有机化学第九章习题答案讲述

问题9.6 确定下列化合物的结构：
（1）C5H11Br 13C： 51.55 43.22 24.46 21.00 13.40
DEPT： CH CH2 CH2 CH3 CH3 （2）C5H11Br 13C： 49.02 33.15 28.72
DEPT： CH2 - CH3 （3）C5H10 13C： 147.70 108.33 30.56 22.47 12.23
C-2: R C-3: S
C：有旋光性，2种碳
D：无旋光性，2种碳
E：无旋光性，4种碳
旋光性 质子去偶13C NMR谱（单
峰数）
1 旋光
4
A或B
2 旋光
4
A或B
A：有旋光性，4种碳
C：有旋光性，2种碳 E：无旋光性，4种碳
3 旋光
4 不旋光
5 不旋光
2
4
2
C
E
D
B：有旋光性，4种碳
D：无旋光性，2种碳
(4) C4H6Cl4, δH: 3.9 (d, 4H), 4.6 (t, 2H). (5) C4H6Cl2, δH: 2.2 (s, 3H), 4.1 (d, 2H), 5.1 (t, 1H). (6) C14H14, δH: 2.9 (s, 4H), 7.1 (b, 10H).
2：推测下列化合物结构： (1) m/z：134（M+），119（B），10.5；δH：1.1 (t, 6H), 2.5 (q, 4H), 7.0 (s, 4H)
习题： 1：根据1H NMR谱图推测下列化合物的结构。 (1) C8H10, δH: 1.2 (t, 3H), 2.6 (q, 2H), 7.1 (b, 5H). [b表示宽峰]
(2) C10H14, δH: 1.3 (s, 9H), 7.3-7.5 (m, 5H). [m表示多重峰]
(3) C6H14, δH: 0.8 (d, 12H), 1.4 (h, 2H). [h表示七重峰]
(2) 2,3-二甲基-2-溴丁烷与叔丁醇钾反应后生成两个化合物， A：δH：1.66 (s); B: 1.1 (d, 6H), 1.7 (s, 3H), 2.3 (h, 1H), 5.7 (d, 2H)
(3) m/z：166（M+），168（M+2），170 (M+4), 131, 133, 135, 83, 85, 87; δH：6.0 (s). • 根据分子离子峰，化合物分子量为166，有M+2和M+4同
２：分子式为C９H1２的化合物具有以下1Ｈ NMR谱图，试推测 其结构。（图中红色数字代表其积分值）
３：化合物分子式为C8H10O， 其IR, 1H NMR以及13C NMR分别如图所示，试推 导其结构式。
4. Deduce the structure of a compound with molecular formula C5H10O that exhibits the following IR, 1H NMR, and 13C NMR spectra. Data from the mass spectrum are also provided.
DEPT： -
CH2 CH2 CH3 CH3
（4）C6H12
13C： 137.81 115.26 43.35 28.12 22.26
DEPT： CH CH2 CH2 CH CH3
CH3CH2CH2CHBrCH3 (CH3)3CCH2Br CH2=C(CH3)CH2CH3 CH2=CHCH2CH(CH3)2
位素峰，说明含有多个卤素，核磁共振氢谱只有一个单峰， 说明所有氢质子均等价，故符合以上条件的结构可能为： CHCl2CHCl2
(4) C6H4BrNO2, m/z：201（M+），203（M+2），δH：7.6 (d, 2H), 8.1 (d, 2H).
练习：
1：化合物分子式为C8H10O，在 13C NMR中出现6个单峰。其 1Ｈ NMR如下图所示，试推测其结构。（图中红色数字代表其 积分值）
1
• 首先画出（R）-2-氯丁烷的Fischer投影式
34 2 1
C-2: R
• 它的自由基氯化反应可以发生在任意一个含氢碳上。
• 可写出其产物的Fischer投影式，同时根据产物有无手性 判断其有无旋光性：
C-2: R
C-2: R
A：有旋光性，4种碳
B：有旋光性，4种碳
C-2: R C-3: R
问题9.5（R）-2-氯丁烷经自由基氯化反应后，得到5种二氯化物， 分离后测定其旋光性及13C NMR谱，结果为：
旋光性 质子去偶13C NMR谱（单
峰数）
1 旋光来自百度文库
4
2 旋光
4
3 旋光
2
4 不旋光
5 不旋光
4
2
试确定各化合物的结构（注：1和2要在别的方法配合下才能分 别确定其结构）
提示：判断一个化合物有无旋光性，也即判断该化合物有无手 性，可根据其有无对称面和对称中心来判断。