邻苯二酚自氧化反应的动力学研究
【国家自然科学基金】_邻苯二酚2_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140729
推荐指数 8 3 3 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2011年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52
科研热词 多酚氧化酶 邻苯二酚 生物降解 降解 邻苯二酚2,3-双加氧酶 菲 偏钨酸铵 黄酮类化合物 降解特性 降解机理 钛酞菁 金线莲 酶活性 酶学特性 酶学性质 酪氨酸酶 配合物 邻苯二酚基团 邻羟基苯甲醚 途径 轴向取代 贫铀 负载型催化剂 褐变 裂解途径 蛋白质组学 萘 荔枝 苯酚降解 苯胺双加氧酶 花色素苷 芥子酸甲酯 芥子酸 芥子碱 自组装 联吡啶盐 空化水射流 甲醇 环境修复 特性 水滑石 水杨酸途径 氯酚 气固相o-甲基化反应 果肉 整细胞催化 愈创木酚 恶臭假单胞菌dll-fa 小麦 小白杏 对硝基苯酚 多环芳烃
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100
邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状
邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状*于剑锋 吴通好(吉林大学化学系,长春,130023)综述了邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状,提出了复合氧化物类催化剂是适于我国国情的实用催化剂专利。
关键词:邻苯二酚 对苯二酚 生产与研究现状 苯二酚(Dihydro xy benzene,DHB),包括邻苯二酚(Catechol,1,2benzenedio l,CAT)和对苯二酚(Hydroquinone,1,4benzenediol,HQ)是重要的化工产品,具有广泛的应用领域,1994年全世界苯二酚的生产能力已达7万t,其需求量呈稳步增长势头[1]。
由于较强的还原作用,邻苯二酚主要用于生产抗氧剂(特别适用于含有烯烃的烃类油料)及香料、鞣剂等[2]。
由邻苯二酚生产的4叔丁基邻苯二酚可用作丁二烯与苯乙烯聚合物的阻聚剂。
邻苯二酚与各种醛类缩聚生成的合成树脂可用来改善尼龙纤维的稳定性。
用邻苯二酚制得的愈创木酚是生产香兰素的重要原料,邻苯二酚还可用于合成农药呋喃丹、残杀威、乙霉威等。
此外,邻苯二酚还是重要的医药中间体,可用于制取黄连素和异丙苯肾上腺素。
对苯二酚(氢醌)易通过可逆反应氧化成醌,氢醌再与等摩尔的醌作用形成等分子络合物(醌氢醌)可作用标准电极来测定氢离子活度[2]。
在水溶液中,氢醌与氧在反应初期可生成醌和H2O2,氢醌对此反应有自催化效应。
氢醌也可用作发动机燃料的胶质抑制剂,特别是用作含四乙基铅燃料的胶质抑制剂。
氢醌与过氧化游离基易发生反应,这一特性使其广泛用作抗氧剂及自动氧化的抑制剂。
此外,对苯二酚还是有效的显影剂、石油抗凝剂、合成染料及氮肥工业的催化脱硫剂等。
1 苯二酚的传统生产方法传统的对苯二酚生产方法有苯胺氧化法、对二异丙基苯氧化法等。
邻苯二酚除从木材焦油与废亚硫酸盐溶液反应获得外,还可通过邻位磺化的苯酚或卤代苯酚获得。
这些传统的生产方法基本上可获得单一产品。
(1)苯胺氧化法生产对苯二酚[3]:该法通常包括两步反应,即在硫酸中将苯胺用M nO2(软锰矿)或重铬酸钠氧化成醌,再在水中用铁粉将醌还原成对苯二酚。
催化邻苯二酚紫褪色动力学光度法测定痕量钌
Ｖ １２ ＮＯ． ０ ＿． ８ ４
新 乡学 院 学报 ： 自然 科 学 版
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆＸｉ ｘ ａ ｇＵｎ ｖ ｒ ｉ ： ｔ ｒ ｌ ｃ ｅ ｃ ｉ ｏ ｏ ｒ ａ ｎ ｉｎ ｉ ｅ ｓ ｙ Ｎａｕ ａ ｉ ｎ ｅＥｄ ｔ ｎ ｏ ｔ Ｓ ｉ
ｇ ２ ｍＬ，ｗｉ ｈ ｅｅ ｔ ｎ ｉ ｔ ｏ ． ／５ ｔ ｔ ｅ ｄ ｔｃｉ ｌ ｆ ７８×ｌ ”ｇｍＬ．Ｔ ｅ ｒｌｔｖ ｔｎ ａｄ ｄ ｖ ａｉｎ ｉ ． ％（ ＝ ，０５ ０ ｈ ｏ ｍｉ ０ ／ ｈ ｅａｉｅ ｓａ ｄ ｒ ｅ ｉｔ Ｓ ２６ ｏ ｎ ８ ．０
ｐ ｒｏ ａｅ ｉ ｅ ｉ ｄ ｔ ｎ ＨＡｃ Ｎａ ｕ ｆ ｒｍ ｅ ｉ ｍ ． ｅ ｌｎ ａ ａ ｇ ｏ ｈ ｅ ｅ ｍ ｉ ａ ｉ ｎ ｏｆｒ ｔ ｅ ｉ ｍ Ｓ ０ ０ ｏ ０ ６ ５ — Ａｃ ｂ ｆ ｅ ｄ ｕ Ｔｈ ｉ ｅ ｒ ｒ ｎ ｅ ｆ ｒ ｔ ｅ ｄ ｔ ｒ ｎ ｔｏ ｕ ｈ ｎ ｕ ｉ ． ５ ｔ ． ２
０ 引 言
钌是铂 系元 素 中的贵金 属 ，具 有商业 价 值 ，最近 研究发 现 ，钌 及其 化合 物被 作为 丁业反 应… 、生 物产 业 及太 阳能 电池产 业［中的有效 催化 剂 。由于钌 在不 同领域 中 的多重作 用 ，给 出选择价 格低 廉 、不 同仪器 ， 灵 敏而 准确地 测定 样 品 中痕量 钉 的方法 具有 实 际意 义。 目前 ，虽 然 已有一些 采 用催化 动力 学光 度法测 定痕 量 钌 的 研 究ｐ 】 ，但 钌 （ Ｉ 化 邻 苯 二 酚 紫 显 色 实 际 氧化 的 动 力 学 光度 法 却 未见 报 道 。本 文 实验 发 现在 Ｉ） Ｉ催 ＨＡ ． Ａｃ 质 中 ， ｃＮａ 介 微量 钌（ Ｉ Ｉ） Ｉ 离子 对高 碘酸 钾氧化 邻苯 二酚 紫褪 色有很 强 的催 化作 用 ，并研 究 了褪 色反应 的适 宜 条件 。在 一定 浓 度范 围 内 ，钌（Ｉ 含 量 与褪 色反 应速 率有 很好 的定 量关 系 ，在此 基础 上 ，建立 了测 Ｉ） Ｉ 定 痕量 钌（ Ｉ 动力 学测定 方 法 。此 法 灵敏 度 高 ，选 择性 较好 ，操 作 简便 ，用 于模 拟水 样及 矿 区废水 中痕 Ｉ） Ｉ的 量 钌（ Ｉ Ｉ） Ｉ 的测定 ，结 果令 人满意 。
邢大本的错误纠正
邢大本的错误纠正作者：exoto上册P278~P279E1Cb邢大本描述，“这表明邻二卤代烷的消除肯定是反式消除，因而也是立体选择的”。
虽然说得是I-采取的反应，但是这句话本身是肯定不对的。
现有研究已经指出，该反应机理往往比较复杂，并与试剂和反应条件有关，以邢大本提出的Zn为例，发现有时候反应是反是立体专一的，有时候则不是。
何况，正常来说，顺势消除也并非不能发生（只是非常非常的慢，但如果是唯一途径，比如两个离去集团的二面角在过渡态时无法达到180度，顺势消除也是会发生的），这和底物结构也是有关的。
P337卡宾，单线态和三线态的卡宾杂化状态并非sp2和sp，或者不是纯粹的，这点键角角度能看出来。
P379习题9-11（i）以及炔烃的硼氢化氧化这个问题显著的与高等有机的介绍存在冲突，邢大本认为，烯基硼烷可以通过简单的B2H6与末端炔反应产生醛基，而事实上，这是错误的。
这个反应真实的情况是会产生双次的硼氢化，而很难停在一员取代上，如果希望得到最终产物醛，则需要大位组的硼烷比如邻苯二酚基硼烷或者与BHBr2-SMe2反应。
P494环戊二烯负离子，这页中间的大图里，环戊二烯负离子和EtBr发生SN2，产物却是苯基环戊二烯，这显然是印刷错误。
P325烯烃过氧化机理邢大本认为这个机理是过酸与烯烃产生了5元环的中间体，然后再通过消去羧酸得到的环氧化物。
这个机理是错误的，现有的量化计算已经详细得分析了过酸氧化烯烃的机理，以及过渡态的构型，给出LUMO的是过酸的O原子，而不是那个1，3偶极体。
这个过渡态的构型更像是五元环的过酸与烯烃交与O原子上，P554，wacker氧化反应这个反应的机理也是不准确的，正确的机理如wiki所说【其他网友】这个图总体上来说没有大问题，但是有几个地方不加以文字解释的话会产生很大的误解。
维基啥的，谨慎。
首先一个小小的不准确，在乙烯可逆的取代了一个氯离子后，水也很快的取代了乙烯对位的那个氯离子（当然这个反应也是可逆的），所有对Wacker反应机理的动力学研究都是从cis-[(C2H4)(H2O)PdCl2]起始的。
化学反应动力学的实验研究
化学反应动力学的实验研究在化学实验中，我们经常会听到化学反应速率这个概念。
不同的反应会有不同的速率，而化学反应动力学就是研究反应速率的变化规律和影响因素的分支学科。
本文将介绍化学反应动力学的实验研究。
1. 反应速率的测定反应速率是一个很重要的参数，它决定了反应的进行程度和时间。
我们可以通过实验的方法来测定反应速率。
反应速率的单位通常是摩尔/升·秒或克/升·秒。
具体测定方法有以下两种：（1）比色法考虑一个颜色深浅随时间变化的反应体系，我们可以通过测量反应混合溶液的吸光度来得到反应速率。
因为化学反应中，某些物质的浓度变化会对反应体系的颜色产生影响，这种方法比较常用于含色物质的反应，如铁离子和邻苯二酚的氧化反应。
（2）导电法对于带电特性物质的反应，我们可以通过测量反应物浓度对反应体系电导率的影响来得到反应速率。
因为反应进行一定时间后，电导率会随着反应物的浓度降低而降低，这种方法比较适用于带电离子的反应，如强酸弱碱反应。
2. 温度对反应速率的影响温度是化学反应速率中影响最大的因素之一。
当反应温度升高时，反应速率也会增加，反之亦然。
这是因为温度升高会促进反应物的分子运动，使得反应物分子之间的碰撞频率增加，反应概率增加。
根据阿累尼乌斯方程，反应速率随温度变化的关系可用下式表示：k2/k1 = exp(-E/R) * (T2 - T1)其中k是反应速率常数，E是反应活化能，R是气体常数，T1和T2分别是两个温度下反应速率的常数。
这个公式表明，反应速率常数随温度呈指数增加，而且不同反应具有不同的反应活化能，即激活过程需要的能量的大小也不同。
3. 浓度对反应速率的影响浓度是影响化学反应速率的另一个因素。
如果反应物浓度较高，反应速率也会相应地增加。
因为当反应物浓度增加时，碰撞概率增加，反应速率也随之增加。
根据速率方程式，反应速率和反应物浓度的关系可以用以下式子表示：v = k[A]^m[B]^n其中v是反应速率，k是反应速率常数，[A]和[B]分别是反应物A和B的浓度，m和n是反应物A和B的反应级数。
苯酚直接催化氧化的研究简介
苯酚直接催化氧化的研究简介林丹孙玉婷朱传方【摘要】由苯直接羟基化制苯酚有几种催化反应，包括阳极氧化法、N2O氧化法、H2O2氧化法、O2直接氧化法，这些反应均具有良好的原子经济性和环境效益。
【关键词】苯酚催化氧化阳极一氧化二氮过氧化氢氧气【作者简介】林丹、孙玉婷，华中师范大学化学教育研究所硕士研究生【原文出处】《化学教育》（已收录）苯酚是重要的有机化工原料，主要用于酚醛树脂、双酚A、环氧树脂、己内酰胺、苯胺等的生产。
苯酚除了从煤和石油的馏分中提取外，其余均用化学法合成，例如异丙苯法、氯苯水解法、Raschig-Hooker法、苯磺化碱熔法、甲苯氧化法、环已烷氧化法、乙苯法、仲丁苯法、甲酚加氢脱烷基化法等[1]。
其中，异丙苯法产量最高，但该法需要三步化学反应，流程长，生产成本受副产物丙酮的价格的影响，且生产过程中有含酚废水排出，污染环境。
随着上世纪80年代末以来绿色化学观念的普及，人们从提高反应的原子经济性和绿色性方面着手，开始研究如何利用苯直接羟基化制备苯酚。
研究主要集中在氧化剂及相应的催化剂的选择上，并取得了一定的研究成果，有些成果已经显示出了工业化的前景。
1 阳极氧化法Fujimoto等[2]在隔离式电解池内用阳极氧化苯直接制苯酚，收率可达67%。
反应中以三氟乙酸（TFA）、二氯甲烷、三乙基胺（(C2H5)3N）的混合液为工作液，铂片为阳极，碳棒为阴极，阴阳极溶液区用陶瓷圆筒做隔膜分开，原料苯加入阳极区电解液中，在室温下通以电流密度为11.3mA/cm2的直流电，反应后将阳极的电解液（主要产物为苯酚钠）倒入水中水解即可得到苯酚。
该过程对于苯环的单羟基化很有效，目的产物的选择性和收率都较高。
反应中由于二氯甲烷对TFA的加成作用，导致TFA溶解度的增加；又由于大量的三乙基胺的存在，使得CF3COO-的浓度大大增加，而电解产物三氟乙酰氧基苯由于苯环上的三氟乙酰氧基的强吸电子作用导致了苯环对氧化剂的相对惰性，使得进一步氧化反应的活性大大降低，从而减少了苯酚继续氧化生成苯醌的连串副反应的发生，故苯酚的选择性和收率都得以提高。
酶反应动力学技术研究
举例1：草甘膦N-乙酰转移酶反应动 力学研究
举例2:磁场和抑制剂对莲藕多酚氧化 酶反应动力学的影响
• 通过添加Vc和外加磁场处理,研究莲藕多酚氧化酶(PPO)反 应动力学的变化规律。以邻苯二酚为底物,莲藕PPO褐变反 应动力学符合米氏方程所描述的单底物酶促反应动力学 ,Km为0· 775 mol/L,Vmax为11· 150 U/min。Vc对PPO有较强 的抑制作用,反应动力学参数Km为0· 081 mol/L,Vmax为 3· 243 U/min,呈现反竞争性抑制,表现为褐变出现滞后,随Vc 浓度的增大滞后时间逐渐增长,且呈现S型趋势,并建立了相 应的反应方程。不同磁场强度下,随着处理时间的变化 ,PPO活性呈现波动性。3· 17 A/m磁场强度下处理4 h的酶液 其反应动力学曲线表现为S型,并建立了相应的反应方程。
⑥Km可用来确定酶活性测定时所需的底物浓 度：当[S]=10Km时，ν=91%Vmax，为最合 适的测定酶活性所需的底物浓度。 ⑦Vmax可用于酶的转换数的计算：当酶的总 浓度和最大速度已知时，可计算出酶的转 换数，即单位时间内每个酶分子催化底物 转变为产物的分子数。
酶的浓度对于反应速度的影响
当反应系统中底物的浓度足够大时，酶促 反应速度与酶浓度成正比，即ν=k[E]。
Thank You!
敬请期待，下期更精彩
米氏方程及米氏常数
• 根据上述实验结果，Michaelis & Menten 于 1913年推导出了上述矩形双曲线的数学表 达式，即米氏方程： ν= Vmax[S]/(Km+[S]) 。其中，Vmax为最大反应速度，Km为米氏 常数
关于Km和Vmax的意义有以下论述：
①当ν=Vmax/2时，Km=[S]。 ②当k-1>>k+2时，Km=k-1/k+1=Ks。 ③ Km可用于判断反应级数：当[S]<0.01Km时，ν=（ Vmax/Km）[S]，反应为一级反应 。 当[S]>100Km时，ν=Vmax，反应为零级反应当 0.01Km<[S]<100Km时，反应处于零级反应和一级 反应之间，为混合级反应
固定化多酚氧化酶催化合成邻苯二酚
田
２６ｏ ３ｏ 亿亏与佳物 互程 ０．１ ． ０Ｖ．Ｎ９ ２
Ｃ ｈ ｍ ｉｔｙ ＆ Ｂｉｅｎ ｎ ｅｒ ｇ ｅ ｓｒ ｏ 化 酶 催 化 合 成 邻 苯 二 酚
崔 焱 李 刚 孟 雅 张 龙。 ， 。 。 （． １ 长春 工业 大学 生物工程 学院 ， 吉林 长春 １ ０ １ ； ． ３ ０ ２ ２ 东北师 范 大学化 学学院 ， 吉林 长春 １ ０ ２ ； ３ ０ １ ３ 长春 工业 大学化 学工程 学 院 ， ． 吉林 长 春 １０ １ ） ３ ０ ２
摘 要 ： 用 壳 聚 糖 固 定 化 蘑 菇 多酚 氧 化 酶 催 化 氧 化 苯 酚 合 成 邻 苯 二酚 ， 察 了固 定 化 多酚 氧化 酶 羟 基化 反 应 条 件 利 考
对 目的 产 物 产 率 的影 响 。确 定 适 宜 的羟 基 化 工 艺 条 件 为 ： 氯仿 为溶 剂 、 物 浓 度 为 ２ 以 底 ０ ｍｍｏ ・Ｉ ｌ ～， Ｈ 值 为 ７ ０． 水 ｐ ． 含 量 为 ０９ 、 ． 温度 为 ３ ￣ 反 应 时 间 为 ｊｈ， 此 条 件 下催 化 合 成 邻 苯二 酚 的 产 率 为 １ ． ２ 。 ０Ｃ、 在 】Ｏ
ｍｍ×１ ０ｍｍ； 织 捣碎 匀 浆 机 、 控 温高 速 离 心机 、 ５ 组 可 磁 力搅拌 器 、 电子 天平 、 干机 。 冻
１ ２ 方 法 ．
为邻 苯二 酚 ； 江等 ］ 李 以苯 甲酸 为原料 ， 通过 假单 孢子 菌 氧化米 制 备邻苯 二酚 ， 均 产量 约 为每批 次 １ ５ｇ・ 平 ． Ｉ ： 冈生 物 学 家分 离 出一 种酶 的 基 因 ， 以 降解 木 美 ～ 可
邻苯 二酚 又名 儿茶 酚 ， 一 种 重 要 的精 细 化 Ｔ 中 是 间体 ， 在抗 氧剂 、 剂 、 鞣 香料 、 药和 医药合 成 等方面 应 农 用 广泛 。 同前邻 苯 二 酚生 产 主 要 采用 化 学 合 成法 ， 存 在 生产成 本高 、 物分离 困难 、 应控制 要求 苛刻等 缺 产 反
【国家自然科学基金】_氧化反应动力学_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140803
107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160
2008年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52
2009年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52
53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106
染料 本征动力学 有机组分 有机电合成 普遍化数模 无机离子 数学模型 数值模型 拆分 抗生素 抗坏血酸 扫描电化学显微镜(secm) 愈合作用 性质测定 微量no2 影响因素 强化厌氧氨氧化 平行因子分析(parafac) 导电共轭聚 吸附热力学 吸附动力学 反应速率常数 反应选择性 双电势跃计时吸光度法 去除率 去甲肾上腺素 厌氧氨氧化 单晶 单区模型 半胱氨酸 动力学荧光法 动力学方程 切割机理 分子氧 分子模拟 克隆选择法 光氧化 光敏剂 光助fenton反应 光催化氧化 光催化 催化臭氧氧化 催化动力学荧光分析法 催化 交互反应 亚油酸氧化 五氯酚 二阶校正
氧化铁磁性纳米粒子催化降解废水中邻苯二酚的研究
１ 实 验 部 分
１ １ 仪 器 与 试 剂 ．
Ｌ ｍｂ ａ３ ａ ｄ ５紫外 可 见 分 光光 度 计 （ ＨＰ公 司） ｐ 一 ３ ； ＨＳ Ｃ精 密 酸度 计 （ 海 精 密分 析 仪 器 公 司 ） 上 ； Ｌ Ｐ ０ 超 纯水 系统 （ ｍａ Ｉ９ ０ Ｈｕ ｎ公 司 ， 国） Ｈ一６ ０透 射 电子显 微镜 （ 韩 ； ０ 日本 日立 公 司） ＴＥ Ｓ ７傅立 ； Ｎ ＯＲ ２
稳 定 、 回 收 再利 用 ， 处理 含 酚 废水 领 域 具 有 广 阔 的应 用 前 景． 可 在
关 键词 ： ｅＯ４ 磁 性 纳 米粒 子 ； Ｆ３ ； 酚类 化 合 物 ； 水 ； 化 降解 废 催
中 圈分 类号 ： ０ Ｘ７３
文 献 标识 码 ： Ａ
酚类 化合 物是 国际公认 的有毒化学 物质 ， 对土壤 、 体 、 水 动植 物及人 体危害 很大 ， 即使是低 浓度的 酚
Ｖｏ ． Ｎｏ． １ ３３ ２
Ｊ ｒ ２ １ Ｕ１ ． ＯＯ
文章 编 号 ：０ ０ １ ３ （ ０ ０ ０ — １ ４０ ｉ ０ — ７ ５ ２ １ １ ２０ ９ — ４
氧化铁磁性纳米粒子催化降 解废水中 邻苯二酚的 研究
冯 春梁 ， 邹 文祥 ， 李 丽 ， 毛 晓旭 ， 杨迎 麟
液也 能使 蛋 白质变性 ， 并且可 能具 有致癌 作用 ． 因此 ， 含酚废 水 的有效 处 理是 环境 保护 及 酚类 污染 物综
合 利用 的重要研 究课题 ．
传统 的含酚废水 处理方法 操作繁琐 、 费用 较高 、 时较长 ， 的还 会造 成 二次 污染 ［ ． 年来 ， 耗 有 １近 ］ 利用 漆酶 、 酪氨 酸酶叫和过 氧化物酶Ⅲ 等生物 酶催化 降解 含 酚废水 显 示 出一定 优 势． 物 酶催 化效 率高 、 生 条件 温和 、 环境友 好 ， 对 而酶是 蛋 白质 ， 易失 活 、 较 价格 昂贵 ， 实际应用 中受 到限制． 在 因而模拟 酶的研究 引起 了人们 的广泛兴趣 ． 最近 ， 阎锡蕴等 人发现［ ， ｅＯ ＭＮＰ 具有类 似过 氧化物 酶 的催化 性 能 ， 起 了人 们 的高度 关注 ． ５ Ｆ。 ］ ｓ 引 Ｆ。 ｅＯ ＭＮＰ 作为辣根 过氧化 物酶 的模 拟 酶 ， 生 化 分析 和含 酚废 水 处 理 领域将 发 挥 重要 作 用［８ 本 ｓ 在 ６＿ －． 文研究 了 Ｆ 。 ｅ Ｏ ＭＮＰ ｓ催 化 邻 苯 二 酚 （ ＡＴ） 解 反 应 的 最 佳 条 件． 果 表 明 ， 优 化 条 件 下 反 应 Ｃ 降 结 在 ４ ｎ 邻苯 二酚 的去除率 可达到 ９ ％以上． 方法对含 Ｃ ５ｍｉ， ５ 该 ＡＴ废 水处理 效果 好 ， 化剂 可循 环利 用 ， 催 与 传 统 的处理方 法 以及生 物酶催化 降解方 法相 比 ， 可大大 降低成 本 ， 为在 开放 环境 中治理 含 Ｃ ＡＴ废水 提 供 了一种新 方法．
苯酚双氧水氧化合成邻、对苯二酚新工艺研究
表２－２对苯二酚物理性质Ｔａｂｌｅ２－２Ｐｈｓｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ项目数据项目数据项目数据熔点，ｏＣ１７２范德华体积５．９９８ｘ１０４ＫＩ１．２２ｘ１０１０ｍＳ／ｔｏｏｌ沸点，ｏＣ２８５范德华面积８．４６ｘ１０’Ｋ２９．２８ｘｌＯ。
１３ｍ２／ｍｏｌ密度。
也１５１．３３２蒸汽压Ｏ．１３３溶解度（１３２．４。
Ｃ）ｋＰａｇ／ｌＯＯｇ（３００ｃ）闪点（闭１６５临界温度ｏＣ５４９乙醇４６．４杯）。
Ｃ自燃温度５１６临界压力，ｌ～，ＩＰａ７．４５丙酮２８．４（闭杯）ｏＣ白燃极限，１．６－１５．３临界体积ｍ３／ｍｏｌ３，０ｘ１０４水８．３％（体积）绝对熵３４４．１７液体摩尔体积１．２２６ｘ１０４若０．０６Ｊ／（ｍ０１．¨埘？，ｍ０１熔化热２７．１生成热，ｋＪ／ｍ０１．２６１．７ｌ四氯化碳Ｏ．ＯｌｋＪ／ｍｏｌ燃烧净热．２．７４ｘ１０３吉布斯自由能．１７６．１３ｌＯ／ｍｏＩｋＭｍ０１偶极矩１．４０离解常数（３０。
ｃ）对苯二酚是一强的还原剂。
与某些氧化剂反应生成苯醌；在碱性溶液中，对苯二酚会加速氧化速度，生成的氧化物加水会变成ｌ，２，４．三羟基苯，后者继续氧化生成腐植酸，对苯二酚可以将氨碱银盐还原成银镜，是强力的照相显影剂。
对苯＿酚的反应活性类似与苯酚，它的羟基可以转化成醚或酯。
对苯二酚及其醚类在一定条件下可进行烷基化反应，生成单烷或双烷产物，与脂胺和芳胺反应，生成重要芳胺产品，与氯气或氯化磺酰反应，生成一系列氯化物；与Ｃ０２反应生成２，５一二羟基苯甲酸；与苯酐缩合生成１，４－二羟基蒽醌：与顺酐缩合生成ｌ，４一二羟基苯。
对苯二酚催化加氢可以生成ｌ，４一环己一醇：磺化反应生成氢醌磺酸。
２．２邻苯二酚、对苯二酚的工业应用”心ｍ邻、对苯二酚是重要的化工产品，具有极其广泛的应用领域，１９９４年全世界邻、对苯二酚的生产能力已达７万吨／年，目前全球年消耗量超过２００ｋｔ［２１，其需求量，尤其国内需求量呈稳步增长势头。
动力学荧光法测定废水中痕量邻苯二酚
有灵敏度高、 选择性好、 操作简便等特点，近年来其测定邻苯二酚的文献报道不少 ｓ 荧光检测法不受仪 －． １ 器 读数 的限制， 因而 可获得更 高的灵 敏度 ， 但用 动力学 荧光法 测定 邻苯 二 酚的文 献报道 较少 】 文研究 发 ． 本 现， 在稀 硫酸介 质 中， 邻苯 二酚对 钒 （ 催 化 溴酸钾 氧化 吖啶 黄具有 显著 的活化作 用， 此建 立动力 学荧 光 Ｖ） 据 法测定痕量邻苯二酚的新方法， 并用于环境废水 中邻苯二酚的测定． １ 买 验 部 分
１２ 实 验 方 法 ．
取 ２支 １ Ｌ具塞 比色 管， ０ｍ 分别 依次加 人 吖啶黄溶液 ０ ６ｍＬ 硫酸溶 液 ０ ５ｍ 、 ． 、 ． Ｌ 溴酸 钾溶液 １０ｍＬ ． 、 钒 （ 标 准溶 液 １５ｍ ． ｖ） ． Ｌ 在其 中一支 比色 管 中加 入一定 量 的邻 苯二 酚工作 液， 另一 支不加作 为试剂空 白， 用 水稀 释至 刻度， 匀． 于 １ ０℃水浴 中加 热 ８ｍ ｎ 取 出后立 即用 流水 冷却 ５ｍ ｎ 然 后在 Ｆ ６型荧 光分光 摇 置 ０ ｉ， ｉ， ９
第 ３・ １卷第 １ 期
２１ ０ ０年 ３月
淮 北煤炭师 范学 院学报 （ 自然 科学版 ）
Ｊｕ ａ ｏ Ｈ ａ ｅ Ｃ ａ Ｉｄ ｓ ｙＴ ａｈ ｒ Ｃ ｌ ｇ Ｎ ｔｒｌ ｃ ｎ ｅ ｏｒ ｌ ｆ ｕｉ ｉ ｏｌ ｎ ｕｔ ｅｃｅｓ ｏ ｅｅ（ ａ ａ Ｓｉ ｃ ） ｎ ｂ ｒ ｌ ｕ ｅ
Ｖ １３ Ｎ ． ｏ． １ ｏ １
Ｍａ． ０ ０ ｒ２ １
动力学荧光 法测定废水 中痕量邻苯二酚
齐文娟， 陈兰化
（ 淮北 煤 炭 师 范 学院 化 学 与材 料 科 学 学 院， 徽 淮 北 ２ ５ ０ ） 安 ３ ０ ０
Fenton试剂氧化苯酚过程中Fe_浓度的变化
第2卷 第8期环境工程学报Vol.2,No.82008年8月Chinese Journal of Envir on mental EngineeringAug.2008Fenton 试剂氧化苯酚过程中Fe(Ⅱ)浓度的变化褚衍洋1 李玲玲1 付融冰2(1.青岛科技大学环境与安全工程学院,青岛266042;2.上海市环境科学研究院,上海200233)摘 要 考察了Fent on 试剂氧化降解苯酚过程中Fe (Ⅱ)浓度的变化,并通过实验探讨了其变化的原因。
实验结果表明,在Fent on 反应发生的第1m in 内,Fe (Ⅱ)浓度可降低到初始浓度的60%左右,随着反应的继续Fe (Ⅱ)浓度在大约20m in 降低到最小值,然后开始增大,说明了Fe (Ⅲ)还原作用的存在;Fent on 试剂氧化降解苯酚的中间产物包括对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚和苯醌等,其中前三者能对Fe (Ⅲ)有效还原,是Fent on 试剂氧化降解苯酚过程中Fe (Ⅲ)还原的主要途径之一。
关键词 Fent on 试剂 苯酚 Fe (Ⅱ) Fe (Ⅲ) 还原中图分类号 X703 文献标识码 A 文章编号 167329108(2008)0821057205Concen tra ti on vary i n g of Fe(Ⅱ)dur i n g the ox i da ti on of phenol byFen ton ’s reagen tChu Yanyang 1 L i L ingling 1 Fu Rongbing2(1.School of Envir onment and Safety Engineering,Q ingdao University of Science and Technol ogy,Q ingdao 266042;2.Shanghai Acade my of Envir onmental Sciences,Shanghai 200233)Abstract The concentrati on varying of Fe (Ⅱ)during the oxidati on of phenol by Fent on ’s reagent was in 2vestigated,and the reas on of the variati on was discussed based on the experi m ental results .The results sho wed that the concentrati on of Fe (Ⅱ)was only 60%of the initial at the first m inutes,and at 20m inutes decreased t o m in 2value,then it increased gradually .The variati on trend of Fe (Ⅱ)indicated that there was the reducti on of Fe (Ⅲ)existed during the oxidati on of phenol by Fent on ’s reagent .Several inter mediate p r oducts such as hydr o 2quinone,catechol,res orcinol,and benz oquninone,can be f or med during reacti ons,and the three f or mer can cause the reducti on of Fe (Ⅲ),which is one of the key path way of Fe (Ⅲ)reducti on .Key words Fent on ’s reagent;phenol;Fe (Ⅱ);Fe (Ⅲ);reducti on收稿日期:2007-12-27;修订日期:2008-06-04作者简介:褚衍洋(1975～),男,博士,主要研究方向:高级氧化技术在环境工程中的应用。
氧化还原实验报告
氧化还原实验报告引言：氧化还原反应是化学中十分重要的一类反应，它广泛应用于生活和工业生产中。
本实验旨在通过两种氧化还原反应的实验，探讨氧化还原反应的特性以及相关的概念和原理。
实验一：金属与酸反应实验目的：通过金属与酸反应，观察金属是否被氧化还原，探究金属的活性与氧化还原反应的关系。
实验步骤：1. 准备工作：取一段锌丝和铜丝，分别放入两个试管中。
准备稀盐酸溶液和硫酸溶液。
2. 将两个试管分别倒入适量的盐酸溶液和硫酸溶液。
3. 观察实验现象，并记录下观察结果。
实验结果与分析：在盐酸溶液中，锌丝迅速与盐酸发生反应，同时溶液中发生气体的释放；而铜丝在盐酸中没有发生任何变化。
在硫酸溶液中，锌丝也迅速与硫酸发生反应，同时产生气体的释放；而铜丝在硫酸中同样没有发生任何变化。
根据实验结果可以得出以下结论：锌与盐酸/硫酸反应后，生成了气体。
根据气体的产生，我们可以推断锌发生了氧化还原反应。
而铜与盐酸/硫酸反应后，没有产生气体，说明铜没有发生氧化还原反应。
这说明金属的活性与其是否发生氧化还原反应密切相关。
实验二：氧化邻苯二酚实验目的：通过观察氧化邻苯二酚的实验，了解氧化还原反应在有机化学中的应用。
实验步骤：1. 准备工作：取适量的邻苯二酚和稀盐酸溶液，混合均匀。
2. 将混合溶液倒入一个玻璃容器中。
3. 加入几滴过氧化氢溶液，观察实验现象，并记录下观察结果。
实验结果与分析：在加入过氧化氢溶液后，混合溶液迅速发生变化。
溶液的颜色变为深棕色，并伴有气泡的释放。
这是由于邻苯二酚被氧化为茚醌，同时还原了过氧化氢。
根据实验结果可以得出以下结论：邻苯二酚被氧化为茚醌，说明它发生了氧化反应，同时过氧化氢被还原。
而邻苯二酚的氧化还原反应在有机化学中应用广泛，常用于合成有机化合物。
结论：通过以上两个实验，我们对氧化还原反应有了更深入的了解。
我们发现金属的活性与其是否发生氧化还原反应密切相关。
而在有机化学中，氧化还原反应也有着广泛的应用。
邻苯二酚氧化成邻苯醌的标准氧化还原电势
邻苯二酚氧化成邻苯醌的标准氧化还原电势邻苯二酚氧化成邻苯醌的标准氧化还原电势是化学领域一个极具深度和广度的主题。
这个主题涉及到了化学反应动力学、热力学、电化学以及有机合成等方面的知识，对于化学爱好者来说是一个非常有挑战性的课题。
下面我们将从简到繁，由浅入深地进行探讨，带领你一起深入理解邻苯二酚氧化成邻苯醌的标准氧化还原电势。
1. 邻苯二酚和邻苯醌的结构邻苯二酚（C6H4(OH)2）是一种有机化合物，由两个羟基（-OH）连接在苯环的相邻位置上。
而邻苯醌（C6H4O2）则是邻苯二酚经过氧化反应后形成的产物，其中两个羟基被氧原子取代。
这两种化合物在结构上有着密切的联系，它们之间的转化反应也是化学研究中一个非常重要的课题。
2. 邻苯二酚氧化成邻苯醌的标准氧化还原电势在化学反应中，标准氧化还原电势可以用来衡量物质氧化还原的难易程度。
对于邻苯二酚氧化成邻苯醌的反应来说，它的标准氧化还原电势可以通过实验测定得到。
一般来说，该反应的标准电势为1.005 V。
这意味着在标准状态下，邻苯二酚氧化生成邻苯醌的反应是相对较容易进行的。
3. 邻苯二酚氧化成邻苯醌的动力学和热力学对于邻苯二酚氧化成邻苯醌的反应，除了标准氧化还原电势外，还可以从动力学和热力学两个方面来进行研究。
动力学上来看，可以通过控制反应条件和添加催化剂等方式来提高反应速率，从而促进反应的进行。
而从热力学上来看，可以通过计算反应的焓变和自由能变化等参数来评估反应的放热或吸热特性，进而理解反应进行的方向和条件。
总结回顾通过上面的探讨，我们对邻苯二酚氧化成邻苯醌的标准氧化还原电势有了一定的了解。
我们知道了它的标准电势，以及从结构、动力学和热力学等方面来进行研究。
在日常生活和化学研究中，这些知识都对我们深刻理解和应用这个化学反应过程起到了重要的指导作用。
个人观点和理解作为化学领域的一名从业者，我对邻苯二酚氧化成邻苯醌的标准氧化还原电势有着浓厚的兴趣。
这个课题涉及到了化学反应动力学、热力学以及电化学等多个领域的知识，对于我们来说是一个非常有挑战性的研究方向。
邻苯二酚氧化
邻苯二酚氧化邻苯二酚是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、染料、涂料、塑料等领域。
常见的邻苯二酚氧化方法有空气氧化、氧气氧化和过氧化氢氧化等。
本文将从反应原理、催化剂选择、条件优化和反应机理等方面，详细介绍邻苯二酚氧化的过程和方法，以期为研究者提供有益的指导和参考。
邻苯二酚氧化反应的原理是将邻苯二酚（C6H4(OH)2）暴露在氧气或氧气源的条件下，通过氧化作用将其转化为过一次氧的产物（C6H4O2）。
反应中的催化剂起到加速反应速率、提高选择性或调节反应条件的作用。
催化剂在邻苯二酚氧化反应中起到至关重要的作用。
常用的催化剂包括过渡金属盐、有机金属化合物和酶等。
选用适宜的催化剂能够使邻苯二酚氧化的反应产率和选择性得到提高。
不同催化剂对邻苯二酚氧化反应具有不同的催化效果，在实际应用中需要根据具体需求进行选择。
邻苯二酚氧化反应的条件也是影响反应结果的重要因素之一。
反应温度、反应时间、反应溶剂选择等都会对反应产率和选择性产生影响。
优化反应条件能够提高邻苯二酚氧化反应的效果，降低副反应的发生。
邻苯二酚氧化反应的机理复杂而多样。
根据反应类型的不同，主要包括氧化还原反应、自由基反应、电子转移反应等。
了解反应机理有助于理解反应过程，为优化反应条件和设计新的反应方法提供帮助。
总的来说，邻苯二酚氧化反应在有机化学领域具有重要的应用价值。
通过合理选择催化剂、优化反应条件，并深入研究反应机理，可以实现对邻苯二酚氧化反应的高效控制和应用。
希望本文能够为相关领域的研究者提供有益的指导和启发。
希望邻苯二酚氧化反应的研究能够进一步推动有机合成化学的发展和应用。
邻苯二酚类物质高选择性氧化和加氧开环的方法[发明专利]
![邻苯二酚类物质高选择性氧化和加氧开环的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/7f19c6da3968011ca2009114.png)
专利名称：邻苯二酚类物质高选择性氧化和加氧开环的方法专利类型：发明专利
发明人：胡学锋,汪明
申请号：CN200910019960.1
申请日：20090320
公开号：CN101837177A
公开日：
20100922
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明属于氧化合成技术领域，公开了一种邻苯二酚类物质高选择性氧化和加氧开环的化学方法。
具体方案为：以同多十钒酸盐及路易斯碱为催化剂，氧气为氧化剂，将邻苯二酚类物质加入到有机溶剂中混合均匀，在一定氧气浓度下，一定温度下所述邻苯二酚类物质进行反应得到氧化或加氧开环。
本发明在单独以钒多酸盐为催化剂时，氧气为氧化剂，邻苯二酚类物质可以高选择性的转化成加氧开环产物。
以钒多酸盐和路易斯碱为协同催化剂时，使邻苯二酚类化合物高选择性、高转化数的生成氧化产物；反应只需加入少量的催化剂，所需的氧化剂为无污染的氧气，且反应在室温即可顺利进行，因此该反应既环保又经济。
申请人：烟台海岸带可持续发展研究所
地址：264003 山东省烟台市银海路26号
国籍：CN
代理机构：沈阳科苑专利商标代理有限公司
代理人：俞鲁江
更多信息请下载全文后查看。
邻苯二酚官能化 光化学
邻苯二酚官能化光化学邻苯二酚（1,2-二羟基苯）是一种常见的化合物，具有许多有趣的官能化光化学性质。
它的光化学行为可以通过激发态的形成和反应来解释。
在此，我将探讨邻苯二酚的光化学性质以及它在不同情境下的行为。
邻苯二酚的官能化光化学性质与其电子结构密切相关。
邻苯二酚分子的主要特征是两个邻接的羟基（-OH）官能团。
这两个羟基官能团使得邻苯二酚具有良好的光吸收能力，并且可以通过光激发产生激发态。
当邻苯二酚吸收光子能量时，其中一个羟基官能团的氢原子被光激发到基态氧原子周围的一个非键电子上。
这种激发态的形成导致了邻苯二酚分子的电子结构的改变，从而改变了其化学性质。
接下来，让我们来探讨邻苯二酚的光化学行为。
一旦邻苯二酚分子被激发到激发态，它将开始经历一系列的反应。
这些反应可以分为两类：内部转化和外部转化。
内部转化反应是指在分子内部发生的反应，而外部转化反应则是指与周围环境相互作用的反应。
在内部转化反应中，激发态的邻苯二酚分子可以通过不同的路径进行衰减。
其中一种常见的路径是通过发生光解反应将激发态转化为基态。
这种光解反应可以产生两个自由基，进而引发链反应。
此外，激发态的邻苯二酚分子还可以通过发生电荷转移反应或质子转移反应进行内部转化。
在外部转化反应中，激发态的邻苯二酚分子可以与周围环境中的其他分子相互作用。
例如，它可以与溶剂分子进行氢键形成，或者与其他分子进行氧化还原反应。
这些外部转化反应的发生会导致邻苯二酚分子的化学性质发生变化。
总的来说，邻苯二酚的官能化光化学性质使其成为一个非常有趣的化合物。
它的光激发能够引发一系列的反应，从而影响其化学性质和行为。
通过深入研究邻苯二酚的光化学性质，我们可以更好地理解其在化学和生物学领域中的应用，并为未来的研究提供更多的启示。
多巴胺的自聚合的方程式
多巴胺的自聚合的方程式
多巴胺的自聚合是一个复杂的过程，它涉及到一系列的化学反应步骤，而不是一个简单的化学方程式所能完全描述的。
以下是多巴胺自聚合的大致过程：
1.在碱性环境中，多巴胺的邻苯二酚基团会被氧化成多巴胺醌。
这是因为碱性环境有利于去质子化，使得邻苯二酚基团更易于被氧化。
2.形成的多巴胺醌会发生分子内环化反应，形成一种白色的中间体结构。
3.这种中间体再经过氧化，会形成粉色的不稳定的5,6-二羟基吲哚中间体。
4.这种粉色中间体发生分子间和分子内的重排，再经氧化最终形成聚多巴胺。
然而，这个过程的确切化学方程式在科学界还没有明确的定论，因为多巴胺的聚合产物聚多巴胺（PDA）具有极其复杂的组成和分子结构。
尽管如此，上述步骤提供了多巴胺自聚合过程的一般概述。
此外，多巴胺聚合的条件包括多巴胺浓度、pH值、反应时间、反应温度等，这些因素都会影响多巴胺聚合的过程和结果。
例如，多巴胺浓度过高或过低都可能导致聚合不完全或聚合速度过慢；而pH值则影响多巴胺的去质子化程度，从而影响其氧化和聚合过程。
因此，在实际应用中，需要根据具体需求和条件来优化多巴胺的聚合过程。