卤代化合物合成-0723
卤代吡啶类化合物的合成及应用
徐杰教授中科院大连化学物理研究所精细化工研究室主任1958年10月生。
博士，教授，博士研究生导师，《催化学报》编委。
1981 年12月大学毕业获学士学位，1988年6月获硕士学位，1998年11月大连化学物理研究所毕业获博士学位。
1991年11月破格晋副教授；1994年2月～1995 年3月应邀赴美国Tr uman University作访问学者；1995年11月破格晋教授；2000年11月评为博士研究生导师，2003年起担任。
近年来主要从事烃类选择氧化、催化加氢和催化氟氯化等领域的基础与应用研究，先后主持和承担中石化“环己烷催化氧化合成环己酮新技术研究”(已结题)、中石化“苯加氢合成环己烯”(已结题)、国家863-2“空间飞行器阻燃防火材料探究”(已验收)、国家高技术发展计划(863)项目“用于清法生产的烃类选择氧化催化新材料”(在研)、自然科学基金重点项目“环境友好选控催化氧化生产己内酰胺中间体新方法” (在研)等项目，已发表、交流研究论文140余篇；发明专利44件；合著1部：鉴定成果5项；多次获得科研奖励。
Prof．Xu JieDir ec tor,Fine C hem istry Office of Dalian Institute of C hemistry and P hysic s,theChinese Acade myofSciencesMr．Xu was born in O c tober 1958．He is a doc tor,pr ofes s or,tutor ofdoc tor al stud ents and m ember of th e Editorial B oard of“Catalysis Journal”．He gr aduat ed fr o m u ni v er si ty with a bac helor's degree in Dec ember1981 a n d wo n a mas ter‟s degree in J une 1988 and a doctor‟s degr ee in Dalian Institute and Phys i c s in Nov ember1998．He was promoted to associated pr ofes s or i n November ofChemis try1991。
卤代化合物的合成PPT课件
Lewis酸催化
Org. Syn. Coll. Vol 1973, 5, 478.
J. Chem. Soc. Perkin. Trans 1, 1976, 416.
第二十六页，课件共60页。
与卤素活性次序相反的例子
Syn. Commun. 1996, 20, 4563
常用氟代试剂：氟化钾、氟化锌、氟化锑、TBAF等
1.5 氨基转化为卤素
Sandmeyer反应
• 制备芳氯或芳溴时，可用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的 氢卤酸存在下分解重氮盐。
•制备芳基氟时，使用氟硼酸重氮盐，然后加热分解
• 制备芳碘时，不需加入铜盐，仅需将KI加入重氮盐即可
重氮盐受热易发生爆炸！！
第三十五页，课件共60页。
近期文献
Synthesis, 2007, 2534-2538
• 需先制备羧酸银盐，干燥条件反应。
• 某些羧酸银盐对热不稳定，不易获得纯净干燥的银盐，
限制了其应用。
第三十一页，课件共60页。
改良方法
（1）Suarez改良法和Kochi改良法
Suarez改良法是将羧酸与二醋酸碘苯（PIDA)和单质碘 作用，在紫外光照下反应生成相应的碘代物；
Kochi改良法是用四醋酸铅为氧化剂，与单质碘或卤化锂在紫外 下反应，生成相应卤代烷。
第十一页，课件共60页。
1.1.4 醇与有机磷卤化物的反应
常用试剂：1) 三苯膦卤化物，如Ph3PX2, Ph3P+CX4 ; 2) 亚磷酸三苯酯卤化物, 如(PhO)3PX2、(PhO)3P+RX； 3）PPh3/NXS(NCS、NBS、NIS)
具有活性大，条件温和，副反应少等特点 光学活性的仲醇转化成构型翻转的卤代烃 适用于某些对酸不稳定的醇卤代反应
α-卤代化合物的合成研究进展
α-卤代化合物的合成研究进展何雪（乐山师范学院，乐山614000）摘要：卤代反应是一个重要而又特殊的反应，本文讲述有机化学中常涉及的羰基α-位、烯丙位及苄基位碳原子上的卤代反应等，对α-卤代化合物的合成进行研究。
同时对反应原理、原因以及优缺点作出理论分析，简述了它们在合成上的应用。
关键词：α-卤代化合物、卤代反应、绿色卤化试剂、化学合成Research Progress on Synthesis of α-halogenated compoundHe Xue(Leshan Normal University, Leshan 614000)Abstract: halogenating reaction is an important and special reaction, this article tells the carbonly– often involved in organic chemistry, allylic and benzylic carbon atoms of halogenated reaction, study on the synthesis of α-halogenated compounds. At the same time, make a theoretical analysis of the reaction principle, the reason and the advantages and disadvantages, their application in the synthesis are described in this paper.Keywords: α- halogenated hydrocarbons, halogenated reaction，green halogenating reagent, chemical synthesi.一、引言卤代反应是一类重要的有机反应，广泛应用于医药中间体、农药中间体等精细化学品合成领域。
卤代酮的合成
α-卤代酮的合成
编者：齐志奇
药明康德新药开发有限公司化学合成部
药明康德内部保密资料
经典合成反应标准操作—α-卤代酮的合成
目
录
药明康德新药开发有限公司
1．前言 ................................................................................................................. 2 2. 直接卤化 .......................................................................................................... 2 3．经重氮酮制备 ................................................................................................. 4 4．从 weinreb 酰胺制备 .................................................................................... 6 5．傅克酰基化合成卤代酮................................................................................. 7 6 其他合成 α-卤代酮的方法............................................................................ 9
法 3。
O H3C
1. i-Pr2NLi, THF
有机卤代反应中高效卤化试剂的应用及发展
有机卤代反应中高效卤化试剂的应用及发展郑宾国李雪辉耿卫国张磊王乐夫(华南理工大学化学工程系，广州，510640)摘要：卤代反应是有机合成中的一类重要反应，选择合适的卤化试剂是实现该类反应的关键，也是目前研究的热点之一。
本文对近年来在高效卤化试剂研究方面取得的进展进行了综述，具体阐述了这些卤化试剂的优点，同时指出了存在的问题，并展望了卤化试剂的发展趋势。
关键词：有机卤代反应，卤化试剂有机卤代反应是有机合成中的一类重要反应。
通过卤代反应在分子中引入了卤素元素从而增强了分子的极性，由此可以通过卤素制备含有其它取代基的衍生物，并且，许多有机卤代物本身就是重要的中间体，可以用来直接合成染料、香料、医药等精细化学品。
卤代化合物也是许多合成反应的起始原料，这些化合物大多易于从母体烃类通过卤素单质或其它卤化剂的取代以及加成反应制得。
然而，这些传统的卤化剂，大多数是气体且有一定的危害性，给保存和利用都带来了不便，也不符合现代有机合成的发展趋势。
为了使有机卤代反应满足绿色合成的要求，研究人员开辟出了许多新的合成途径，如用无毒、无害的化学品以及使用环境友好的反应原料等。
在有机卤代反应中，化学工作者尝试最多的就是合适卤化剂的选择，并取得了一些成果，本文综述了近年来高效卤化剂的应用及发展。
1. 卤化取代反应卤化取代反应是合成卤代烷烃、卤代烯烃、卤代醛、卤代醚、卤代酮以及卤代芳烃的主要方法，对于不同的合成产品选用的卤化剂不尽相同，而同一种卤化剂有时只对某一类甚至是某一个反应有效。
卤化反应中的氟化反应一般都是用金属氟化物作为氟化剂。
碘代烃一般是通过卤代烃中的氯原子或溴原子的取代来合成的，通常要用碘化钾、碘化钠和二甲基甲酰胺作碘化剂。
1.1 亚硫酰氯氯化剂亚硫酰氯又称氯化亚砜，它是一种常用的氯化剂，在有机合成中亚硫酰氯可使烷烃氯化、去羟基氯化、使活性甲基氯化以及P、Si、Ti等原子上的官能团氯化。
同传统的氯化剂（氯气）相比，反应体系为液相、反应条件容易控制、产物的选择性好等方面是亚硫酰氯的优点，此外，亚硫酰氯作为氯化剂还能够直接取代羟基、金属原子上的卤素原子等，在许多情况下，亚硫酰氯是研究人员的首选氯化剂。