大连理工大学分析化学习题课

A. Na3PO4 C. Na3PO4，NaH2PO4
解题思路:
B. Na2HPO4 D. Na3PO4，Na2HPO4
首先利用多元碱的每一种存在形式是否均能直接滴定，能否分布滴定
的条件进行检验，然后对每种情况写出正确的体积关系，从中可清楚地看出混合物
的组成，绝不能随便乱猜。 已知H3PO4的pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36。 共轭碱的pKb1= 14 – 12.36 = 1.64 ；pKb2= 6.8 ；pKb3= 11.88。 cKb1=0.102.310-2 > 10-8 ；cKb2= 0.101.5810-7 > 10-8 ；cKb3 < 10-8 ； 说明H2PO4- 不能直接滴定，无pH突跃； 又因为Kb1/Kb2 = 1.446 105 > 104；Kb2/Kb3 = 1.2 105 > 104 因此PO43-、HPO42-可分别滴定，出现两个突跃，存在V1和V2； 通过对答案的分析：A.V1=V2 ；B.V1 = 0 ，V2 > 0 ；C. V1=V2 (因为H2PO4-不反 应) ；D. V1 > 0，V2 > V1 。所以答案中只有D是正确的。
解：
根据反应：
IO3- + 5I- + 6H+= 3I2 + 3H2O 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 2S4O62-
确定IO3-与Na2S2O3的化学及量关系：
n(IO3-) : n(S2O32-) = 1:6
因此，
c(Na2S2O3) =
6m(KIO3 ) 103 M (KIO3 )V
2
小结： 本题要对测定过程加以理解，将试样先还原为亚铁后再测定，写出平 衡方程式，找出化学计量关系就不难计算。
第三章 滴定分析
4. 标定Na2S2O3溶液，称取基准物KIO3 1.385g，用H2O
溶解后稀释至 250mL ，移取 25.00mL 于 250mL 碘量瓶 中，加入适量H2SO4溶液，然后加入过量KI，待反应充 分完成后，用待标定的Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗 体积26.38mL，试计算Na2S2O3标准溶液的浓度。
2 3 4
2
根据定义： V(KMnO4)=1mL，将已知量代入计算式， 计算得：
TFe/KMnO 4 = 5 0.02010 1 55.845103 0.005613 g mL
TFe 2O3 /KMnO 4 = 5 0.02010 159 .69 10 3 0.00802 g mL1
第一章 绪论
ຫໍສະໝຸດ Baidu
分析方法的分类及适用范围， 定量分析的基本步骤 第二章 系统误差与偶然误差： 准确度与精密度的关系， 提高准确度的方法： 置信度与置信区间 数据取舍的方法 三种
X t
s n
特点，辨别的方法及减免方法
系统误差与过失误差判别的方法
有效数字的计算及取舍
系统误差 方法误差 仪器误差 仪器校准 偶然误差 试剂误差 空白实验 主观误差 改善操作 增加平行测定的次数
5
i
x
相对平均偏差：
5
2
d 100% x
标准偏差：
s
x x
i 1 i
4
相对标准偏差：
s 100% x
Q检验 G检验
X n X n 1 X 2 X1 Q 或 Q X n X1 X n X1
G计算
Xn X X X1 或 G计算 s s
6. 在样品处理过程中，遇到破碎后的大块颗粒， 正确的处理方法为 A 重新采样 B 直接弃去大颗粒 C） 再次破碎 D 四分法弃去大颗粒
ΔlgKMY ≥6
滴定
条件？
O 1O 2
0.0592 0.0592 lg( 103n1103n2 ) 3(n1 n2 ) n1n2 n1n2
n1=n2=1
滴定曲线
0.36V
Ksp ≤ 10-8
Ka
平衡常数
反应越完全
滴定曲线
酸效应系数 lgα
Y(H)
≤lgKMY - lgK'MY
第二章 误差与数据处理
4. 在一组平行测定的数据中，其中有一个数据与其余各 数据较明显地偏大或者偏小，通常被认为可疑。在进 行取舍时，通常用 Q检验 和 G检验 方法 。 5. 对系统误差判断时，通常会进行显著性检验，在分析 化学中常用的方法是 t检验 和 F检验 方法。
平均偏差：
d
5
x
i 1
第四章
电化学分析法
1．电池： Mg2+离子选择电极 Mg2+ (6.8710-3mol/L)SCE 其电动势为0.367V，若用一未知镁溶液代替上述已知 Mg2+溶液，测得电动势为0.466V，试计算未知溶液的 pMg2+值(实验温度为250C). 解题思路：借鉴pH计算的实用定义式，将公式中的pH 直接换成Mg2+的负对数pMg. 解：
解：为了测Fe，首先将试样溶解于HCl溶液，然后进行预还原，使Fe 全部变为Fe2+，Fe2O3→2Fe2+ 反应方程式为：
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O 物质量分别为： n(Fe):n(KMnO4) = 5:1，n(Fe2O3):n(KMnO4) =5:2
（2） [H+] + [H3PO4] = 2[PO43-] + [HPO42-] + [OH-]
3. 已知KMnO4标准溶液的浓度为0.02010 mol· L-1，求滴
定度 TFe/KMnO 、 TFe O /KMnO 。
4
2 3 4
解题思路：根据滴定度的定义，1ml滴定剂相当于被测物 的克数，写出两个反应方程式，确定物质量关系。
1 pH 14 ( pK M (OH ) n lg c M ) n
0.0592 0.0592 3 n1 3 n2 lg( 10 10 ) 3(n1 n2 ) n1n2 n1n2
O 1 O 2
O ( n1 n2 ) Eeq n1 E1O n2 E 2 O n1 E1O n2 E 2 Eeq n1 n2
第二章 误差与数据处理
3. 置信度一定时，增加测定次数n，置信区间变 小 ； 测定次数n不变，置信度提高，则置信区间变 大 。
解题关键：理解掌握置信度与置信区间的概念。置信度是衡量判断 可靠程度的，也就是真值在一定范围内出现的几率。置信区间是指， 在一定的置信度下，真值出现的范围有多大。
s X t n
对照实验
选择合适的分析方法
提高准确度的方法
检验和消除系统误差及减小偶然误差
控制测量的相对误差
置信度与置信区间
X t
s n
n ， t ，置信区间
置信度 ，t ，置信区间 。
第三章 滴定分析

滴定分析对化学反应要求；对基准物的要求，滴定分析的四
种滴定方式及其计算方法，滴定度计算。溶液的pH计算，精
25.00 25.00 6 1.385103 250 = 250
214.0 26.38
= 0.1472 mol· L-1
KIO3 K2Cr2O7 ？？？
直接滴定条件：
c· Ka≥10-8
lgK'MY = lgKMY - lgα Y（H）
lgcK'MY≥6 lgα Y(H) ≤lgKMY - lgK'MY = lgKMY - 8
E X ES pH X pH S 2.303RT / F
cx
c 10
E / S
1
第五章
气相色谱法
色谱法的特点，分离的基本过程， 分配系数，容量因子与保留时间的关系 气相色谱仪的组成及各部分作用 固定相的选择， 检测器的工作原理 塔板理论，速率理论及分离度的关系 柱效提高的途径
2. 写出NH4HCO3，NaH2PO4水溶液的质子条件式。
解： （1）在NH4HCO3水溶液中，得失质子的反应有： HCO3- + H2O H2CO3 + OHHCO3H+ + CO32NH4+ H+ + NH3 H2 O H+ + OH将得到质子的物质写在等式左边，失去质子的物质写在右边，得 到质子条件式： [H+] + [H2CO3] = [CO32-] + [NH3] + [OH-]
定性的方法
定量的方法及计算公式
塔板理论
n 5.54(
tR 2 t ) 16( R ) 2 Y1/ 2 Wb
分离度
速率理论
保留时间
分配系数
固定相
流动相
第六章
紫外-可见分光光度法
分光光度法的特点，基本原理
物质对光的选择性吸收及吸收曲线，
电子跃迁的类型，荷移光谱 朗伯-比耳定律及偏离的原因 摩尔吸收系数 仪器部件及作用
第二章 误差与数据处理
2. 下列各项造成系统误差的是 （ C ） A. 滴定终点与计量点不一致 B. 滴定管读数时末尾数字估计不准确 C. 用未经恒重的NaCl基准物标定AgNO3标准溶液 D. 把滴定管的读数14.37误记为17.43
解题关键：主要理解系统误差与偶然误差的特点。前者具有单向 性、重现性和可测性。不管是方法，仪器，试剂等等原因引起的 都具有上述三个特征；偶然误差大小方向不恒定，多次测量值服 从正态分布的统计学概率。另外，注意 区分“过失” 。
确式与简化计算的条件；

酸效应，稳定常数与条件稳定常数之间的关系，最低pH； 滴定曲线计算方法，滴定终点、突跃范围的确定及计算； 各种指示剂的变色原理、选择方法；

终点误差与直接滴定的方法。分步滴定条件； 掌握各种滴定方法的典型应用、计算方法。
c ·Ka≥10-8
c等 K’MY≥106
lgK’MY≥8
7. 用Na2CO3做基准物标定HCl时，如Na2CO3含有 少量NaHCO3，则标定出的HCl浓度会 A） 偏高 B 偏低 C 视使用的指示剂而定 D 无影响
某组分的质量百分数按下式计算而得： X%= c V M
m 10
若c=0.10200.0001，V=30.020.02, M=50.010.01, m=0.20200.0001,则对 X%的误差来说 A 由“V”项引入的误差最大 B ） 由“c”项引入的误差最大 C 由“M”项引入的误差最大 D 由“m”项引入的误差最大
5. 使用金属锌标定0.02000molL-1的ＥＤ ＴＡ，使滴定体积为２５ｍＬ左右，应 称取金属锌多少克？为保证分析结果的 相对误差低于０．１％，标定时应如何 操作？ 解释：称取0.033g， 误差为 0.0002/0.033=0.6%大于0.1%，故实际 时应为称0.33g（250mL）,取25mL进行 滴定。
第三章 滴定分析
1. 有一份磷酸盐溶液，可能由Na3PO4、Na2HPO4、 NaH2PO4等三种物质中的两种物质混合组成，以百里酚 酞为指示剂，用标准酸溶液滴定至终点，消耗滴定剂体 积V1(ml)，再以甲基橙做指示剂，继续标准溶液滴定至 终点，又消耗滴定剂体积V2(ml)。若V1>0，V2>V1，溶 液的组成为 A. Na3PO4 C. Na3PO4，NaH2PO4 B. Na2HPO4 D. Na3PO4，Na2HPO4
TA/B
列出算式：
a = ×c B ×M A ×10 -3 b
TA / B b cB 103 MA a
3 1 TFe/KMnO 4 = 5c(KMnO4 ) V(KMnO4 ) M(Fe) 10 g mL 5 TFe O /KMnO = c(KMnO 4 ) V(KMnO 4 ) M(Fe2O3 ) 10 3 g mL1
显色条件及测量条件
参比溶液的选择， 示差分光光度法
第一、二章 绪论和 误差与数据处理
1. 下列论述正确的是 （ A ） A. 准确度高，一定需要精密度高 B. 进行分析时，过失误差是不可避免的 C. 精密度高，系统误差一定小
D. 精密度高，准确度一定高
解题关键：掌握精密度与准确度的定义。精密度是描述一组平行 测定值之间相互接近的程度，通常用偏差表示；准确度是描述测 量值与真值相符合的程度，一般用误差表示。
pH
浓度
分布系数与分布曲线
指示剂
第四章
电化学分析法
EAgCl/Ag = EAgCl/Ag - 0.0592lgaCl-
液接电位的产生及减小的方法 电极的分类， 参比电极的种类及结构，工作原理
膜电极的种类及结构，工作原理及特性（Kij) 氟离子选择性电极， 玻璃膜电极 RT 溶液pH的计算， E膜 K ? ln a nF 总离子强度调节缓冲溶液的作用及组成 直接电位法（pH测定、比较法、标准曲线法，标准加入法）， 电位滴定法 （二阶微商法）