7- 聚合物的屈服、断裂和强度(部分)

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(完整版)高分子物理试题库-提供给学生

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(完整版)⾼分⼦物理试题库-提供给学⽣判断题、填空题及选择题:1.碳链⾼分⼦主链全部由碳原⼦以共价键形式连接⽽成,不溶于⽔,可塑性好,但耐热性差。

2.杂链⾼分⼦具有极性,易⽔解、醇解,耐热性⽐较好,强度⾼。

3.端基对聚合物的⼒学性能没有影响,但对热稳定性影响较⼤。

4.元素有机⾼分⼦主链中不含碳,具有⽆机物的热稳定性,⼜具有有机物的弹性和塑性。

5.旋光异构⾼分⼦不⼀定有旋光性。

6.旋光异构包括全同⽴构、间同⽴构和⽆规⽴构。

7.⽀化⾼分⼦可以溶解在某些固定溶剂中。

8.轻度交联⾼分⼦不能溶解,但可以某溶剂中溶胀。

9.低密度聚⼄烯LDPE(⾼压聚⼄烯),由于⽀化破坏了分⼦的规整性,使其结晶度⼤⼤降低。

10.⾼密度聚⼄烯HDPE (低压聚⼄烯)是线型分⼦,易于结晶,故在密度、熔点、结晶度和硬度⽅⾯都⾼于低密度聚⼄烯。

11.橡胶⼀定要经过硫化变成交联结构后才能使⽤。

12.⾼度交联的橡胶,机械强度和硬度都⽐较⼤,但会失去弹性⽽变脆。

13.ABS树脂是三元接枝共聚物。

14.SBS树脂是嵌段共聚物,具有两相结构,PB为连续相,PS为分散相,起物理交联作⽤。

15.单键的内旋转是导致⾼分⼦链呈蜷曲构象的原因。

16.单键的内旋转是⾼分⼦链能够改变构象的原因。

17.单键的内旋转也是⾼分⼦链的柔顺性的原因。

18.链段是⾼分⼦链中能够独⽴运动的最⼩单位。

19.⾃由连接链不考虑键⾓的限制和位垒的障碍,是完全⾃由的理想模型。

20.主链全部由单键组成的⾼分⼦,⼀般柔性较好。

21.主链中含有芳杂环结构的⾼分⼦链柔顺性较差。

22.⾼分⼦主链含有孤⽴双键,柔顺性较好。

23.⾼分⼦侧基体积越⼤,极性越强,则柔顺性越差。

24. 聚合物晶体中最常见的结晶形式是球晶。

25. 实际的晶态聚合物,晶区和⾮晶区是同时存在的。

26. 结晶度提⾼,拉伸强度增加,⽽伸长率及冲击强度趋于降低;相对密度、熔点、硬度等物理性能也有提⾼。

27. 球晶尺⼨越⼩,材料的冲击强度越⾼。

高分子物理(第五版)课后习题答案

高分子物理(第五版)课后习题答案

第1章高分子链的结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。

略2.构型与构象有何区别?聚丙烯分子链中碳-碳单键是可以旋转的,通过单建的内旋转是否可以使全同立构的聚丙烯变为间同立构的聚丙烯?为什么?答:构型:是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。

构象:由于分子中的单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。

全同立构聚丙烯与间同立聚丙烯是两种不同构型,必须有化学键的断裂和重排。

3.为什么等规立构聚苯乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙稀分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答:因为等规PS上的苯基基团体积较大,为了使体积较大的侧基互不干扰,必须通过C-C键的旋转加大苯基之间的距离,才能满足晶体中分子链构象能量最低原则;对于间规PVC而言,由于氢原子体积小,原子间二级近程排斥力小,所以,晶体中分子链呈全反式平面锯齿构象时能量最低。

4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:空间位阻参数δ链段长度b:链段逾短,柔顺性逾好。

5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺型好。

该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:因为聚乙烯结构规整,易结晶,故具备了塑料的性质,室温下聚乙烯为塑料而不是橡胶。

6. 从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:(1)聚丙烯腈与碳纤维;线性高分子梯形高分子(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;非晶高分子结晶性高分子(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯;柔性(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。

高密度聚乙烯为平面锯齿状链,为线型分子,模量高,渗透性小,结晶度高,具有好的拉伸强度、劲度、耐久性、韧性;低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯(每1000个主链C原子中约含15~35个短支链),结晶度较低,具有一定的韧性,放水和隔热性能较好;交联聚乙烯形成了立体网状的结构,因此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。

7.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。

高分子物理——聚合物的屈服与断裂

高分子物理——聚合物的屈服与断裂

一、玻璃态高聚物的拉伸
(1)屈服点
应力达到一个极大值,屈服应力 (2)断裂方式(材料破坏有二种方式)
脆性断裂:屈服点之前发生的断裂
断裂表面光滑
不出现屈服
韧性断裂:在材料屈服之后的断裂(明显屈
服点和颈缩现象)
北京理工大学
断裂表面粗糙
(3)应变软化和应变硬化
应变软化:在拉伸过程中,应力随应变的增 大而下降


PVC在室温、图中表明的应变速率下测得的应力-应变曲线
随着拉伸速度提高,聚合物的模量增加,屈 服应力、断裂强度增加,断裂伸长率减少
• 柔性很大的链在冷却成玻璃态时,分子 之间堆砌得很紧密,在玻璃态时链段运 动很困难,要使链段运动需要很大的外 力,甚至超过材料的强度,刚性大,冷 却时堆砌松散,分子间相互作用力小, 链段活动余地较大,这种高聚物在玻璃 态时具有强迫高弹而不脆,脆点低, Tb,Tg间隔大,另外如果刚性太大,链段 不能运动,也不出现高弹形变。
0 exp(
RT )
对于某一种高聚物存在一个特征温度(Tb),只 要温度低于Tb,玻璃态高聚物就不能发展强迫高 弹形变。玻璃态高聚物只有处在Tb到Tg的温度范 围内,才能在外力作用下实现强迫高弹形变。
北京理工大学
外力 E a 拉伸速率 0 exp( ) 结构 RT 柔性高分子链:在玻璃态时呈现脆性。Tb≈Tg 刚性高分子链:较刚性:易出现受(强)迫 高弹性,脆点较低,Tb与Tg间隔较大。 高刚性:链段运动更加困难,Tb与Tg也很接 近。 分子量 分子量较小时,在玻璃态堆砌较紧密,呈现 脆性,Tb~Tg较接近。 当分子量增加到一定程度以后,Tb与Tg差距拉 大,直到达到临界值 北京理工大学
(B)受(强)迫高弹形变:材料在屈服后出现了

高分子物理 高分子物理 聚合物的屈服和断裂

高分子物理 高分子物理 聚合物的屈服和断裂
(脆化温度)到 Tg之间 。
? 拉伸速度,链柔性,分子量也是影响因素。
7.1.3结晶高聚物的拉伸
? 拉伸曲线可以分为三阶段: ? 第一阶段应力随应变线性
地增加,至屈服点
? 第二阶段的应力 —应变曲
线表现为应力几乎不变, 而应变不断增加
? 第三阶段应力又随应变的
增加而增大直到断裂点
? 结晶聚合物的大形变,就本质上说也是高
d? ' ? ? ' d? ?
(2 ) d? ' d?
有一个值
(3) d? ' 有二个值 d?
(2 )
(3 )
7 .3 聚合物的断裂理论和理论强度
? 韧性材料在受到较大应力,或经受变形时,
可以发生屈服,吸收大量的能量,它使聚 合物材料在实际应用中可以发生较大的变 形或承受较大的冲击而不破坏。
? 外力超过一定限度,聚合物材料会发生韧
7.1.2玻璃态聚合物的强迫高弹形变
? 强迫高弹形变:为了区别于普通的高弹形变,玻
璃态高聚物屈服点以后材料的大形变的称为强迫 高弹形变。
? 实验证明,松弛时间与应力之间有如下关系
?
?
?
0
exp
?? ?
?
E ? a?
RT
?? ?
? 增加应力、提高温度都将使链段运动的松
弛时间缩短。
? 高弹形变条件:断裂应力大于屈服,即 T在Tb
7.2.2 真应力—应变曲线及其屈服判据
? 假定试样变形时体积
不变,则拉伸时实际 受力的截面积为
A ? A0l0 l
?
真应力:
? '?
F
? (1 ? ?)?
A
? 屈服点:

第六章 聚合物的屈服与断裂

第六章 聚合物的屈服与断裂

二、结晶态聚合物的应力-应变曲线 同样经历五个阶段, 不同点是第一个转 折点出现“细颈 化”,接着发生冷 拉,应力不变但应 变可达500%以上。 结晶态聚合物在拉 伸时还伴随着结晶 形态的变化。
整个曲线可分为三个阶段:



1、应力随应变线性地增加,试样被均匀拉长, 伸长率可达百分之几到十几,到y点后,试样 截面开始变得不均匀,出现一个或几个“细 颈”,即进入第二阶段。 2、细颈与非细颈部分的横截面积分别维持不 变,而细颈部不断扩展,非细颈部分逐渐缩短, 直到整个试样完全变细为止。在第二阶段的应 变过程中应力几乎不变,最后,进入第三阶段。 3、即成颈的试样又被均匀拉伸,此时应力又 随应变的增加而增大直到断裂为止。
2.屈服机理
(1)银纹屈服 银纹:很多高聚物,尤其是玻璃态透明高聚物(PS、 PMMA、PC)在储存过程及使用过程中,往往 会在表面出现像陶瓷的那样,肉眼可见的微细 的裂纹,这些裂纹,由于可以强烈地反射可见 光,看上去是闪亮的,所以又称为银纹crage。 在拉伸应力的作用下高聚物中某些薄弱部位, 由于应力集中而产生的空化条纹形变区。
强度:材料所能承受的应力(指材料承受外 力而不被破坏)(不可恢复的变形也属被破坏) 的能力 )。 韧性:材料断裂时所吸收的能量
受 力 方 式
简单拉伸
F
简单剪切
F θ
均匀压缩
l0
F
F
受 力 特 点 弹 性 模 量 柔 量
外力F是与截面垂 外力F是与界面平行,材料受到的是围压 直,大小相等,方 大小相等,方向相 力。 向相反,作用在同 反的两个力。 一直线上的两个力。 杨氏模量:
E
切变模量:
G=
体积模量:
B P PV 0 V

聚合物的屈服与断裂

聚合物的屈服与断裂

强迫高弹形变产生的原因或玻璃态下链段的运动是如何发生的?
松弛时间与应力的关系:?=?0
exp?? ?
?
E-??
kT
??? ?
E-链段运动活化能
?-材料常数
? 由上式可见, ? 越大, 越小,即外力降低了链段在外
力作用方向上的运动活化能,因而缩短了沿力场方向的松
弛时间,当应力增加致使链段运动松弛时间减小到与外力
处于玻璃态的非晶聚合物在拉伸过程中 屈服点后产生 的较大应变,移去外力后形变不能回复。若将试样温度
升到其Tg附近,该形变则可完全回复,因此它在 本质上
仍属高弹形变,并非粘流形变,是由高分子的链段运动 所引起的。 这种形变称为强迫高弹形变又称塑性形变
讨论玻璃态聚合物的强迫高弹形变和橡胶高弹形变的异同:
.
.
..
?1 ? ?2 ? ?3 ? ?4
即增加应变速率与
降低温度的效应是
等效的。
(3) 环境压力
研究发现,对许多非晶聚合 物,如PS、PMMA 等,其脆韧转变行为还与环境压力有关。
右图可见,PS在低环境压力 (常压)下呈脆性断裂特点, 强度与断裂伸长率都很低。随 着环境压力升高,材料强度增 高,伸长率变大,出现典型屈 服现象,材料发生脆-韧转变。
作用时间同一数量级时,链段开始由蜷曲变为伸展,产生
强迫高弹变形。
也就是在外力的作用下,非晶聚合物中本来被冻结的链段 被强迫运动,使高分子链发生伸展,产生大的形变。但由于聚 合物仍处于玻璃态,当外力移去后,链段不能再运动,形变也
就得不到回复,只有当温度升至 Tg附近,使链段运动解冻,形
变才能复原。
强迫高弹形变的定义
Point of elastic limit 弹性极限点

高分子物理名词解释 (2)

高分子物理名词解释 (2)

.'.第一章 概论 分子量分布,是指聚合物试样中各组分含量与分子量的关系。

黏弹性,对一整块聚合物熔体在短时间内可以观察到它有一定的形状和弹性,但是经长时间观察这种熔体会表现出液体的流动性。

这种长时间观察到的粘性流动和短时间内观察到的弹性两者相结合,而且与时间有关的力学性质称为黏弹性。

玻璃化转变,无定形和结晶热塑性聚合物低温时都呈玻璃态,受热至某一较窄温度,则转变为橡胶态或柔韧的可塑状态,这一转变过程称为玻璃化转变。

转变时对应的温度称为玻璃化转变温度Tg 。

高弹性,聚合物材料在受到外力时,分子中的链段发生了运动,使长链分子由蜷曲状变成伸展状,产生很大的形变,但不导致高分子链之间产生滑移,当解除外力后,形变可完全恢复,材料的这种性质称为高弹性。

第二章 高分子的链结构高分子的链结构又分近程结构和远程结构。

近程结构属于化学结构,又称一级结构。

远程结构包括分子的大小与形态,链的柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象,又称二级结构。

聚集态结构是指高分子材料整体的内部结构,包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构以及织态结构,它们是描述高分子聚集体中的分子之间是如何堆砌的,又称三级结构。

织态结构和高分子在生物体中的结构则属于更高级的结构。

高分子链的构型包括单体单元的键合顺序、空间构型的规整性、支化度、交联度以及共聚物的组成及序列结构。

高分子链序列结构:共聚物中不同结构单元的交替次数,不同结构单元在分子链中的平均长度。

全同立构,高分子全部由一种旋光异构体键接而成,称为全同立构;间同立构,由两种旋光异构体交替键接而成,称为间同立构;无规立构,两种旋光异构体完全无规键接时,则称为无规立构。

等规立构,全同异构和间同异构统称为等规立构。

定向聚合,通常自由基聚合的高聚物大都是无规的,只有用特殊的催化剂才能制得等规立构的高聚物,这种聚合方法称为定向聚合。

等规度是指高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数。

高分子物理(第三版)第七章--高分子的屈服和断裂(玻璃...

高分子物理(第三版)第七章--高分子的屈服和断裂(玻璃...

Thedevelopmentof materialsover time.The materialsof pre-history, onthe left,all occurnaturally;the challengefor theengineers ofthat era wasone ofshaping them.Thedevelopmentofthermochemist 11121314 1516 17在小伸长时,拉伸应变通常以单位长度的伸长来定义。

应变:。

:为材料的起始截面积。

当材料发生较大形变时,上式计算的应力与材料的真实应力会发生较大的偏差,这时正确计算应力应该以真实截面积真应力:相应地可提出真应变的定义,如果材料在某一时刻长度从+dl i,则真应变为:真应变:对于理想的弹性团体,应力与应变关系服从虎克定律,25简单拉伸时的杨氏模量:在简单剪切的情况下,材料受到的力F 是与截面相平行的大小相等、方向相反的两个力。

在这剪切力作用下,材料将发生偏斜,偏斜角的正切定义为切应变。

当切应变足够小时,。

相应地,材料的剪切应力为:剪切模量:θγ≈切应变:剪切位移S ,剪切角θ,剪切面间距d体积模量:必须注意的是,试样宽度和厚度在拉伸过程中是随试样的伸长屈服强度断裂强度Polymers with different properties增强途径增强机理:活性粒子吸附大分子,形成链间物理交联,活性粒子起物理交联点的作用。

惰性填料怎么办?例:PVC+CaCO,PP+滑石粉glassy fiber+polyester增强机理:纤维作为骨架帮助基体承担载荷。

Carbon fiber弯曲模量:增强机理:热致液晶中的液晶棒状分子在共混物中形成微纤结构而到增强作用。

由于微纤结构是加工过程中由液晶棒状分子在共混无物基体中就地形成的,故称做“原位”复合增强。

Charpy试验IZOD试验40补充材料:聚合物的韧性与增韧-----冲击强度Impact strength——是衡量材料韧性的一种指标高速拉伸试验测量材料冲击强度的依据。

高分子物理知识重点(第八章)

高分子物理知识重点(第八章)

第八章 聚合物的屈服和断裂1.概念①.强度:在较大外力的持续作用或强大外力的短期作用下,材料将发生大形变直至宏观破坏或断裂,对这种破坏或断裂的抵抗能力称为强度。

②.脆性断裂:与材料的弹性响应相联系,在断裂前试样断裂均匀,断裂时,裂纹迅速垂直于应力方向,断裂面不显出明显的推迟形变,σ-ε曲线是线性的,ε<5%,断裂能小,由张应力引起的-是键长变化的结果。

③.韧性断裂:屈服点以后的断裂,产生大形变,断面显示外延形变(缩颈的结果),σ-ε曲线是非线性的,ε>5%,由剪切应力引起的-链段运动的结果。

* 材料断裂的方式与其形变性质有着密切的联系。

例如,脆性断裂是缺陷快速扩展的结果,而韧性断裂是屈服后的断裂。

高分子材料的屈服实际上是材料在外力作用下产生的塑料形变。

2.图—应力-应变曲线图非结晶聚合物形变经历了普弹形变、应变软化(屈服)、塑性形变(强迫高弹形变)、应变硬化四个阶段材料在屈服点之前发生的断裂称为脆性断裂;在屈服点后发生的断裂称为韧性断裂A.从曲线上可得评价聚合物性能的力学参数:Y :屈服点 σy :屈服强度 εy :屈服伸长率 B ::断裂点 σb :断裂强度 ε:断裂伸长率拉伸强度σi ( σy ,σb ) 杨氏模量 断裂能:OYB 面积B.从分子运动解释非结晶聚合物应力-应变曲线I: 普弹形变小尺寸运动单元的运动引起键长键角变化。

形变小可回复 A YB A σY σB σ应变软化塑性形变N DII :强迫高弹形变在大外力作用下冻结的链段沿外力方向取向III :粘流形变在分子链伸展后继续拉伸整链取向排列,使材料的强度进一步提高。

形变不可回复C.强迫高弹形变的定义处于玻璃态的非晶聚合物在拉伸过程中屈服点后产生的较大应变,移去外力后形变不能回复。

若将试样温度升到其Tg 附近,该形变则可完全回复,因此它在本质上仍属高弹形变,并非粘流形变,是由高分子的链段运动所引起的。

这种形变称为强迫高弹形变D.晶态聚合物在单向拉伸时典型的应力-应变曲线如下图:OA-普弹形变YN-屈服,缩颈(应变变大,应力下降)ND -强迫高弹形变DB-细颈化试样重新被均匀拉伸, 应变随应力增加-应变硬化3.图:----温度的影响非晶聚合物在不同温度下的σ-ε曲线如图8:T <T b ,硬玻璃态,脆性断裂--1T b<T <T g ,软玻璃态,韧性断裂--2、3T g<T <T f ,高弹态--4T >T f ,粘流态--5分析:曲线1:在玻璃态(T 《T b ):直线关系,形变小,高模量,原因是由侧基等运动单元引起键长键角的变化引起。

高分子物理习题答案(名词解释4-9章)

高分子物理习题答案(名词解释4-9章)

第4章 聚合物的分子量与分子量分布1.统计平均分子量由于聚合物分子量具有两个特点,一是其分子量比分子大几个数量级,二是除了有限的几种蛋白质高分子外,分子量都不是均一的,都具有多分散性。

因此,聚合物的分子量只有统计意义,用实验方法测定的分子量只是具有统计意义的平均值。

2.微分分子量的分布函数0000()()()1()1n M dM n m M dM mx M dM w M dM ∞∞∞∞====⎰⎰⎰⎰以上是具有连续性的分子量分布曲线 3.分子量分布宽度实验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值 4.多分散系数α表征聚合物式样的多分散性。

w n M M α=或zwM M α= 5. Tung (董履和)分布函数表征聚合物的分子量分布,是一种理论分布函数,在处理聚合物分级数据时十分有用。

6.散射介质的Rayleigh 比表征小粒子所产生的散射光强与散射角之间的关系,公式为2(,)iI r R I θθγ= 7.散射因子()P θ表征散射光的不对称性参数,()P θ是粒子尺寸和散射角的函数。

具体公式如下:222216()1sin 3()2P S πθθλ-=-'注:nλλ'=,2S--均方旋转半径,λ'-入射光在溶液中的波长8.特性粘数[]η表示高分子溶液0c →时,单位浓度的增加对溶液比黏度或相对黏度对数的贡献,具体公式如下:0ln []limlimsprc c ccηηη→→==9.膨胀因子χχ维溶胀因子,在Flory 特性黏数理论中应用方式为;2220h hχ=10. SEC 校正曲线和普适校正曲线(1) SEC 校正曲线:选用一组已知分子量的单分散标准样品在相同的测试条件下做一系列的色谱图。

(2) 普适校正曲线:322()[]h Mφη=以lg[]M η对e V 作图,对不同的聚合物试样,所得的校正曲线是重合的。

第5章 聚合物的分子运动和转变1.玻璃-橡胶转变(玻璃化转变)非晶态聚合物的玻璃化转变即玻璃-橡胶转变,对于晶态聚合物是指其中的非晶部分的这种转变。

高分子物理-第七章-屈服和强度

高分子物理-第七章-屈服和强度

银纹和剪切带
均有分子链取向,吸收能量,呈现屈服现象
主要区别


曲线特征





剪切屈服
45o
90o
a
抵抗外力的方式


抗张强度:抵抗拉力的作用

0
aan
aas
0 /2
抗剪强度:抵抗剪力的作用
0o
45o
90o
抗张强度什么面最大? a=0, an=0
抗剪强度什么面最大? a=45, as=0/2
当应力0增加时,法向应力和切向应力增大的幅度不同
在45o时, 切向应力最大
泊松比: 在拉伸实验中,材料横向应变
与纵向应变之比值的负数
m
v
l
m0
l0
T


常见材料的泊松比
泊松比数值


0.5
不可压缩或拉伸中无体积变化
0.0
没有横向收缩
0.49~40
塑料的典型数值
E, G, B and
E2
G
(1
)
EB
3 (1
2
第 一 期 的 入 党积极 分子培 训课将 要结束 了,在 培训期 间,通 过尊敬 的合江 县府王
督 学 、 学 院 党委王 书记及 学院党 办邬主 任和相 关领导 、教授 对党章 ,党课 及现阶
段 国 内 外 形 式的讲 解,以 及通过 参加学 院开展 的颂歌 献给党 、喜迎 十八大 歌咏比
赛 及 参 观 了 武警合 江中队 和合江 县清代 考试院 、合江 县汉代 石棺陈 列馆等 活
韧性断裂 ductile fracture
各种情况下的应力-应变曲线

高分子科学-第8章 聚合物的屈服与断裂讲解

高分子科学-第8章 聚合物的屈服与断裂讲解

聚合物的断裂
脆性断裂 :屈服点前断裂 韧性断裂 :屈服点后断裂
12
8.1.2 影响应力-应变曲线的因素
1. 温度
1
曲线1: T《Tg ,硬玻璃态,键长 键角的变化,形变小,高模量——
2
3
T
脆性断裂
4
曲线2.3: Tb<T<Tg,软玻璃态:
出现强迫高弹形变,外力除
16
玻璃态聚合物与结晶聚合物的拉伸比较
相似:
都经历弹性形变、屈服、发展大形变、应变硬化、断裂等阶段。
其中大形变在室温时都不能自发回复,加热后可回复,故本质 上两种拉伸造成的大形变都是强迫高弹形变——“冷拉”。
区别:
(1)产生冷拉的温度范围不同,
非晶态Tb~Tg
结晶态Tb~Tm
(2)玻璃态聚合物在冷拉过程中凝聚态只发生分子链的 取向不发生相变;晶态聚合物还包含结晶的破坏、取向 和再结晶等过程(相变)。
屈服
(链段开 始运动)
应变硬化
(分子链沿 外力取向形 变不可回复)
应变软化
(链段运动)
冷拉(强
迫高弹形变)
7
强迫高弹形变
玻璃态高聚物在屈服点后大外力作用下发生的大形变,本质与橡胶的高弹 形变一样都是链段运动引起的,并不是分子链的滑移,只不过表现形式有差别。 由于聚合物处在玻璃态,形变在停止拉伸后无法自动恢复,但是如果让温度升 到Tg附近形变又可恢复。
(1)温度:Tb~Tg
0
exp
E
RT
温度越低
链段运动的松 强迫高弹形变 弛时间τ越大
必须使用更 大外力
存在一个特征温度Tb,如果低于该温度,玻璃态高聚物不 能发生强迫高弹形变,而只会发生脆性断裂,该温度称为

何曼君《高分子物理》(第3版)配套题库【课后习题】第7章 聚合物的屈服和断裂 【圣才出品】

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第7章聚合物的屈服和断裂1.试比较非晶态聚合物的强迫高弹性、结晶聚合物的冷拉、硬弹性聚合物的拉伸行为和嵌段共聚物的应变诱发塑料一橡胶转变,从结构观点加以分析,并指出其异同点。

答:(1)玻璃态聚合物在大外力的作用下发生的大形变其本质与橡胶的高弹形变一样,但表现形式却有差别,此称为非晶体态聚合物的强迫高弹性。

强迫高弹性主要是由聚合物的结构决定的。

强迫高弹性的必要条件是聚合物要具有可运动的链段,通过链段的运动使链的构象改变。

所以分子链不能太柔软,否则在玻璃态是由于分子堆砌的很紧密而很难运动;同时分子链的刚性也不能太大,刚性太大分子链不能运动。

(2)结晶聚合物的冷拉:第一阶段,应力随应变线性的增加试样被均匀的拉长,到达一点后,截面突然变得不均匀,出现细颈。

第二阶段,细颈与非细颈部分的截面积分别维持不变,而细颈部分不断扩展,非细颈部分逐渐缩短,直至整个试样完全变细为止。

第三阶段,成颈后的试样重新被均匀的拉伸,应力又随应变的增加而增加直到断裂点。

在外力的作用下,分子在拉伸方向上开始取向,结晶聚合为中的微晶也进行重排,甚至在某些晶体可能破裂成较小的单位,然后再去向的情况下再结晶。

(3)硬弹性聚合物的拉伸行为:易结晶的聚合物熔体,在较高的拉伸应力场中结晶时,可以得到具有很高弹性的纤维或薄膜材料,而其弹性模量比一般橡胶却要高的多。

E.S.Clark提出一种片晶的弹性弯曲机理。

由于在片晶之间存在由系带分子构成的连接点,是使硬弹材料在收到张力时,内部晶片将发生弯曲和剪切弹性变形,晶片间被拉开,形成网格状的结构,因而可以发生较大的形变,而且变形越大,应力越高,外力消失后,靠晶片的弹性回复,网格重新闭合,形变可大部分回复。

(5)嵌段共聚物的应变诱发塑料—橡胶转变:材料在室温下像塑料,在外力的作用下,能够发生很大的形变,移去外力后也能很快的回复。

如果接着进行第二次拉伸,则会像橡胶的拉伸过程材料呈现高弹性。

经拉伸变为橡胶的试样,在室温下放置较长的时间又能回复拉拉伸前的塑料性质。

高分子物理第八章

高分子物理第八章
试样受冲击载荷而折断时单位面积 所吸收的能量。
E i A
摆锤式冲击实验:简支梁;悬臂梁。 单位 :KJ/m2;J/m
北京理工大学
(4)硬度
衡量材料表面抵抗机械压力的能力。 与材料的抗张强度和弹性模量有关。 硬度实验方法很多,加荷方式有动载法和静载法两类。 有布氏、洛氏和邵氏等名称。
实验是以平稳的载荷将直径D一定的 硬刚球压入试样表面,保持一定时间 使材料充分变形,并测量压入深度h, 计算试样表面凹痕的表面积,以单位 面积上承受的载荷公斤/毫米2)为材 料的布氏硬度
第八章 聚合物的屈服和断裂(Yielding and fracture of polymers )
主要内容



前言 8.1 聚合物的塑性和屈服 8.2 聚合物的断裂和强度
教学Байду номын сангаас容:
聚合物的应力—应变曲线 聚合物的屈服 聚合物的断裂与强度
重点要求:
会从聚合物应力——应变曲线获取信息;掌握屈服和断裂现象 及其机理;韧性和强度的影响因素及增韧、增强方法和机理。
15
试样在拉伸过程的变化过程
颈缩阶段:“细颈”扩张,应力变化很小,应变大幅度增加
弹性形变-屈服-应变软化-冷拉-应变硬化-断裂
高模量、小变形 键长、键角运动
可恢复
受迫高弹形变
链段运动
粘流 分子链运动
玻璃态,不可恢复,需Tg以上退火处理恢复。
受迫高弹形变
1)定义:玻璃态高聚物在大外力的作用下发生的大形变; 2)条件:在Tg以下10℃(或更低)左右 3)机理:在大外力的帮助下,玻璃态高聚物本来被冻结的 链段开始运动,即在外力的帮助下,高分子链的伸展提供 了大变形,这时由于在Tg以下,即使外力除去也不能自发回 复。

7.屈服和断裂解析

7.屈服和断裂解析
实际高分子材料的拉伸行为非常复杂,可能不具备上述典 型性,或是几种类型的组合。例如有的材料拉伸时存在明显 的屈服和“颈缩”,有的则没有;有的材料断裂强度高于屈 服强度,有的则屈服强度高于断裂强度等。
材料拉伸过程还明显地受环境条件(如温度)和测试条件 (如拉伸速率)的影响,硬而强型的硬质聚氯乙烯制品在很 慢速率下拉伸也会发生大于100%的断裂伸长率,显现出硬而 韧型特点。
讨论
(1)发生冷拉之前,材料有明显的屈服现象,表现为试样测试
区内出现一处或几处“颈缩”。随着冷拉的进行,细颈部分不断
发展,形变量不断增大,而应力几乎保持不变,直到整个试样测
试区全部变细。再继续拉伸,应力将上升(应变硬化),直至断 裂。
(2)虽然冷拉伸也属于强迫高
弹形变,但两者的微观机理不尽
相同。结晶聚合物从远低于玻璃
曲线特征:
(1)OA段,为符合虎克定律的弹性形变区,应力-应变呈直
线关系变化,直线斜率 d d E 相当于材料弹性模量。
(2)越过A点,应力-应变曲线偏离直线,说明材料开始发 生塑性形变,极大值Y点称材料的屈服点,其对应的应力、应
变分别称屈服应力(或屈服强度) y 和屈服应变 y 。发生
屈服时,试样上某一局部会出现“细颈”现象,材料应力略 有下降,发生“屈服软化”。
曲线的类型 由于高分子材料种类繁多,实际得到的材料应力-应变曲线 具有多种形状。归纳起来,可分为五类 。
(1)硬而脆型 (2)硬而强型 (3)硬而韧型 (4)软而韧型 (5)软而弱型
图7-3 高分子材料应力-应变曲线的类型
说明
(1)硬而脆型 此类材料弹性模量高(OA段斜率大)而断裂 伸长率很小。在很小应变下,材料尚未出现屈服已经断裂,断 裂强度较高。在室温或室温之下,聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲 酯、酚醛树脂等表现出硬而脆的拉伸行为。

第七章+高聚物的屈服和断裂+2

第七章+高聚物的屈服和断裂+2

F
银纹的特征
A、银纹如果得不到制止,会发展为裂缝 B、银纹具有可逆性,在Tg以上加热退火可以回缩或消失 C、银纹吸收外界作用的能量使其不至于发展成裂缝 D、伴有空化过程,有明显的体积效应 E、银纹的产生要有临界的应力和应变 如脆性聚合物PS,临界应力和应变较低,易形成银 纹; 而韧性的PC,临界应力和应变较高,形成银纹较困难。
适度的交联

适度的交联可以有效地增加分子链之间的联系, 适度的交联可以有效地增加分子链之间的联系,限制 分子链间的相对滑移及分子链的活动性, 分子链间的相对滑移及分子链的活动性,有利于强度的 提高。 PE,拉伸强度可提高1 提高。例PE,拉伸强度可提高1倍 过度则会使结晶度受较大影响,取向困难,强度下降。 过度则会使结晶度受较大影响,取向困难,强度下降。 例如: 例如:硫化橡胶
四、聚合物的冲击强度与增韧
1、冲击强度Impact strength 、
——是衡量材料韧性的一种指标
W σi = b⋅d
冲断试样所消耗的功 冲断试样的厚度和宽度
2、影响冲击强度的因素
韧性好坏顺序 a>b>c>d c>d>b>a d>c>b>a

——曲线下的面积 曲线下的面积 代表所吸收能量
•强度 强度 • 性
银纹的产生
应力银纹:张应力下,纯压缩应力不产生银纹 应力银纹:张应力下,
分 类
环境银纹
溶剂银纹
非溶剂引起的环境应力开裂
热应力开裂 氧化应力开裂
7.3.4、聚合物的理论强度
聚合物材料的破坏可能是高分子主链的化学键断裂或 是高分子分子间滑脱或分子链间相互作用力的破坏。 是高分子分子间滑脱或分子链间相互作用力的破坏。
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② 大形变时
材料的截面积将发生较大的变化,习用应力与材料的真实 应力会发生较大的偏差,应以真实截面积A代替A0,得到的 应力则称为真应力。

真应变:li→li+dli, 其他拉伸应变的定义,如:

l/l l0 2 l [ -( )] l0 l 3


2 剪切应变
在简单剪切的情况下,材料受到的力F是与截面A0 相平行的大小相等、方向相反的两个力,如下图所 示,这时材料的形变称为剪切应变。

高聚物的分子量对强迫高弹性也有影响。分子量较小的高聚 物在玻璃态时堆砌紧密,呈现脆性,Tb和Tg很接近;分子 量增大到一定程度后,Tb与Tg拉开,且随分子量↑,ΔT越大, 直至达到临界分子量为止,如下图所示:

非晶高聚物的Tb、Tg与分子量的关系曲线
(二)晶态高聚物的应力-应变曲线

典型的末取向晶态高聚物在单轴拉伸时的应 力-应变曲线如下图所示,它比玻璃态高聚物 的拉伸曲线具有更为明显的转折,整个曲线 可分为三段:
样的初始截而积为A0,标距的原长为l0,应力σ和应变ε分别 有下式 表示:
应力-应变实验通常在张力F的作用下进行。试验时,测量
拉伸试样示意图

从试验测得的应力、应变数据可以绘制出应力-应变
曲线,如下图所示:
应力-应变曲线示意图
(一)玻璃态高聚物的应力-应变曲线


1 特征及分析
典型的玻璃态高聚物试样当温度在Tg以下几十度的 范围内以一定速率被单轴拉伸时,其应力-应变曲线 如下图所示:

压缩:
体积模量 B (Kg)
P ―流体静压力
ΔV ―体积变化
VO ―原始体积
P B V V0
柔量:模量的倒数 杨氏模量E的倒数称为拉伸柔量,用D表示 剪切模量G的倒数称为剪切柔量,用J表示 体积模量B的倒数称性的材料: E = 2G (1+ν) = 3B (1-2 ν) ν(泊松比):横向形变与纵向形变之比
软-硬:模量
强-弱:屈服强度 韧-脆:断裂能
(四)应变诱发塑料-橡胶转变

某些嵌段共聚物及其与相应均聚物组成的共 混物所表现出来的特有的应变软化现象。 以SBS三嵌段共聚物为例,其拉伸试样示意 图及ζ-ε图如下:


2 影响因素
(1)外因—温度、拉伸速率

① 温度

曲线(1):T<<Tg,应 力随应变成正比地增加,ε 〈10%,发生断裂。 曲线(2):温度略微升高 以后,出现了一个转折点Y, 即屈服点。应力在Y点处达 极大值。
玻璃态高聚物在不同温度下的应 力-应变曲线


曲线(3):温度升至Tg以下几 十度的范围内时,屈服点之后, 试样在不增加外力或者外力增加 不大的情况下,能发生很大的应 变,然后应力又增加,直至断裂 曲线(4):T>Tg,试样进入高 弹态,在不大的应力下便可发展 高弹形变,曲线不再出现屈服点, 试样断裂前,应力又出现急剧上 升。



A点—弹性极限点,ζA为 弹性强度极限,δA为弹 性伸长极限; Y点—屈服点,ζY为屈服 强度εY为屈服伸长率; B点—断裂点, ζB为断 裂强度δA 为断裂伸长率。
玻璃态高聚物典型的应力-应变曲线

拉伸过程中,高分子链的运动分别经历三个过程:


(1)弹性形变
(2)强迫高弹形变

(3)粘流

拉伸:
杨氏模量 E (MPa) ζ -应力 ε -应变 F-拉伸力 AO-试样原始截面积 lO-试样原始长度 Δ l-伸长长度
A0 E 0
F
三种基本应变的模量

剪切:
剪切模量:G (MPa)
ζs ―剪切应力
γ ―剪切应变 = tg θ
S F G A 0 tg
三种基本应变的模量
Tb
Tg
温度低于Tb,玻璃态高聚物必定发 生脆性断裂,因此这个温度称为脆化温 度,玻璃态高聚物在Tb 和Tg之间的温度 范围内,才能在外力作用下发生强迫高 弹形变,而这正是塑料具有韧性的原因, 因此Tb 是塑料使用的最低温度。 Tb以下, 塑料象玻璃一样一敲就碎,没有使用价 值。


② 拉伸速率
① 沿取向方向技伸时,伸长率极小,不出现细颈,如前面结
晶高聚物拉伸过程应力-应变曲线中的第③段直线。

② 沿垂直于取向方向拉伸时,其过程与末取向试样相似, 最后得到与原取向垂直的新的取向试样,伸长率可达500-
800%。


已取向的非晶高聚物的应力-应变曲线,其特点为:
① 沿取向方向拉伸时,若原来取向程度已较高,则曲线可能

P t bd
其单位为N/m2或Pa

对应的拉伸模量通常由 拉伸初始阶段的应力与 应变比例计算,即:

式中—ΔP变形较小时的载荷
2

压缩强度
与拉伸试验类似,若向试样施加的是单向压 缩载荷,则得到的是压缩强度和压缩模量。 理论上,所得压缩模量应与拉伸模量相等, 即Et=Ec, 实际上,压缩模量Ec通常稍大于拉伸模量Et
第七章 高聚物的屈服、断裂和强度

在较大外力的持续作用或强大外力的短期作用下,材料将发 生大形变直至宏观破坏或断裂,对这种破坏或断裂的抵抗能 力称为强度。 材料断裂的方式—形变性质

脆性断裂
韧性断裂
7.1 描述力学性质的基本物理量和几种常用的 力学性能指标

一 应力与应变 应变:材料受到外力作用,而所处的条件使它不能
产生惯性移动时,它的几何形状和尺寸将发生变化,
这种变化称为应变。

应力:单位面积上的附加内力为应力。
应力单位:N/m2,又称帕斯卡,Pa。
二 应变类型 三种基本的应变类型 简单拉伸 简单剪切 均匀压缩

1 拉伸应变
大小相等、方向相反并作用于同一直线上的两个力,如下图
所示,这时材料的形变称为拉伸应变。

①拉伸初期,ζ↑很快而ε ↑很小,ζ随ε 线性↑,代表普弹形变

②.A.达Y点后进入拉伸的第二阶段,Y 点后,试样的截面积突然变得不均匀, 出现一个或几个“细颈”。 B.细颈与非细颈部分的截面积分别 维持不变,而细颈部分不断扩展;非细 颈部分逐渐缩短,直至整个试样完全变 细。
C.应力几乎不变而应变不断增加




3 弯曲强度(挠曲强度)
是在规定试验条件下,对标准试样施加静弯曲力矩, 如下图所示,直到试样折断为止,取试验过程中的 最大载荷P,并按下式计算弯曲强度

式中δ—挠度


4 冲击强度
冲击强度是衡量材料韧性的一种强度指标,表征材
料抵抗冲击载荷破坏的能力。

通常定义为试样受冲击载荷而折断时单位截面积所 吸收的能量。
试验方式分为:

布氏硬度 洛氏硬度 邵氏硬度 动态法测得的硬度表示材料抵抗弹性变形的能力, 主要有:


肖氏硬度
动态布氏硬度
常见塑料的拉伸和弯曲强度
塑料名称 低压聚乙烯 聚苯乙烯 ABS塑料 有机玻璃 聚丙烯 聚氯乙烯 尼龙66 尼龙6 尼龙1010 聚甲醛 聚碳酸酯 聚砜 聚酰亚胺 拉伸强度 (MPa) 22~39 35.2~63.3 16.9~63.3 49.2~77.3 33.7~42.2 35.2~63.3 83 74~78 52~55 62~68 67 72~85 94.5 伸长率 % 60~150 12~25 10~140 2~10 200~700 20~40 60 150 100~250 60~75 60~100 20~100 68 拉伸模量 (GPa) 0.84~0.95 2.8~3.5 0.7~2.9 3.2 1.2~1.4 2.5~4.2 3.2~3.3 2.6 1.6 2.8 2.2~2.4 2.5~2.9 弯曲强度 (MPa) 25~40 61.2~98.4 25.3~94.9 91.4~119 42.2~56.2 70.3~112 100~110 100 89 91~92 98~106 108~127 >100 2.9~3.0 2.4~2.6 1.3 2.6 2.0~3.0 2.8 3.2 1.2~1.6 3.0 弯曲模量 (GPa) 1.1~1.4

简单剪切示意图

切应变定义为剪切位移量S与剪切面之间的距离d 的比值,即剪切角(或称偏斜角)θ的正切。
S tg D

当切应变足够小时,
材料的剪切应力为:


F s A0


3 均匀压缩应变
在均匀(流体静力)压缩的情况下,材斜受到的围压力P 的作用,发生体积形变,使材料从起始体积V0→缩小为 V0-ΔV,如下图所示,这时材料的形变称为均匀压缩应 变Δ,Δ定义为单位体积的体积减小,即 V V0
聚苯醚
氯化聚醚
86.5~89.5
42.3
30~80
60~160
2.6~2.8
1.1
98~137
70~77
2.0~2.1
0.9
线性聚酯
聚四氟乙烯
80
14~25
200
250~350
2.9
0.4
117
11~14
7.2 高聚物的屈服、断裂现象及拉伸 强度与增强

一 玻璃态和结晶高聚物的拉伸
加于试样上的载荷和相应标线间长度的改变Δl=l-l0,如果试
均匀流体静压缩示意图

三 弹性模量和柔量 对于理想的弹性固体,应力与应变成正比,比例 常数称为弹性模量。 应力 弹性模量 应变 表征材料抵抗变形能力的大小,模量越大,越不 容易变形,材料刚性越大。 上述三种基本类型的弹性模量分别称为杨氏模量E, 剪切模量G和体积模量B。
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