环己酮概况(20200918133221)

环己酮概况

1.1环己酮的基本概况

英文名称：Cyclohexa none ；ketohexamethyle ne

分子式：C6H0O （CHO5CO

分子量：98.14

CAS 编号：108-94-1

图1.1 环己酮分子结构图

环己酮是一种重要的有机化工产品，具有高溶解性和低挥发性，可以作为特种溶剂，对聚合物如硝化棉及纤维素等是一种理想的溶剂；也是重要的有机化工原料，是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。

1893年A. Bayer采用庚二酸和石灰（庚二酸钙）干馏首先合成了环己酮。1943年德国I . G. Farben公司建成了苯酚加氢法合成环己酮生产装置。1960

年德国BASF公司采用环己烷氧化法建成大型环己酮生产装置，使环己烷氧化技术得以迅速发展，并导致聚酰胺纤维的大规模发展。

早期，国内环己酮只是己内酰胺的中间产品，厂家的环己酮生产能力与己内酰胺装置相匹配，只有很少量的商品环己酮供应市场。

环己酮作为一个独立的行业成长和发展起来，主要有两个原因：

一是由于环己酮的用途不断扩大，特别是作为一种高档的有机溶剂，在涂料、油墨、胶粘剂等行业被广泛应用，形成了较大的商品市场；

二是国产化己内酰胺存在着装置规模、工艺技术、产品质量、生产成本等问

题，导致国产化己内酰胺装置步履艰难。

前几年，除巨化公司的己内酰胺还在勉强维持生产外，其它厂家只生产商品

环己酮。不少厂相继对环己酮装置进行了扩能改造，扩大了环己酮商品量，形成了相当规模的行业，成为一种大宗石油化工产品。

1.2环己酮基本理化性质

环己酮（Cyclohexa none）为无色透明液体,带有泥土气息。熔点-47 °C,沸点155.6 C,闪点54C ,相对密度0.947,易溶于乙醇和乙醚。

1.3环己酮的安全及防护

健康危害：

1、侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

2、健康危害：本品具有麻醉和刺激作用。液体对皮肤有刺激性；眼接触有

可能造成角膜损害。慢性影响：长期反复接触可致皮炎。

泄漏应急处理：

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂士或其它不燃性材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用

泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

防护措施：

1、呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。

2、眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

3、身体防护：穿防静电工作服。

4、手防护：戴防苯耐油手套。

5、其它：工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。避免长期反复接触。急救措施：

1、皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

2、眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15 分钟。就医。

3、吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

4、食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：

喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

1.4环己酮的包装及储存

用专用槽车、镀锌铁桶或铁包装，封口必须严密。每桶净重180KG包装容器应用明显的“易燃物品”标志。应存放在干燥、通风良好的仓库内，并隔绝火源。

贮存期为3个月。本品为易燃、易爆的危险物品，要按有关危险物品的规定储运。可

用车船运输。运输时，防止猛烈撞击，避免容器破裂。防止日晒雨淋。

1.5环己酮的应用

环己酮是一种重要的有机化工中间体，它的主要用途分成两个：

(1)制己内酰胺(CPL)和己二酸等下游产品；

(2)用作各种溶剂。

环己酮是生产锦纶单体己内酰胺和聚酰胺的重要中间体，还作为原料生产化

工产品如己二酸、环己酮-甲醛树脂、过氧化环己酮和防老剂4010等。

同时,环己酮也是一种重要的有机溶剂，它具有高度溶解性和低挥发性，可以作为特种溶剂，它对于聚合物如氯乙烯的聚合物及共聚物、聚醋酸乙烯、硝化棉及纤维素、聚氨酯、聚甲基丙烯酸酯与ABS是一种理想的溶剂。

1.5.1环己酮用于生产己内酰胺

环己酮是生产锦纶单体己内酰胺和聚酰胺的重要中间体，目前我国市场上环

己酮70%用来生产己内酰胺。

己内酰胺(CPL)主要用于生产聚己内酰胺纤维树脂，广泛应用在纺织、汽车、电子、机械等领域。由环己酮制备己内酰胺(拉西法)主要包括两个步骤:(1)环己酮转化成环己酮肟；(2)环己酮肟再通过贝克曼重排转化成己内酰胺。

1.5.2环己酮用于生产己二酸

己二酸是一种脂肪族二元羧酸主要用于生产尼龙66盐、聚氨酯、合成树脂

及增塑剂等。

1.5.3环己酮用于生产环己酮-甲醛树脂

环己酮-甲醛树脂是在以碱金属氢氧化物为催化剂条件下由环己酮与甲醛水溶液缩聚而成的。

环己酮-甲醛树脂与其它同类树脂相比，具有硬度高、耐候性及抗氧性良好等特点，且粘度低、光泽度好，可与各种油漆原料混溶，主要用作涂料树脂，广泛用于油性树脂、醇酸树脂、氨基树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、乙烯树脂、氯

化橡胶等漆种，还可用于油墨、圆珠笔油的分散剂和光亮剂。我国对该树脂的研究开发较晚，所需产品主要依靠进口。

1.5.4环己酮用于生产过氧化环己酮

环己酮在无机酸催化作用下，经与双氧水过氧化反应制得过氧化环己酮。过氧化环己酮是不饱和树脂加工成型的常用固化剂，由它组成的氧化还原体系具有

成本低、使用方便、与树脂混溶性好、固化速度适中等优点。它还用于塑料、橡胶的增塑剂和引发剂。

1.5.5环己酮用于环己烯乙胺生产

环己烯乙胺是一种医药中间体，用于咳美吩、特马纶等镇咳药和镇痛药的合成。由环己酮、腈乙酸缩合可得环己叉氰乙酸，再脱羧基可得环己烯乙腈，最后经加氢得环己烯乙胺。

1.5.6环己酮用于十二烷二酸（DDDA）生产

以双氧水和环己酮为原料，甲醇为溶剂，在酸性条件下反应，生成甲氧基环己基过氧化物，后者在亚铁盐存在下与甲醇反应生成十二烷二酸二甲酯，再用无机碱皂化得到十二烷二酸。

十二烷二酸（DDDA与丁醇、辛醇等醇类反应生成相应的二酯，可作为聚氯乙烯、硝基纤维素、乙酸纤维素的耐寒增塑剂；与己二胺缩合，可制得工程塑料尼龙6-12 ;与辛醇合成的酯还用作喷气发动机和燃气轮机用高级润滑油、低温润滑脂的基础油料；还可用作饱和聚酯的改性剂、重金属的沉淀剂以及香料、特殊聚氨酯的原料，是重要的化工中间体。

1.5.7环己酮用于香豆素生产

环己酮与丙烯腈缩合，并经水解后生成B -2-氧代环己基丙酸。后者在磷酸催化下环化成3,4,5,6,7,8- 六氢香豆素，再在钯催化剂下脱氢得到香豆素。

香豆素是一种重要的香料，常用作定香剂，用于配制香水和花露水香精，