颗粒大小,以提高煤炭的反应性。
2. 气化反应:将预处理后的煤炭送入气化炉,通过高温和缺氧的气氛下进行气化反应。
在气化炉中,煤炭与气化剂(通常是空气或氧气)反应生成合成气,主要成分为一氧化碳和氢气。
3. 气体净化:将合成气中的杂质进行净化除去,例如一氧化碳、硫化物、氯化物等。
这可以通过吸附、洗涤、吹扫等方法进行。
4. 合成气的转化:通过催化反应,将合成气转化为含醇的反应物。
常见的反应包括甲醇合成、乙醇合成等。
这些反应通常需要使用特定的催化剂和适宜的反应条件。
5. 乙二醇的制备:将合成气转化为甲醇或乙醇后,通过一系列反应和工艺将其转化为乙二醇。
这一步主要包括水气转变反应、水合反应等。
6. 乙二醇的精制:通过蒸馏等方法,对乙二醇进行精制,去除杂质,使乙二醇纯度达到特定的要求。
7. 产品处理和储存:将乙二醇进行处理,去除任何残留的杂质,
然后进行包装和储存,以便后续的销售和使用。
需要注意的是,这只是一种常见的工艺流程,并不代表所有的煤制乙二醇生产工艺。
不同的企业和地区可能会根据实际情况进行调整和改进。
此外,煤制乙二醇生产过程中需要消耗大量的能源,还会产生一定数量的废水和废气,所以在实际应用中也需要考虑环境保护和资源节约的问题。
煤制乙二醇成套工艺技术及技术经济分析
煤制乙二醇成套工艺技术及技术经济分析煤制乙二醇是一种重要的有机化工产品,广泛应用于合成树脂、涂料、溶剂、塑料等领域。
其生产工艺主要通过煤炭气化产生合成气,再经过醇化、脱气、过滤、脱硫、脱硝、脱水、脱甲醇等步骤得到乙二醇。
下面将对煤制乙二醇的成套工艺技术进行介绍,并对其技术经济进行分析。
一、煤制乙二醇的成套工艺技术1.煤炭气化:通过煤炭气化产生的合成气是煤制乙二醇的关键原料。
气化过程中,煤炭在高温下热解,生成一氧化碳和氢气。
2.醇化反应:将合成气与催化剂接触,进行醇化反应,生成醇化液。
该反应过程需控制温度、压力及催化剂使用等参数。
3.脱气:将醇化液进行脱气处理,去除非醇化成分,保证乙二醇的纯度和质量。
4.过滤:通过过滤装置,将脱气液中的杂质和固体颗粒过滤掉,提高乙二醇产物的纯度。
5.脱硫、脱硝:通过脱硫、脱硝技术,去除醇化过程中产生的硫化物和氮化物,减少对环境的污染。
6.脱水:通过脱水工艺将乙二醇中的水分去除,提高乙二醇的浓度。
7.脱甲醇:乙二醇生产过程中常伴随有少量甲醇的生成,需进行脱甲醇处理,以提高乙二醇的纯度。
1.投资估算:煤制乙二醇的生产线需要进行设备购置、土建工程、工程设计、安装调试等投资。
投资额的大小与生产能力、技术装备水平等有关。
2.生产成本:生产成本主要包括原料成本、能源消耗、人工成本、设备维护费用等。
其中,原料成本主要占生产成本的比重,合成气的制备和醇化反应所需的煤炭价格是影响生产成本的重要因素。
3.销售收入:煤制乙二醇的销售收入与产品的销售价和销售量有关。
销售价主要受市场供需状况和竞争程度的影响。
4.盈利能力:盈利能力主要通过利润率、投资回收期、投资利润率等指标进行评估。
煤制乙二醇的利润率主要受到生产成本、销售价和市场需求等因素的共同影响。
在技术经济分析过程中,需要综合考虑上述各项因素,评估煤制乙二醇的投资回报率和财务可行性,以指导实际生产和投资决策。
总结起来,煤制乙二醇的成套工艺技术包括煤炭气化、醇化反应、脱气、过滤、脱硫、脱硝、脱水和脱甲醇等环节。
煤制乙二醇技术进展论述
煤制乙二醇技术进展论述作者:翟旭亚来源:《中国化工贸易·下旬刊》2017年第04期摘要:乙二醇是一种非常重要的有机原料,并广泛应用于人类社会实践活动中,但在我国乙二醇会出现供不应求的状况。
乙二醇的加工生产可以分为石油路线和非石油路线。
历经多年发展,石油方式制备乙二醇的工艺已经相当成熟,但其耗水量大、附属产物多、受国际原油价格影响巨大,结合我国煤炭富有的状况,开展了利用煤炭制备乙二醇的新工艺。
本文从煤制乙二醇的工艺流程,国内外的发展现状及煤制乙二醇的风险进行分析总结,希望可以对实践生产产生一定作用。
关键词:煤制乙二醇;工艺流程;风险分析1 煤制乙二醇技术工艺流程现阶段,国内利用煤炭制备乙二醇有以下三种工艺措施:①通过对煤气化产生一氧化碳和氢气,再使这两种气体进一步反应,最终制成乙二醇。
这种制备方式操作简单,但是相同反应物生成乙二醇的量过少,而且反应必须在高温高压条件下进行,为了加快反应速率,还必须使用催化剂。
因此此类方法在生产过程中使用较少。
②通过对煤气化产生一氧化碳和氢气,经两种气体反应生成甲醇,再由甲醇制成乙烯,乙烯氧化得环氧乙烷,最后由环氧乙烷水合法制乙二醇。
在我国,使用这种工艺制备乙二醇较为成熟,但是这种方法工艺流程长,而且在产生乙烯过程中可能会伴随着丙烯的产生。
③通过对煤气化产生一氧化碳和氢气,将一氧化碳催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇。
此种方法的制备工艺较为成熟,是现阶段工业化生产所使用的最多的方法。
2 国内外煤制乙二醇发展现状2.1 国内煤制乙二醇发展现状随着煤制乙二醇技术的提出,越来越多的研究人员开始煤制乙二醇的研究。
以一氧化碳作为反应物进行乙二醇的合成,不仅能缓解石油开发的压力,同时也能保护生态环境。
西南化工研究院于1981年开始合成草酸二乙酯,为后人开辟了道路;中科院成都有机化学所随后开展了一氧化碳气相催化合成草酸二乙酯的实验研究,并取得了良好的成效,随后国内各大知名院校、科研机构都对此合成方式进行了研究。
煤制乙二醇工艺技术及生产技术问题的分析
煤制乙二醇工艺技术及生产技术问题的分析乙二醇英文名为“ethylene glycol”,俗称“甘醇”,具有与水互溶的特点,是一种无颜色、无臭味儿、有甜味儿的有毒液体。
基于此,本文就对煤制乙二醇工艺技术及生产技术问题进行分析,以期为煤制乙二醇生产工作提供参考依据。
标签:乙二醇工艺技术;生产技术;煤基合成气;氧化酯化;羰化偶联由于乙二醇能与水、丙酮等溶液相互溶合,且在醚类中溶解度小,所以在溶剂、防冻剂、合成涤纶等材料制作过程中被广泛使用。
同时,由于乙二醇具有一定毒性,所以也是硝酸酯炸药的组成部分,用途广泛。
基于此,本文就对煤制乙二醇工艺技术及生产技术问题展开探究,以期保证煤制乙二醇工艺技术及生产技术使用合理,提高乙二醇制作产量。
1 煤制乙二醇工艺技术的分析在聚酯工业迅速发展的背景下,我国对乙二醇的需求呈现出快速增长的态势,使得乙二醇出现“供不应求”的局面,此种情况下,相关单位开始通过煤制乙二醇工艺技术进行乙二醇生产工作,具体生产方式主要采用石油这条工艺路线,但是在石油这条工艺路线中还包含石脑油原料法和乙烷原料法这两种:一方面,石油原料法主要是指采用“原油-石脑油-乙烯-环氧乙烷-乙二醇”路线,生产乙二醇,该生产工艺在生产过程消耗成本高,不经常被使用。
另一方面,乙烷原料法主要采用“乙烷-乙烯-环氧乙烷-乙二醇”路线,以天然气、煤炭等为原料,采用不同的方法合成乙二醇,该种生产工艺符合我国煤炭资源丰富的资源特点,且工艺流程短、能耗低。
目前,煤制乙二醇工艺生产过程中还存在诸多种类的选择,主要选择内容为催化剂性能和工艺流程这两个方面,因此,在煤制乙二醇工艺技术应用次数逐渐增多的背景下,要想保证乙二醇生产质量,相关人员还需要加强以下两个方面的改进工作:一方面,改进催化剂性能和使用寿命;另一方面,结合现场装置的实际运行情况,对煤制乙二醇工艺流程进行改进和调整。
2 煤制乙二醇工艺生产技术问题的分析2.1 煤制乙二醇工艺生产中管线问题分析煤制乙二醇在生产过程中主要会涉及到乙二醇氧化酯化、羰化偶联这两部内容,在这两部分操作过程中会使用众多的化学材料,如,NO、O2、CH3OH、CO、CH3NO2等等,在这些化学材料中,有的有毒、有的易燃易爆,所以,在煤制乙二醇工藝生产中需要合理设计开车置换管线、停车压料管线、循环管线等众多管线,保证煤制乙二醇工艺生产过程中可以顺利结晶,提高乙二醇生产效率,保证乙二醇生产质量。
煤制乙二醇工艺-草酸酯加氢合成路线[整理]
煤制乙二醇工艺-草酸酯加氢合成路线[整理] 第2章煤制乙二醇工艺-草酸酯加氢合成路线虽然乙二醇的生产工艺有很多种,但是现在石油价格居高不下,乙二醇的生产成本越开越高,煤制乙二醇技术成为解决这一问题的有效途径。
各国都对煤制乙二醇技术做了研究,有草酸酯加氢合成路线、合成气直接合成路线、甲醛合成路线等,其中草酸酯加氢合成路线有较高的开发价值,通辽金煤的草酸酯加氢合成路线制乙二醇装置已经打通全部流程。
2.1生产原理(1)原料气制备低压煤气化制一氧化碳2C+O2=2CO 2-1间歇法制半水煤气,再经高变低变制得氢气C+H2O=CO+H2 2-2CO+H2O=CO2+H2 2-3(2)草酸二甲酯合成CO气相偶联合成草酸二甲酯(DMO)由两步化学反应组成。
首先为CO 在催化剂的作用下,与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和NO,称为偶联反应,反应方程式如下:2CO+2CH3ONO=(COOCH3)2,2NO 2-4 其次为偶联反应生成的NO与甲醇和O2反应生成亚硝酸甲酯,称为再生反应,反应方程式如下:2NO+2CH3OH+1/2O2=2CH3ONO+H2O 2-5 生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。
总反应式为: 2CO+1/2O2+2CH3OH=(COOCH3)2+ H2O 2-6 (3)草酸二甲酯加氢制取乙二醇草酸二甲酯加氢是一个串联反应,首先DMO加氢生成中间产物乙醇酸甲酯煤制乙二醇工艺(MG),MG再加氢生成乙二醇,总反应、主反应方程式如下:(COOCH3)2,4H2=(CH2OH)2+ 2CH3OH 2-72.2草酸二甲酯生产流程第一步,原料气的制备、净化及变换:1、一氧化碳气体的制备,通过空分制得氧气与炉内煤反应制得炉气,炉气经脱硫净化送到下一工序;2、氢气的制备,通过间歇制气法制得半水煤气,炉气经脱硫净化,接着进行高温变换和低温变换,制得氢气。
第二步,一氧化碳原料气的再净化处理:从合成气净化装置出来的一氧化碳原料气,采用催化氧化技术除去氢和氧,最后以分子筛脱水。
煤制乙二醇工艺流程
煤制乙二醇工艺流程
《煤制乙二醇工艺流程》
煤制乙二醇工艺流程是一种将煤转化为乙二醇的技术方法,其核心是通过煤炭气化生产合成气,然后经过一系列化学反应将合成气转化为乙二醇的过程。
该工艺流程在利用煤炭资源的同时,也能生产高附加值的化工产品,具有重要的经济和环保意义。
首先,在煤制乙二醇工艺流程中,煤炭气化是关键步骤之一。
在高温和压力下,将煤转化为合成气,主要包括一氧化碳和氢气。
接下来,合成气将通过催化剂的作用进行水煤气变换反应,生成甲醇。
随后,通过化学合成反应和脱氢反应,甲醇将转化为乙二醇。
整个工艺流程通过控制反应条件和催化剂的选择,可以实现高效、低能耗、环保的生产过程。
此外,煤制乙二醇工艺流程还需要考虑产品的纯度和产量。
通过对反应条件的优化和生产工艺的改进,可以提高乙二醇的纯度和产量,从而提高生产效率和经济效益。
总的来说,煤制乙二醇工艺流程是一种将煤资源转化为高附加值化工产品的有效途径。
通过科学的工艺设计和生产管理,可以实现高效、环保的生产过程,促进能源资源的综合利用和化工产品的可持续发展。
煤制乙二醇工艺技术及生产技术问题的分析_0
煤制乙二醇工艺技术及生产技术问题的分析現在我国煤制乙二醇工艺技术有多种,煤基合成气经草酸二甲酯(DMO)制乙二醇工艺是其中一种工艺方法,此工艺方法是近期研究的主流方向,其工艺路线:把煤气化后的合成气经脱硫、脱碳、制氢等工序得到的CO和H2,通过氧化酯化、羰化偶联、加氢、精制四个过程得到乙二醇。
本文主要就氧化酯化、羰化偶联单元的工艺技术及生产中遇到的工程设计细节方面进行探讨。
标签:煤制;乙二醇;工艺;技术1 工艺技术1.1 氧化酯化工序氧化酯化工序的作用是将一氧化氮、氧气和甲醇反应得到亚硝酸甲酯,亚硝酸甲酯是后续生产的原料。
工艺简述;来自界外的氧气和一氧化氮的循环气体,经过静态混合器混合后进入亚硝酸甲酯(简称MN)反应精馏塔底部,原料甲醇从塔顶进入,氮氧化合物与甲醇在塔内反应,生成亚硝酸甲酯和水。
工作温度118℃~120℃,工作压力0.45~0.5MPa,亚硝酸甲酯在塔顶经冷却后进入羰化偶联工序;反应精馏塔底部得到含有少量硝酸的甲醇水溶液进入甲醇回收I塔,甲醇回收工作温度68℃~108℃,工作压力常压,从塔顶回收甲醇,回收的甲醇一部分作为补充原料回用,一部分输送到羰化偶联工序DMC\甲醇分离塔,塔釜出酸性废水去“三废”处理。
主反应方程式:2CH3OH+2NO+0.5O2→2CH3ONO+H2O1.2 羰化偶联工序草酸二甲酯(DMO)是煤基合成气经草酸二甲酯制乙二醇的工艺技术关键中间产品。
原料气一氧化碳和来自氧化酯化工序亚硝酸甲酯进行羰化偶联反应,羰化反应工作温度140℃,工作压力0.35MPa,生成中间产物草酸二甲酯(DMO)和一氧化氮(NO),经气液分离后,气相部分进入洗气塔,洗气塔工作温度25℃~60℃,工作压力0.32MPa,塔顶出一氧化氮(NO)经缓冲罐进入酯化工序循环机,洗气塔釜的粗品草酸二甲酯(DMO)与气液分离液相混合,输送至DMO 产品塔,DMO产品塔工作温度55℃~80℃,工作压力-0.08MPa,DMO产品塔顶采出中间物料进入DMC\甲醇分离塔暂存罐,塔釜采出DMO暂存。
煤制乙二醇的工艺及市场分析
煤制乙二醇的工艺及市场分析煤制乙二醇(Coal-to-Ethylene Glycol)是指将煤炭作为原料,通过一系列的化学反应,将其转化为乙二醇的过程。
乙二醇是一种重要的有机化工原料,广泛用于聚酯纤维、塑料、溶剂等领域。
本文将对煤制乙二醇的工艺及市场进行分析。
1.煤炭气化:将煤炭在高温下与空气或氧气进行反应,得到合成气。
气化反应一般在300-1200°C的温度下进行,反应产物主要是一氧化碳和氢气。
2.合成气处理:对合成气进行脱硫、脱煤渣等处理,以去除其中的有害物质。
3.催化转化:将合成气经过催化剂床层反应,进行乙二醇合成反应。
常用的催化剂有Cu/ZnO/Al2O3,也可以采用其他催化剂。
4.分离提纯:将反应产物经过蒸馏、吸附等分离技术,得到纯度高的乙二醇。
1.可以有效利用煤炭资源,缓解能源压力,减少对石油等化石能源的依赖。
2.煤制乙二醇的生产过程中产生的副产物可以用于发电或再生产其他化学品,提高资源利用率。
3.生产乙二醇的催化剂相对较为简单,成本较低。
4.煤炭气化技术已经得到广泛应用,工业化生产具备一定的技术基础。
然而,煤制乙二醇也存在一些挑战:1.煤制乙二醇的工艺流程较为复杂,需要高温、高压条件下进行反应,造成设备和能源的高投入。
2.反应废气中含有大量一氧化碳和二氧化碳等有害气体,需要进行处理和处理,增加了生产成本。
3.乙二醇市场竞争激烈,价格波动大,企业需要具备一定的市场竞争力。
市场分析:1.乙二醇是一种重要的有机化工原料,具有广泛的应用领域。
特别是聚酯纤维、聚酯塑料等行业对乙二醇的需求量较大。
2.煤制乙二醇可以有效利用煤炭资源,降低对石油等化石能源的依赖,符合环境保护和可持续发展的要求。
3.国内外多个国家和地区对乙二醇需求不断增加,市场潜力较大。
4.煤制乙二醇技术的发展逐渐成熟,具备一定的产业化规模,可以实现规模化、可持续的生产。
总的来说,煤制乙二醇具备较好的工艺技术基础和市场发展前景。
煤制乙二醇工艺
联合碳化物公司早期使用含钼、钨或钒等多价态过渡金属含氧酸盐催化剂。如含(HV2O7)3-、(VO3)-、(V2O7)4-、(VO4)3-、钼酸根、偏钼酸根或钨酸根等的盐类[8]。阳离子为碱金属、馁盐、季按盐、季磷盐等。对于钒催化剂,CO2的存在可以使其选择性增强。催化剂可以单独使用,也可以负载在氧化铝、氧化硅或分子筛等惰性载体材料上。催化剂用量是EO的0.05%~30%(wt)。反应条件为CO2/EO<0.05:l,温度150~200℃,压力0.2~10Mpa,pH值:7~9,水比l~10。水合过程分三阶段实施效果较好。第一阶段在无催化剂情况下进行,27%EO转化为MEG;第二阶段在催化剂存在下,93%~94%EO转化:第三阶段在无催化剂存在下使EO全部转化,MEG选择性大于90%。这些催化剂对于提高转化率、降低水比及提高选择性均有利。缺点是部分催化剂流失到产物乙二醇中,从而增加了不必要的分离提纯步骤,同时也对产品的质量造成不利影响。
(3)草酸二甲酯加氢制取乙二醇
草酸二甲酯加氢是一个串联反应,首先DMO加氢生成中间产物乙醇酸甲酯(MG),MG再加氢生成乙二醇,总反应、主反应方程式如下:
(COOCH3)2+4H2=(CH2OH)2+ 2CH3OH2-7
2.2草酸二甲酯生产流程
第一步,原料气的制备、净化及变换:1、一氧化碳气体的制备,通过空分制得氧气与炉内煤反应制得炉气,炉气经脱硫净化送到下一工序;2、氢气的制备,通过间歇制气法制得半水煤气,炉气经脱硫净化,接着进行高温变换和低温变换,制得氢气。
2CO+2CH3ONO=(COOCH3)2+2NO2-4
其次为偶联反应生成的NO与甲醇和O2反应生成亚硝酸甲酯,称为再生反应,反应方程式如下:
2NO+2CH3OH+1/2O2=2CH3ONO+H2O2-5
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• 技术成熟,应用广; • 水耗大、成本高; • 副产品多; • 产品总收率:88%
合成气
中间产品
(草酸酯、甲醛)
间接法 • 技术工业化时间短; • 四低:成本低、能耗低、 水耗低、排放低;
(CO+H2)
直接法 • 缺乏核心催化剂生产技术 及关键环节的处理技术
乙二醇
3
武汉科技大学
2. 市场环境——国际市场
2005~2009乙二醇市场价格和进口价格
10000 8000 6000 1200 700 200 2005 2006 国内价格 2007 进口价格 2008 2009 CIF价格 2005 2006 2007 2008 2009
(200) (58) (350) 619 123
4000
2000
数据来源:2005~2007国内价格《参数与数据》2008 2008~2009国内价格《中国石油和化工经济分析》 2005~2009进口价格《中国石油和化工经济分析》 进口关税税率5.5%,增值税税率17%,国内运费平均150元/t
达810~820万t/a,2015年乙二醇产能将达550万t/a ,消费量 1100~1150万t/a 。
数据来源:2000~2006年数据《中国石油和化工经济分析》2007/12 2007~2008年数据《中国化工信息周刊》2009/12 2009~2015年数据《中国化工信息周刊》2010/9
企业 2009年产能 中石化:上海石化 扬子-巴斯夫 扬子石化 茂名石化 燕山石化 天津联合化学 北京东方 中石油:吉林石化 辽化 独山子石化 抚顺 中海油:中海壳牌 通辽金煤 合计 新增(改扩建)产能 中石化:天津石化(合资) 镇海炼化 武汉乙烯 中石油:四川石化 中兵工:辽宁北方化工 通辽金煤+河南煤业 其 他: 合计 总计
Advance coal chemistry
全球总体供应过剩,中东和亚洲分别成为主要生产区域和消费区域 −据预测2010年全球乙二醇总产能将达2709万t/a,消费量将达2100万t,开工率不足80%; −拥有廉价乙烷原料的中东地区,其生产能力将快速增长,成为全球乙二醇主要出口地区。
2007~2010年世界新增产能 亚洲(不含 中国) 中东 南美 合计 224万t/a 342.7万t/a 40万t/a 606.7万t/a
− 90%以上采用的是环氧乙烷直接水合法(石油法);
− 产能主要集中在中石化(59.43%)、中石油(19.23%); − 09年化工市场低迷,进口乙二醇对市场的冲击导致开工率降低。
国内产能不足,供需缺口大
− 2009年中国乙二醇对外依存度达到50%;
− 据预测,2010年中国乙二醇产能将达到380万t/a,消费量将
近年来,美国、欧洲和日本等国家和地区因经济不景气导致生产成本上升、需求下降,因此 关闭了部分装置;亚洲将成为未来乙二醇的主要消费和进口地区。
4
数据来源:《中国石油和化工经济分析》2007/12
武汉科技大学
2. 市场环境——中国市场
Advance coal chemistry
生产集中度高,中石化、中石油是主要供应商
2006年全球主要地区和国家乙二醇消费结构
600 500 400 300 200 100 0 美国 其他 西欧 防冻液 日本 中东 中国 PET切片 PET工程树脂
消费结构单一,受制严重
−中国乙二醇95%以上用于聚酯生产; −2008年以来,聚酯受纺织业出口锐减和贸易摩擦影响, 大幅减产,乙二醇需求受到严重影响;
武汉科技大学
Advance coal chemistry
中国煤制乙二醇现状及发展
化工2014级 化学工程与技术学院 程正载 博士 教授
1
2017 年 09 月
武汉科技大学
Advance coal chemistry
主要内容
1. 乙二醇概述 2. 乙二醇市场环境
3. 煤制乙二醇技术进展
4. 经济性分析 5. 结论
6
数据来源:“乙二醇的国内外供需现状及发展前景”《中国石油和化工经济分析》2007/12
武汉科技大学 3. 技术进展
煤制乙二醇的主要技术和研究机构
国外: −始于20世纪80年代; −合成气-草酸酯-乙二醇路线具有工业化优势; −日本宇部兴产、美国联碳 国较为成熟的间接合成技术; −中科院、天津大学等
产能(万t/a) 60.5 30 44.2 10 8 6.2 4 15.9 20 5 6 32 20 261.8 36(2010) 65(2010) 30(?) 38(?) 20(2010H1) 20 48 257 518.8
技术来源 SD氧气法 BASF工艺 SD氧气法 Shell氧气法 SD氧气法 Shell氧气法 SD氧气法 SD氧气法 UCC氧气法 SD氧气法 Shell氧气法 Shell氧气法 自主煤化工 Dow工艺 Dow工艺 SD氧气法 Shell氧气法 SD氧气法 自主煤化工 生物法
2
武汉科技大学 1. 概述
Advance coal chemistry
乙二醇(Ethylene Glycol,简称EG)是大宗化工产品和基础有机原料,
主要用于生产聚酯和防冻液等。 目前主要工艺 传统的石油工艺:
石油法
裂解 氧化 水解
石脑油
乙烯
环氧乙烷
乙二醇
现代煤化工工艺:
煤
气化
*环氧乙烷直接水合法
研究机构 国外: 日本宇部兴产株式会 社 技术成熟度 有一套6000吨/年的中试装置,未大规模 工业化 首套装置试车成功; 已经被丹化集团买断,不转让 已获得主要技术专利,未工业化 已完成三个关键催化剂的研究并通过小 试成果鉴定 筹建万吨级中试装置 不知
数据来源:《中国化工信息周刊》2010/9
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武汉科技大学
2. 市场环境——产品价格
价格与油价密切相关,国内价格-进口价格差距大
Advance coal chemistry
石油法乙二醇生产成本与石油价格联动,我国进口乙二醇主要来自原料价格低廉的中东地区,对国内乙二醇市场造 成了相当的冲击。
年份 国内价格 (RMB/t) 8866 8395 9297 9541 5374 CIF价格 (USD/t) 882 844 1011 1024 605 RMB: USD 8.19 7.97 7.61 6.94 6.83 CIF+税款+ 国内运费 (RMB/t) 9066 8453 9647 8922 5251 价差 (RM B/t)