水溶性酚醛树脂作为水基聚合物凝胶交联剂的研究

合集下载

改进型酚醛树脂交联剂的合成与成胶性能

型酚醛树脂交联剂ＲＦ和常规酚醛树脂交联剂
ＦＱ的成胶性能Ｈ，Ｊ结果见表２和表３。由表２和表３可见，改进型酚醛树脂交联剂
样品的强度、稳定性及抗盐性均强于常规酚醛热
浓度５００ｍ／，０ｇＬ实验温度８０℃。老化时间对凝胶性能的影响如图１所示。交联剂在３０ｄ内成胶性能稳定。观察发现，２在０—３＝Ｏｃ下该交联剂Ｉ
实用性更广。１改进型酚醛树脂交联剂的制备
Ｏ－＋ｌｃＨＨ０
ｎｏｃ№
１１合成原理及方法．
一
… ：
作为聚合物水基凝胶的交联剂，溶性的甲水基酚醛树脂分子上带有的羟甲基官能团多则有利于交联反应，成的聚合物其凝胶强度也高。为形使苯酚环上的邻、位都能进行羟甲基化反应，对多
改善交联剂的稳定性，Ｒ将Ｆ交联剂在２５℃ 下放置不同时间后用于配制凝胶体系，胶体系配方凝为：０ｇＬＫＰＭ＋．％Ｒ３００ｍ／ＹＡ０６Ｆ交联剂，ａ１ＮＣ
聚合物ＫＰＭ浓度为３０ｍ／，ＹＡ０ｇＬ交联剂含０量均为０６，．％考察在不同温度、不同盐度下改进
性能均优于常规酚醛交联剂，适用范围更广。
［关键词】酚醛树脂合成交联剂聚合物凝胶成胶性能热稳定性抗盐性
酚醛树脂交联剂的流动性缩聚度较低 … ，与
ＯＨ

聚合物与活性酚醛树脂成胶规律及性能评价

聚合物与活性酚醛树脂成胶规律及性能评价交联聚合物凝胶是一种由聚合物和交联剂形成的以分子间交联为主、分子内交联为辅的三维网络结构的凝胶体系。

文章对以活性酚醛树脂为交联剂的聚合物凝胶进行了研究，并分析了温度，矿化度，剪切等因素对其成胶的影响，以及该凝胶的封堵性和热稳定性。

标签：聚合物；酚醛树脂；成胶规律；影响因素油田注水开发进入中后期，油层在经历长期冲刷后，逐渐形成注水优势通道，储层纵向和平面非均质性越来越严重，波及系数变小，造成大量无效注水。

调剖堵水技术是油田提高注水波及系数，改善注水开发效果的重要手段之一。

目前油田應用较多的调剖堵水剂是交联聚合物凝胶调堵剂[1-6]。

本文对以活性酚醛树脂为交联剂的聚合物凝胶进行了研究，并分析了温度，矿化度，剪切等因素对其成胶的影响，以及该凝胶的封堵性和热稳定性。

1 反应机理聚合物与酚醛树脂进行反应时，其分子链上的酰胺基可与甲醛直接进行羟甲基化反应：甲醛分子与酰胺基团产生交联反应形成网状结构；或者酰胺基与苯酚和甲醛生成的羟甲基苯酚进行缩合反应生成三维网状凝胶：首先甲醛与酚进行缩合反应生成羟甲基苯酚或者酚醛树脂，然后羟甲基苯酚与聚合物进行缩合反应生成交联凝胶；或者甲醛与酚同时与聚合物产生交联形成凝胶。

2 实验部分2.1 实验仪器及药品实验仪器：恒温烘箱，安东帕公司流变仪MCR-301测试条件：锥板转子系统、剪切速率7.34S-1、温度20℃实验药品：KY-2聚合物，工业级；KD-84型酚醛树脂交联剂，工业级。

2.2 温度对交联聚合物成胶的影响将交联聚合物分别放入60℃、70℃、80℃、90℃的恒温烘箱中，定期观察其成胶情况，基本配方为：0.4%KY-2+1.2%KD-84，实验结果如表1。

表1 温度对成胶情况的影响可以看出，温度升高，成胶时间变短，这是因为聚合物与有机酚醛交联剂发生交联的过程是有机酚醛与HPAM中的酰胺基团反应，该反应具有一定的活化能，需要在一定温度下才能进行，因此，随着温度的增加，聚合物与交联剂的交联速度加快，并且温度的增加也使得聚合物分子链的热运动加剧，分子链伸展，交联剂与聚合物充分反应，生成更多具有一定交联度的聚合物大分子链[7]。

水溶性酚醛树脂可行性报告

水溶性酚醛树脂可行性报告一、研究背景酚醛树脂是一种重要的合成树脂，在工业生产中被广泛应用于胶黏剂、涂料、绝缘材料等领域。

传统的酚醛树脂存在的一个问题是其对环境具有一定的污染性，因为其溶剂一般都是有机溶剂，会对环境产生一定的影响。

为了解决这个问题，研究人员开始研究水溶性酚醛树脂，即在合成酚醛树脂的过程中，使用水作为溶剂代替有机溶剂。

因此，本可行性报告将对水溶性酚醛树脂进行研究，并评估其在工业应用中的可行性。

二、研究目标本研究的目标是评估水溶性酚醛树脂在工业应用中的可行性，包括以下几个方面：1.评估水溶性酚醛树脂的合成工艺及成本；2.评估水溶性酚醛树脂的物理、化学性质及其与传统有机溶剂酚醛树脂的差异；3.评估水溶性酚醛树脂在胶黏剂、涂料、绝缘材料等领域中的应用效果；4.分析水溶性酚醛树脂在环境保护方面的优势。

三、研究内容及方法1.水溶性酚醛树脂的合成工艺及成本评估：-收集相关文献和资料，研究水溶性酚醛树脂的合成方法；-进行实验室试验，优化合成工艺；-对合成工艺进行成本分析，评估其与传统有机溶剂酚醛树脂的成本差异。

2.水溶性酚醛树脂的物理、化学性质评估：-测定水溶性酚醛树脂的粘度、溶解度、固化性能等物理性质；-进行FT-IR、热重分析等测试，评估其化学性质；-将结果与传统有机溶剂酚醛树脂进行对比分析。

3.水溶性酚醛树脂在应用领域中的应用效果评估：-将水溶性酚醛树脂用于胶黏剂、涂料、绝缘材料等领域的生产；-比较其与传统有机溶剂酚醛树脂在应用效果上的异同；-评估水溶性酚醛树脂的优势和不足。

4.水溶性酚醛树脂的环境保护优势分析：-分析水溶性酚醛树脂对环境的影响；-比较其与传统有机溶剂酚醛树脂在环境保护方面的差异；-评估水溶性酚醛树脂在环境保护方面的优势。

四、预期成果1.拟定水溶性酚醛树脂的合成工艺及成本分析报告；2.水溶性酚醛树脂的物理、化学性质评估报告；3.水溶性酚醛树脂在应用领域中的应用效果评估报告；4.水溶性酚醛树脂的环境保护优势分析报告。

2016-2017年实验B水溶性酚醛树脂胶的制备及性能测试（总结）

实验二水溶性酚醛树脂胶的制备一、目的要求了解酚醛树脂胶粘剂的合成原理，掌握水溶性酚醛树脂胶的制备方法二、实验原理酚醛树脂是最早用于胶粘剂工业的合成树脂品种之一，它是由苯酚(或甲酚、二甲酚、间苯二酚)与甲醛在酸性或碱性催化剂存在下缩聚而成。

随着苯酚，甲醛用量配比和催化剂的不同，可生成热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂两类。

热固性酚醛树脂是用苯酚与甲醛以小于1摩尔比用量在碱性催化剂存在下(氨水、氢氧化钠)反应制成，它一般能溶于酒精和丙酮中．为了降低价格减少污染，可配制成水溶性酚醛树脂。

热固性酚醛树脂经加热可进一步交联固化成不熔不溶物。

热塑性酚醛树脂（又称线性酚醛树脂）是用苯酚与甲醛以1个摩尔比用量，在酸性催化剂（如盐酸）存在下反应制得，可溶于酒精和丙酮中。

由于它是线形结构，所以虽经加热也不固化，使用时必须加入环六次甲基四胺等固化剂，才能使之发生交联变为不溶不熔物。

热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂结构式分别示意如下： OH CH 2OH CH 2CH 2OH CH 2OH OH CH 2OH n OH CH 2CH 2OH OH n热固性酚醛树脂热塑性酚醛树脂在实际使用时，一般情况下，往往首选热固性酚醛树脂胶粘剂，而热塑性酚醛树脂应用量要比热固性树脂少得多。

末改性的热固性酚醛树脂胶粘剂的品种很多，现在国内通用的有三种，钡酚醛树脂胶是用氢氧化钡为催化剂制取的甲阶酚醛树脂，可以在石油磺酸的强酸作用下于室温固化，缺点是游离酚含量高达20％左右，对操作者身体有害。

同时由于含有酸性催化剂，粘结木材时会使木材纤维素水解，胶接强度随时间增长而下降。

醇溶性酚醛树脂胶是用氢氧化钠为催化剂制取的甲阶酚醛树脂，也可用酸催化剂室温固化，性能与钡酚树脂胶相同但游离酚含量在5％以下，水溶性酚醛树脂胶在这三种中是最重要的，因取游离酚含量低2.5％，对人体危害较小，同时，以水为溶剂可节约大量有机溶剂，目前，国产的酚醛树脂胶粘剂的性能已经以在石油磺酸的强酸作用下于室温固化，缺点是游离酚含量高达20％左右，对操作者身体有害。

水溶性酚醛树脂胶黏剂项目可行性研究报告

水溶性酚醛树脂胶黏剂项目可行性研究报告规划设计/投资分析/实施方案报告摘要说明据中国胶粘剂和胶粘带行业协会统计，目前胶粘剂市场下游需求最大的仍然是建筑/施工/装饰行业，市场占有率达到29.2%，包装及标签占21.4%，木工/细木工制品占13.8%。

交通运输、纸加工、纤维加工、装配作业、制鞋/皮革分别占8.0%、6.8%、6.7%、6.5%和6.1%。

消费和自用占比较低，仅为1.4%。

胶粘剂是能连接同种或两种或两种以上同质或异质的材料，且固化后具有足够强度的有机或无机的、天然或合成的一类物质。

该水溶性酚醛树脂胶黏剂项目计划总投资15609.73万元，其中：固定资产投资13194.74万元，占项目总投资的84.53%；流动资金2414.99万元，占项目总投资的15.47%。

本期项目达产年营业收入22123.00万元，总成本费用17287.03万元，税金及附加267.18万元，利润总额4835.97万元，利税总额5770.18万元，税后净利润3626.98万元，达产年纳税总额2143.20万元；达产年投资利润率30.98%，投资利税率36.97%，投资回报率23.24%，全部投资回收期5.80年，提供就业职位435个。

胶粘剂:通过界面的黏附和内聚力等作用,能使两种或两种以上的制件或材料连接在一起的天然或合成的一类物质,统称胶粘剂,习惯上简称胶。

亦包括其他一些胶水、胶泥、胶膏等。

用聚乙烯醇缩醛改性的酚醛树脂是工业上应用较早的改性酚醛树脂,酚醛树脂直接作为胶粘剂使用会过于发脆,对于部分需要更高韧性的粘合不利,为了改善这方面的性能,对酚醛树脂进行改性是常用的手段。

对于聚乙烯醇缩醛,在加热条件下,聚乙烯醇缩醛中的羟基与酚醛树脂中的羟甲基可以发生脱水反应,形成接枝或嵌段共聚物。

既可以使用含有羟甲基的热固性甲阶酚醛树脂,也可以是不含羟甲基的热塑性酚醛树脂,后者需要在使用过程中添加亚甲基给予体,研究表明,通过改性可以形成内增韧结构,有效的提高了酚醛树脂的韧性,提高粘附力和力学性能,降低成型压力。

水溶性酚醛树脂-水玻璃互穿网络结构耐温堵剂的合成与性能评价

水溶性酚醛树脂-水玻璃互穿网络结构耐温堵剂的合成与性能评价罗懿【摘要】以水溶性酚醛树脂、水玻璃和抑水剂为材料，基于溶胶‐凝胶技术合成出一种互穿网络结构的有机‐无机凝胶体系。

互穿网络凝胶体系的交联时间随水溶性酚醛树脂浓度增大而缩短，交联强度则增强。

当体系中水玻璃质量分数为0～3％时，交联时间随浓度增大而延长，交联强度随浓度增大而增强。

水溶性酚醛树脂‐水玻璃互穿网络结构致密且匀称，满足深部封堵的要求，可作为耐温堵剂使用。

%In this paper ,an interpenetrating network (IPN ) organic‐inorganic gel system was prepared by water soluble phenol‐formaldehyderesin ,sodium silicate and water‐resistant agent based on sol‐gel technology .The gelation time of IPN gel system shortens with the concentration increase of wate r soluble phenol‐formaldehyde resin ,while gelation strength increase .When the concentration of sodium silicate is 0 ~ 3% , the gelation time lengthens and the gelation strength enhances with concentration increase .The interpenetrating network structure formed by water soluble phenolic‐resin and sodium silicate is dense and symmetrical .The system can be used as a high temperature plugging agent and satisfied the deep sealing condition .【期刊名称】《石油与天然气化工》【年(卷),期】2016(045)004【总页数】4页(P55-58)【关键词】水溶性酚醛树脂;水玻璃;互穿网络;脱水缩聚反应;耐温堵剂【作者】罗懿【作者单位】中石化华北油气分公司石油工程技术研究院【正文语种】中文【中图分类】TE39;TE358+3在高温油藏调剖、堵水与化学驱油配套技术，以及稠油蒸汽开采调整吸汽剖面技术中都需要用到耐温堵剂，藉此来抑制驱替流体窜流，扩大波及系数，提高原油采收率。

水溶性酚醛树脂作为水基聚合物凝胶交联剂的研究

O-
OH
OH
θ + HCHO
θ CH2O H + θ
CH2O H
③第二步催化继续生成一羟甲基苯氧负离子
OH
OH
O-
O-
θ CH2O H + θ
+ OH-
θ CH2O H + θ
CH2O H
CH2O H
④继续与过量甲醛反应生成二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚以及甲阶酚醛树脂
O-
O-
θ CH2O H + θ
+ HCHO
312
油田化学
2000 年
物高达 16. 5 % ,这说明二步催化法确实有利于甲醛参加苯酚的羟甲基化反应。 2. 2 水溶性酚醛树脂合成条件考察
苯酚与甲醛的摩尔比直接影响甲阶酚醛树脂分子所带羟甲基官能团的数量。在二步催化法合成工艺中 ,随着酚/ 醛摩尔比的提高 ,苯酚的多元羟甲基化程度增大 ,水溶性酚醛树脂胶液的粘度增加 ,树脂自身凝胶化时间缩短 (见图 1) 。凝胶化时间为在密闭瓶中受热时失去流动性的时间。
WATER2SOL UBL E PHENOL2FORMALDEHYDE RESIN AS CROSSL INKER FOR AQUEOUS POLYMER GELL ING FL UIDS USED IN INDEPTH RESERVOIR PERMEABIL ITY CONTROL
L I Gang1 , XU Jin2 , MAO Guo2Liang1 , DAI Ben2Liang2 , ZAN G Shu2J un2 ,L U Kai2 ( 1 . Dept of Pet rochem Eng , Daqi ng Pet roleu m I nstit ute , A nda , Helongian 151400 , Chi na ; 2 . I nstit ute of Technology under S henyang Oil Production Factory , L iaohe Oil Fiel ds , Xi n mi n , L iaoni ng 110316 , Chi na)

一种新型堵水调剖用酚醛交联剂的研究

CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2017年第36卷第9期·3400·化工进展一种新型堵水调剖用酚醛交联剂的研究孙磊，徐鸿志，郝志伟，张贵清，夏烨，刘小攀，王宇宾（中国石油集团工程技术研究院，天津 300457）摘要：水溶性低聚合度酚醛树脂交联剂，因其将苯酚和甲醛进行一定程度的反应，与常规酚醛单体类交联剂相比，挥发性和毒性较低，因而被广泛应用于油田堵水调剖作业。

但此类交联剂在室温下放置一段时间后极易出现固化情况，保存稳定性不足，严重影响交联剂的使用。

针对这一不足，本文通过分子设计制备了一种新型酚醛类交联剂，该交联剂稳定性优异，50℃条件下可存贮60天左右。

利用该交联剂制备凝胶体系，成胶黏度可达20000mPa·s ，成胶适用温度范围为60～120℃，可耐受钠离子20000mg/L 、钙离子5000mg/L 及pH=5～9的地层环境，成胶60天后凝胶黏度保留率约为75%，封堵率94%左右。

相比于常规酚醛类交联剂具有更广阔的适用性。

关键词：交联剂；合成；聚合物；凝胶；封堵率中图分类号：TQ326.4 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）09–3400–07 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2016-2180Study on a novel phenol-formaldehyde crosslinker for water shutoff andprofile controlSUN Lei ，XU Hongzhi ，HAO Zhiwei ，ZHANG Guiqing ，XIA Ye ，LIU Xiaopan ，WANG Yubin（CNPC Research Institute of Engineering Technology ，Tianjin 300457，China ）Abstract ：Water-soluble ，low polymerization degree phenolic resin crosslinker ，synthesized by phenol and formaldehyde through a certain degree of reaction ，has lower volatile and toxicity compared to conventional phenolic monomer crosslinking agent. Therefore ，it is widely used in oil field water shut off Profile operation. However ，this kind of crosslinking agent is easy to cure at room temperature that has greatly limited its application. In this paper ，a novel phenolic crosslinking agent is prepared by molecular design. The cross-linking agent has excellent stability and can be stored for 60 days at 50℃. The gelation system can be prepared by using this crosslinking agent. The gelation strength is up to 20000mPa·s and the gelation temperature ranges from 60℃ to 120℃. It can tolerate 20000 mg/L of sodium ion ，5000mg/L of calcium ion ，and pH 5—9. The gel retention rate is around 75% after 60 days ，and the blocking rate is about 94%. Compared with the conventional phenolic crosslinking agent it has a wider applicability.Key words ：crosslinking agent ；synthesis ；polymers ；gels ；blocking rate油田堵水调剖作业常用凝胶体系为聚丙烯酰胺-酚醛体系[1-2]。

耐贮存改性酚醛树脂交联剂的合成及性能评价

耐贮存改性酚醛树脂交联剂的合成及性能评价张贵清;孙磊;夏烨;徐鸿志;郝志伟【摘要】目前国内油田剖面调整作业中常用的酚醛树脂交联剂贮存有效期短,无法满足长周期施工作业需求,为此,采用水杨酸类改性剂合成了改性酚醛树脂交联剂,并应用核磁共振氢谱表征了改性酚醛树脂的分子结构.通过室内试验考察了改性剂加量、催化剂加量及高温对改性酚醛树脂的贮存有效期及凝胶强度的影响,研究了交联剂加量、温度和矿化度对改性酚醛树脂交联体系成胶时间及凝胶强度的影响,评价了改性酚醛树脂交联体系的热稳定性能、封堵性能及提高采收率效果.试验结果表明,改性酚醛树脂分子上引入了具有空间位阻效应的酯基结构,其贮存有效期大幅延长,常温条件下贮存有效期达到234 d,45℃恒温条件下贮存有效期大于90 d;改性酚醛树脂交联体系在60～100℃及矿化度小于20 000 mg/L条件下可生成高强度凝胶;改性酚醛树脂交联体系180 d黏度保留率大于88％,封堵率大于98％,采收率可提高14.6百分点.研究表明,耐贮存改性酚醛树脂交联剂不仅具有良好的交联性能,还具有良好的耐贮存性能,满足长周期施工作业的需要,具有较好的应用前景.%At present,phenolic resin cross-linking agents commonly used in profile control and flooding operations in domestic oilfields have short storage period which makes it unable to meet the requirements of long period field operations.Under such circumstances,the modified phenolic resin cross-linking agents were synthesized by using salicylic acidmodifier.Molecular structures of modified phenolic resins were characterized by 1H NMR,and researchers investigated the effects of modifier dosages,catalyst dosages and high temperatures on the storage life and gel strength of modified phenolic resin.The effects of cross-linkingagent dosage,temperature and salinity on gelling time and gel strength of modified phenolic resin crosslinked system were also investigated.The thermal stability,plugging performances and EOR effects of the modified phenolic resin cross-linked system were b test results showed that the ester structure with steric hindrance that was introduced into the modified phenolic resin could prolong the storage lifesignificantly,resulting in a storage life of modified phenolic resin up to 234 d at room temperature,and over 90 d at 45 ℃.The cross-linked system can form strong gel at temperatures of 60-100 ℃ or salinities of no more than 20 000 mg/L.Studies showed that the viscosity retention rate of the cross-linked system in 180 days was more than 88％,and the plugging ratio more than 98％.In this case,the EOR increased by 14.6％.The synthetically modified phenolic resin cross-linking agents not only have outstanding cross-linking properties,but also have excellent storage performances,so as to meet the demands of long-term operations,with excellent prospects for application.【期刊名称】《石油钻探技术》【年(卷),期】2017(045)006【总页数】6页(P99-104)【关键词】改性酚醛树脂;剖面调整;贮存有效期;提高采收率【作者】张贵清;孙磊;夏烨;徐鸿志;郝志伟【作者单位】中国石油集团工程技术研究公司,天津300451;中国石油集团工程技术研究公司,天津300451;中国石油集团工程技术研究公司,天津300451;中国石油集团工程技术研究公司,天津300451;中国石油集团工程技术研究公司,天津300451【正文语种】中文【中图分类】TE39油田经过长期注水开发，油层形成了水渗流优势通道[1-4]，注入水沿优势通道突进，无法波及低渗透层的剩余油，导致油井含水率高，开采效率低下[5-9]。

水溶性酚醛树脂制备及其性能

水溶性酚醛树脂制备及其性能
摘要
本文围绕水溶性酚醛树脂的制备及其性能进行研究，首先介绍了水溶
性酚醛树脂的结构及分类，其次详细阐述了该树脂的制备工艺及原料特性，再次对水溶性酚醛树脂的性能进行了详细的介绍，探讨了水溶性酚醛树脂
在建筑物制备、涂料、塑料的应用，最后把重点放在了水溶性酚醛树脂的
未来发展上，指出了一些有待改进的地方。

关键词：水溶性酚醛树脂；制备；性能；应用
1绪论
水溶性酚醛树脂是一种混合性高分子树脂，使用高分子科学技术将其
制成，它主要由三个组分组成：醛固化助剂，能和木质素发生水解反应而
产生的脂肪醛交联剂和聚氧乙烯醇，这些成分通过路易斯酸-二甲醛反应
可以实现木质素的高效控制及聚合，从而获得具有良好性能的水溶性酚醛
树脂。

水溶性酚醛树脂的制备主要有两种方法：热反应法和酸催化合成法。

热反应法是指将醛固化剂和木材纤维素在高温高压的条件下一起反应，从
而形成水溶性酚醛树脂;酸催化合成法是指在酸性介质中，通过酸催化剂
将醛固化助剂和木材纤维素木质素发生反应，来获得水溶性酚醛树脂。

水溶性酚醛树脂的合成及其性能研究

水溶性酚醛树脂的合成及其性能研究
黎钢;王立军;代本亮;徐进
【期刊名称】《河北工业大学学报》
【年(卷),期】2002(031)004
【摘要】按照n(苯酚):n(甲醛)=1:3的比例,采用两步碱催化合成工艺,促使苯酚苯环上的邻、对位都能进行羟甲基化反应,在50～90℃程序升温下连续反应2 h,合成出浓度45%的水溶性酚醛树脂,残留甲醛量为1.2%(质量分数).在50～55℃下,用0.3%～1.1%该物质为交联剂,对0.3%～1.0%的聚丙烯酰胺水溶液进行交联,所得凝胶的机械强度达到2.9×104mPa.s;100℃下自脱水缩合的酚醛树脂可作为抗高温性能(＞300℃)的调剖堵水剂.
【总页数】5页(P37-41)
【作者】黎钢;王立军;代本亮;徐进
【作者单位】河北上业人学化工学院,天津,300130;沈阳采油厂工艺所,辽宁,新民,110316;沈阳采油厂工艺所,辽宁,新民,110316;沈阳采油厂工艺所,辽宁,新
民,110316
【正文语种】中文
【中图分类】TQ322.44
【相关文献】
1.水溶性酚醛树脂-水玻璃互穿网络结构耐温堵剂的合成与性能评价 [J], 罗懿
2.含氧化叔胺侧基的水溶性酚醛树脂的合成与成像性能 [J], 李仲晓;奚伟;张伟民;
王德生;蒲嘉陵
3.水溶性酚醛树脂的合成及其交联性能研究 [J], 邓强;徐敬芳;顾雪凡
4.改进感光性能的水溶性季铵盐酚醛树脂的合成 [J], 詹学贵;谢洪泉
5.水溶性低醛化甲阶酚醛树脂的合成与性能研究 [J], 吴道新;李丹;彭贤仕;石丽诚因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

水溶性树脂交联剂的合成

摘要：水溶性树脂作为聚合物的交联剂，广泛的应用在油田堵水调剖作业。本试验以苯酚和糠醛为实验原料，对水溶性树脂交联剂的生产工艺进行优化。研究结果表明：在碱金属为催化剂的条件下，以苯酚：糠醛（物质的量）１２３进行反应，７ ℃的下持续反应４小＝：Ｉ在０时，以促使苯环上的邻、可对位都进行羟甲基化反应，成水溶性树脂交联剂。合
我国陆上油田８％以上是靠注水开发，长期注水开发油田，０１．３水溶性树脂交联剂的性能测试由于油藏纵向和平面上的非均质性、油水黏度差异以及油水井组１．固体含量测定．１３的不平衡，导致在水驱和聚合物驱油过程中，注入水和聚合物溶参照文献【中国家标准Ｇ／１０４５９６】ＢＴ４７．— ３规定的实验方法进行液沿阻力较小的高渗透区域流动而绕过低渗透高阻区，从而易形测定。成注入流体波及不到的区域，甚至形成死油区这不仅会使中低渗１．水混合性性能测定．２３透层的原油采出程度低，驱油效果差，严重影响水驱和聚合物驱参照文献［中国家标准Ｇ／１０４６９６】ＢＴ４７．— ３规定的实验方法进行的开发效益，而且会使油井过多、过早产水，影响油田稳产、高测定。产，降低油田注水效率，增加原油生产成本，导致注水开发效果２结果与分析和经济效益均不理想。改善注水采收率技术将是注水开发油田中２１．水溶性树脂交联剂的反应机理后期的关键技术，也是实现油田可持续开发的关键技术。长期以酚醛树脂是醛类和酚类物质在酸性或碱性催化剂的催化下合来，广大石油科技工作者为解决这一技术难题进行了不懈努力。成的缩聚物，再合成的过程中原料的官能度数目，两种原料的摩由于交联聚合物体系具有缓慢、轻度交联的特性，不仅提高了交尔比及催化剂的类型对生成的树脂有很大的影响。一般认为其反联聚合物的抗剪切性，而且还广泛适用于各种水质，解决了聚丙应机理为苯酚在碱的催化下形成离域的酚氧负离子，接着在其邻烯酰胺耐盐抗温性差的难题，同时在较低的聚合物浓度下，能产对位上发生取代反应，在碱性介质中所形成的羟甲基比较稳定，生较大的凝胶强度，增加驱替过程中的阻力系数和残余阻力系数，因此能与过量的醛类反应生成二羟甲基酚、三羟甲基酚，在正常降低了驱油体系的成本，作为三次采油的新方法，已成为油田情况下会发生羟甲基间的缩合反应，生成二酚核或多酚核的低聚研究的热门课题。物。一般来说，在合成水溶性树脂交联剂中，催化剂碱性越强，ＨＰＭ酚醛体系是目前国内外油田常用的弱凝胶调驱剂。对生成的交联剂分子上羟甲基含量越高，树脂的水溶性越大。Ａ／于ＨＡ酚醛体系，特殊的交联剂及助剂实现了体系延迟交联时ＰＭ／２２尔比对水溶性树脂交联剂的影响．摩间及强度的有效控制，而无需调节体系的ｐＨ值，使现场操作难苯酚与糠醛的摩尔比直接影响着水溶性树脂交联剂所带羟甲度降低，施工成功率大大提高。通过对酚醛树脂弱凝胶体系的研基官能团的数量，由表１的试验结果表明，在水溶性树脂交联剂究，水溶性酚醛树脂【引由于苯环上的羟甲基官能团具有很强的反应的合成工艺中，在其它反应条件相同时，随着酚与醛的摩尔比的活性可与分子链中含有～Ｈ，ｃＮ，ＯＮ－ＯＨ＿Ｈ等基团的聚合物发生交提高，苯酚的多元羟甲基化程度增大，水溶性树脂交联剂的保存联反应，在一定条件下形成凝胶，树脂交联剂能提高聚合物的黏时间减少，因此确定出水溶性树脂交联剂的最佳摩尔比为１３。：２度和耐温、耐盐性能。这些技术已经应用到油田堵水调剖作业，由反应机理可知，在碱性条件下酚与糠醛反应的最初生成产物主并取得了低投入、高产出的经济效益。为了有效地提高交联剂中要是苯酚中的２个邻位和一个对位上的氢部分或全部被羟甲基取的羟甲基化程度，本文针对水溶性树脂交联剂的合成工艺进行优代，糠醛过量有利于羟甲基取代。由于两个羟甲基之间易缩合形化，这项研究对于开发生产水溶性交联剂奠定了理论基础。成醚连接（ＣＯＣ）一Ｈ— — Ｈ，导致分子量增大，羟甲基越多，形成醚１材料与方法连接的概率越大，反应物的稳定性越差。１１料及仪器．原表１酚与醛的摩尔比对交联剂性能的影响实验药品：苯酚（纯，天津市大茂化学试剂厂）分析，氢氧化钠（分析纯，北京化工厂），糠醛（工业品，吉林油田华侨化工厂生产）。主要仪器设备：１０ｍ三角烧瓶，Ｈ６数显恒温水浴锅００ｌＨ一２３不同温度对水溶性树脂交联剂的影响．（金坛市鑫鑫实验仪器厂）Ｊｌ密增力电动搅拌器（浦东，Ｊ精＿上海在催化剂用量为ｌ％，酚与糠醛的摩尔比为１．：２３的条件下，物理光学仪器厂）等等。本实验进一步探讨了不同温度对水溶性树脂交联剂的影响。研究１．２水溶性树脂交联剂的合成方法表明，在合成过程中苯酚与糠醛的加成反应的速度明显大于多元以苯酚和糠醛为实验原料，按物质的量的比１．（：２摩尔比）羟甲基苯酚的缩聚反应，为了获得保存期更长的水溶性树脂交联３称取适量的苯酚，倒人三口烧瓶中，加热至５％，使其融化为液剂，反应过程中必须严格控制反应温度。０体；按苯酚、糠醛纯物质总量１比例称取催化剂，将其配成溶％的由图１的实验结果表明，在７ ℃的温度下合成的水溶性树脂０液加入到以融化的苯酚溶液中混合均匀，将以称量好的糠醛缓慢交联剂保存时间最长，随着反应温度升高，多元羟甲基苯酚很快的加人三口烧瓶中，将三角烧瓶放人７的水溶中连续反应４小缩聚并形成体型结构，转变为水不溶的乙丙阶树脂交联剂的保存０时间明显缩短，影响交联剂产品的应用。在同样的温度下，交联时得到

JRGW凝胶体系中矿化度对体系的影响

工艺与设备2018·01119Chenmical Intermediate当代化工研究经过回归模型预测的苦刺花总黄酮提取的最佳工艺参数为：乙醇浓度为66.28%，料液比为29.25（ml/g），提取时间为2.95h，总黄酮的预测得率为4.7963mg/g。

利用Design Expert 8.05b软件分析，对二次多项回归方程模型的最佳条件进行验证，在实际操作时，将各工艺参数修正为：乙醇浓度66%，料液比29（ml/g），提取时间为3.0h。

平行测定3次，平均得率为4.7724mg/g，回归模型的预测值与实际值的相对误差为0.5%，说明采用响应面法优化得到的工艺参数可靠。

•【参考文献】[1]张丽琴,杨敏杰,秦荣等.云南民间食花野菜[J].北方园艺,2003,(4):24-25.[2]王光慈.食品营养学[M].北京:中国农业出版社,2001.30, 53-54.[3]樊建,桂明英,赵天瑞等.野生苦刺花食用价值研究[J].中国野生植物资源,2005,(1):24.[4]陈炳卿.营养与食品卫生学(第三版)[M].北京:人民卫生出版社,1994,53,18.[5]张志英,梁固城,刘淑芬等.陕西中药名录[M].陕西科学技术出版社,1998:98.[6]王晓萍,石会丽,李富贤等.HPLC法测定苦刺花中苦参碱、槐果碱、氧化槐果碱和氧化苦参碱的含量[J].陕西中医,2014,(9): 1247-1249.【基金项目】西北民族大学中央高校基本科研业务费资金资助项目（编号：Y17129）•【作者简介】冯宣（1994-），男，西北民族大学化工学院；研究方向：制药工程。

【通讯作者】赵娅敏（1980-），女，副教授，理学博士，硕士生导师，西北民族大学化工学院；研究方向：天然药物研究与开发。

JRGW凝胶体系中矿化度对体系的影响＊董彦龙　吴炜　陈东　王庆　任坤（冀东油田瑞丰化工公司河北 063200）摘要：水溶性酚醛树脂是聚合物凝胶类调剖剂中广泛应用的化学交联剂，也用于制备耐温耐盐的凝胶。

水溶性酚醛树脂的合成与结构表征

水溶性酚醛树脂的合成与结构表征孙立梅;李明远;彭勃;林梅钦;郭继香【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2008(024)001【摘要】水溶性酚醛树脂作为聚合物的交联剂,广泛应用于油田的堵水调剖作业.为了获得水溶性酚醛树脂的分子结构与交联特性的关系,研究了水溶性酚醛树脂的合成过程和结构.在甲醛与苯酚的摩尔比为3:1和碱性催化条件下,合成了1种平均聚合度较高的水溶性酚醛树脂.传统的减压脱水分离产物的方法容易产生凝胶,故将金属盐沉淀的分离方法用于合成产物的分离.利用红外光谱和高效液相色谱一质谱联用技术对产物进行了结构表征.结果表明,所合成的水溶性酚醛树脂为聚合度在2～10的缩聚物的混和物,树脂分子中的酚环通过亚甲基以邻一对位连接,其余的邻、对位被羟甲基取代,并推导出了合成的酚醛树脂的分子结构表达式.【总页数】6页(P63-68)【作者】孙立梅;李明远;彭勃;林梅钦;郭继香【作者单位】中国石油大学,提高采收率研究中心,北京,102249;中国石油大学,提高采收率研究中心,北京,102249;中国石油大学,提高采收率研究中心,北京,102249;中国石油大学,提高采收率研究中心,北京,102249;中国石油大学,提高采收率研究中心,北京,102249【正文语种】中文【中图分类】TQ0631.6【相关文献】1.水溶性酚醛树脂-水玻璃互穿网络结构耐温堵剂的合成与性能评价 [J], 罗懿2.桐油改性酚醛树脂的研究（I）：合成,机理与结构表征 [J], 余钢;吕彭孙3.磺甲基化热塑性酚醛树脂合成与分子结构表征 [J], 孟现星; 张芳; 李明远4.铁改性酚醛树脂的合成与结构表征 [J], 李泽亚;伍林;饶文昊;童坤;张琪;张军锋;刘盈;柳家明;舒沙沙;徐锦辉5.低分子量水溶性酚醛树脂的合成及表征 [J], 罗翠锐;翁凌;吴化军;李子帙;王凤春;朱兴松;刘立柱因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

水溶性酚醛树脂的制备及应用

水溶性酚醛树脂的制备及其应用摘要：水溶性酚醛树脂作为聚合物的交联剂,得到广泛应用。

研究了水溶性酚醛树脂的合成过程。

在甲醛与苯酚的摩尔比为3：1 和碱性催化条件下, 合成了1 种平均聚合度较高的水溶性酚醛树脂。

对于水溶性酚醛树脂的合成的因素和应用进展进行了综述。

水溶性酚醛树脂的最大特点就是以水代替大量的有机溶剂，可减少或消除溶剂的污染与浪费，有利于环境保护，并且可降低生产成本。

关键词：水溶性；酚醛树脂；合成；影响因素；应用。

Synthesis and Application Progress of Water Soluble Phenol-formaldehyde Resin(Wuhan Textile University; Zhu Xufeng; 430200)Abstract：As a polymer cross linker, water soluble phenol formaldehyde resin is widely applied. A study on the synthesis and mo luculent ruptures of the resin w as conducted. A novel water soluble phenol formaldehyde resin with comparatively high average degree of polymerization w as synthesized with a mole ratio of formaldehydes to phenol of 3 under base catalyst conditionKeywords：water-soluble；phenol-formaldehyde；synthesis；influencing factors; application progress前言酚醛树脂是世界上最早实现工业化生产的合成树脂，迄今已有上百年的历史。

水溶性酚醛树脂的合成及其交联性能研究_邓强

文章编号：1004-1656（2011）10-1324-04水溶性酚醛树脂的合成及其交联性能研究邓强，徐敬芳，顾雪凡（西安石油大学化学化工学院，陕西西安710065）摘要：考察了部分水解聚丙烯酰胺/水溶性酚醛树脂交联体系的成胶特性，发现在聚合物浓度为1.0%时，随着交联剂浓度的增加，形成的凝胶的粘度增加，交联剂用量为0.5%，凝胶强度在30min左右达到最高值；考察了温度、物料比等水溶性酚醛树脂的合成条件对最终凝胶体系粘度的影响，最佳反应温度为60ħ，甲醛苯酚的最佳摩尔比为3：1；向甲醛-苯酚反应体系中加入其他酚类化合物做添加剂能够提高部分水解聚丙烯酰胺/酚醛树脂交联体系的粘度，其中间苯二酚的效果最好，最佳用量为1.0%，制备的凝胶体系稳定性强；采用添加有间苯二酚的水溶性酚醛树脂配制的部分水解聚丙烯酰胺/酚醛树脂交联体系与用柠檬酸铝、Ph6-1、Ph6-2等做交联剂的其他交联体系相比效果最好。

关键词：弱凝胶；聚丙烯酰胺/水溶性酚醛树脂交联体系；合成中图分类号：O648.17，O632.72文献标识码：ASynthesis and gelation study of water-soluble phenolaldehyde resinDENG Qiang，XU Jing-fang，GU Xue-fan（College of Chemistry and Chemical Engineering，Xi’an Shiyou University，Shaanxi，Xi’an701165，China）Abstract：The gelation of polyacrylamide/phenolaldehyde resin gelling system was studied，and the results showed that under the 1.0%concentration of polyacrylamide，the viscosity of the gel rises along with the enhancement of the amount of cross-linker，the op-timal amount of the cross-linker is0.5%，and the optimal gelation time is30min.The synthesis conditions of phenolaldehyde resin was investigated，and it was found that the optimal reaction temperature is60ħ，the optimal molar ratio is3：1.The additives to formaldehyde-phenol were screened，and the results showed the addictives can enhance the viscosity of the gel，in which resorcinol is the most efficient.In the further research，it was found the optimal amount of resorcinol is1.0%of polyacrylamide，and the viscosity of the modified gel is stable and higher than gel systems prepared using aluminum citrate，Ph6-1and Ph6-2as cross-linkers.Key words：weak gel；polyacrylamide/phenolaldehyde resin gelling system；synthesis弱凝胶驱油技术是针对非均质性严重、有裂缝和大孔道或层内渗透率相差较大的油层提出的一项技术［1］，具有聚合物弱凝胶堵水和油藏内部流体流度调节两种功能［2］，其特点是聚合物和交联剂使用浓度低、适用范围广，具有很好的抗温性和流动性，使用温度可达90ħ，不易受油藏中矿物质物理化学作用的影响，凝胶强度易控制，可以长时间保持流动性和注入能力。