四川大学高分子化学试题2008-2009下期(A)-答案及评分标准.doc
四川大学高分子化学试题2008-2009下期(A).

课程号:30006640课序号:课程名称:高分子化学任课教师:
成绩:
适用专业年级:高材07级
学生人数:印题份数:
份学号:姓名:
考试须知
四川大学学生参加由学校组织或由学校承办的各级各类考试,必须严格执行《四川大学考试工作管理
办法》和《四川大学考场规则》。有考试违纪作弊行为的,一律按照《四川大学学生考试违纪作弊处罚条例》进行处理。
A、聚合速率提高
B、聚合度降低
C、聚合度提高
D、聚合速率降低
本题6页,本页为第3页
⒉请你写出合成涤纶可以采用的两条路线,如果要求产物的分子量尽可能高,你选择哪一条
路线?请说明原因。
六、计算题(30分
1.用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃进行本体聚合。已知[I]=0.04mol/L,f=0.8,
,工业上控制其聚合度和聚合反应速度
的方法分别是
和。
2.聚合物热降解的机理包括
、
两类,试举出按照此两类热降
解机理降解的两种聚合物和
。
3.悬浮聚合反应应使用
(水或油引发剂,如
;乳液聚合反应应使用
(水或油引发剂,如
。Байду номын сангаас
4.自由基聚合反应除通过引发剂引发聚合反应以外,还可以通过其他方式引发聚合,如
、
和
。(任意写出三种即可。
k d =2.0
2.0××10-6s-1,k
P
=176L/mol
L/mol··s,k
t
=3.6
3.6××107L/mol
L/mol··s,60℃下苯乙烯密度为0.887g/ml,C
I
2008-2009(2008秋)期末生化试题参考答案

四川大学期末考试试题(闭卷)(2007—2008学年第一学期)课程号: 课序号: 课程名称:生物化学 任课教师: . 成绩:适用专业年级:2006级各专业 学生人数: 印题份数: 学号: 姓名:C C C C C CH 2OH O HO HO H HO H O O C C O O O H HO H CH 2OH C C C CO-NH-CH-CO-NH-CH 2 CH 2 CH 2 COOH CH 2 SH CHNH 2 COOH O CH 2OPOPOCH 2O O O -O-N +CONH 2O N N NH 2N N ∣ ∣ ∣ ∣ ∣ ∣ ∣注:1试题字迹务必清晰,书写工整。
本题2 页,本页为第2 页2 题间不留空,一般应题卷分开教务处试题编号:3务必用A4纸打印参考答案:一、给出下列名词的中文含义(10个,1分/个,共10分)1.ACP酰基载体蛋白2. FAD黄素腺嘌呤二核苷酸3.DDDP依赖于DNA的DNA聚合酶,DNA聚合酶 4. hnRNA不均一核RNA 5. UDPG鸟嘧啶二核苷酸葡萄糖cDNA共价闭合环DNA7.Bccp生物素羧基载体蛋白8.SDS-PAGE十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳9.TPP焦磷酸硫胺素10.Coenzyme辅酶二、名词解释(10个,2分/个,共20分)1.超二级结构:指蛋白质分子中相邻的二级结构单位组合在一起所形成的有规则的、在空间上能辨认的二级结构组合体。
2.还原糖:羰基碳(异头碳)没有参与形成糖苷键,因此可被氧化充当还原剂的糖。
3.溶血磷脂:磷脂分子中C1和C2上的2个脂肪酸其中之一被酶水解后的产物。
4. Northern blot:将电泳分离后的RNA吸印到纤维素膜上再进行分子杂交的方法。
5. 内含子:在转录后的加工中,从最初的转录产物除去的内部的核苷酸序列。
术语内含子也指编码相应RNA内含子的DNA中的区域。
6. 同工酶:指存在于同一个体的不同组织、不同亚细胞部位,能够催化同一种化学反应,但其酶蛋白本身的分子结构组成和动力学行为等却有所不同的一组酶。
(完整word版)高分子化学试卷A卷及答案
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武汉理工大学教务处试题标准答案及评分标准用纸| 课程名称—高分子化学———(A卷)| 一、填空题(19分,每空1分)装1、碳链高分子,杂链高分子;2、加聚,缩聚物;| 3、40000,85000;4、高温、减压,4×10-4mol.L-1;| 5、阴离子聚合,阴离子聚合;6、终止速率,氯乙烯;1、| 7、大,小,大;8、低分子量,高分子量| 9、Ziegler、Natta钉二、名词解释(16分)| 1、(4分)单基终止:链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止,这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应,也可能形成稳定的自由基而停止聚合。
| 双基终止:链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。
2、(4分)Q-e概念:Q-e式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、| 极性效应相联系起来,可用于估算竞聚率,其式中,P1、Q2表示从共轭效应来衡量1自由基和2单体的活性,而e1、e2分别有1自由基和2单体极性的度量。
线3、(4分)配位聚合(Coordination Polymerization):单体与引发剂经过配位方式进行的| 聚合反应。
具体的说,采用具有配位(或络合)能力的引发剂、链增长(有时包括引发)都是单体先在活性种的空位上配位(络合)并活化,然手插入烷基—金属键中。
配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。
4、(4分)凝胶化现象和凝胶点:体型缩聚反应进行到一定程度时,体系粘度将急剧增大,迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程,即出现凝胶化现象。
此时的反应程度叫凝胶点。
三、问答题(20分)1、(5分)答:一般可以通过测定聚合物分子量或单体转化率与反应时间的关系来鉴别。
随反应时间的延长,分子量逐渐增大的聚合反应属逐步聚合。
聚合很短时间后分子量就不随反应时间延长而增大的聚合反应属连锁聚合。
相反,单体转化率随聚合时间的延长而逐渐增大的聚合反应属连锁聚合。
2009年四川大学866高分子化学及物理学
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一、选择题(每题2分,共14分)下列各题中,各选出最佳答案填入空格处。
l、下列单体进行自由基聚合时,分子量仅由温度来控制,而聚合速率由引发剂用量来调节的是。
A、丙烯酰胺B、苯乙烯C、氯乙烯D、醋酸乙烯酯2、开发一种聚合物时,单体能否聚合需从热力学和动力学两方面进行考察,热力学上判断聚合倾向的主要参数是。
A、聚合熵△SB、聚合焓△HC、聚合温度D、聚合压力3、在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的方法是。
A、配位阴离子聚合B、阴离子活性聚合c、自由基共聚合4、下列为某聚合物在不同溶剂中的θ温度,若要在25℃下得到该聚合物的优良溶液,可以选择为溶剂。
A、苯(θ温度-25℃)B、丙酮(θ温度25℃)C、乙醇(θ温度40℃)D、氯仿(θ温度30℃)5、交联聚合物的交联程度可用下列参量来表征。
A、网链数B、网链的平均分子量C、网链密度D、交联点数6、以环己烷为溶剂,分别以RLi,RNa,RK为引发剂,在相同条件下使苯乙聚合,判断采用不同引发剂时聚合速度的大小顺序是:。
A、RK>RLi>RNaB、RLi>RNa>RKC、RK>RNa>RLiD、RNa>Rk>RLi7、用膨胀计法(即测定比容-温度曲线)测得一种非晶态塑料制品的Tg=100℃,实际使用中,该制品受100Hz的交变应用作用,问该制品的使用温度上限应100℃。
测得一种橡胶制品的Tg=-60℃,这种橡胶也在100Hz的动态条件下使用,问该橡胶制品使用温度的下限值应-60℃:A、高于B、低于C、等于二、写出下列化合物的结构,并说明其用途(每题2分,共20分)l、聚乳酸2、聚2,6-二甲基苯醚3、聚丙烯酰胺4、偶氮二异丁腈(AIBN)5、甲苯二异氰酸酯6、聚异戊二烯7、三聚氰胺8、Kevlar9、聚酰亚胺10、双酚A三、简要回答:(1~6每题11分,第7题l0分,共76分)l、在尼龙6和尼龙66生产中为什么要加入醋酸或己二酸作为分子量控制剂?在涤纶生产中为什么不加分子量控制剂?在涤纶生产中是采用什么措施控制分子量的?2、判断下列化合物能否聚合,若能聚合指出是哪一类机理的聚合?四氢呋喃;丁内酯;醋酸乙烯酯:1,1-二苯基乙烯;硝基乙烯;己内酰胺3、用模压成型法制得一块5cm见方、1cm厚的全同立构聚丁烯-1试样,(制备方法:将颗粒原料置于模具中加热熔化,压制成型,然后迅速冷却,脱模取出试样。
2008年四川大学866高分子化学及物理学

一、选择题(每题2分,共14分)下列各题中,各选出最佳答案填入空格处,1、1,4-丁二烯聚合物可以形成顺式和反式两种构型的聚丁二烯橡胶,他们被称为。
A、旋光异构体B、几何异构体c、间同异构体2、橡胶在室温下呈高弹态,但当其受到时在室温下也能呈显玻璃态的力学行为。
A、长期力的作用B、一定速度力的作用C、瞬间大力的作用3、聚葵二酸乙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯中,以的Tg 最高:A、聚葵二酸乙二酯B、聚对苯二甲酸乙二酯C、聚萘二甲酸乙二酯4、下列聚合物中,熔点最低的是。
A、PA-66B、PA-610C、PA-10105、下列哪种单体容易均聚得到高分子量聚合物。
A、H2N(CH2)3COOHB、CH2=CHCH2ClC、CF2=CF2D、CH2=C(C6H5)26、既能进行阳离子聚合,又能进行阴离子聚合的单体是。
A、异丁烯B、甲醛c、环氧乙烷D、乙烯基醚7、下列聚合物中,没有T f的聚合物是。
A、PEB、UHMWPEC、PVCD、PC二、从常用单体出发合成下列聚合物,用化学式表示合成反应,并注明单体名称、聚合反应类型及必要的反应条件。
(20分)1、单分散的聚苯乙烯2、聚乙烯醇缩甲醛3、阳离子交换树脂4、三、简要回答:(1~6每题11分,第7题10分,共76分)1、LDPE、HDPE、LLDPE在制备方法和微观结构方面的差别。
2、在醋酸乙烯酯的自由基聚合中,加入少量的苯乙烯会出现什么现象?为什么?写出反应式。
3、图为三组形变-温度曲线,是结构和分子量不同的同一聚合物,在恒定外力作用下得到的。
试讨论这三组曲线各属于什么结构?同一组中曲线所代表的样品的分子量大小顺序如何?4、欲将一聚合物熔体的粘度降一半,试估算聚合物的重均分子量应降低多少?5、用凝胶渗透色谱(GPC)测定聚合物分子量为什么要用标样进行标定?若进行普适标定需知道标样和试样的哪些参数?6、苯乙烯(St)的pK d=40~42,甲基丙烯酸甲酯(MMA)的pK d=24,如果以金属Na作引发剂则其聚合的机理是什么?若要制各St-MMA嵌段共聚物应先引发哪一种单体,为什么?7、某一单体在某种引发体系存在下聚合,发现:1)聚合度随温度增加而降低;2)聚合度与单体浓度一次方成正比;3)溶剂对聚合度有影响:4)聚合速率随温度增加而增加。
高分子化学与物理试卷(A卷)(2008-2009下)

高分子化学与物理试卷(A卷)(2008-2009下)北京物资学院 2008 — 2009 学年第二学期期末考试高分子化学与物理课程试卷( A 卷)一、单项选择题(每题1分,共10分)(下面每个小题只有一个答案是正确的,请将正确答案的代号填写在答题纸上。
选对者得1分,不选、选错或多选均不得分)1.丙烯酸单体在80℃下,以水为溶剂进行聚合,适合的引发剂是() A BPO B K 2S 2O 8 C FeSO 4+H 2O 22.三种引发剂在50℃半衰期如下,其中活性最差的是()A t 1/2=74 h B t 1/2=4.8 h C t 1/2=20 h 3.在高分子合成中,容易制得有价值的嵌段共聚物的方法是() A 配位阴离子聚合 B 阴离子活性聚合C 自由基共聚合4.烯类单体自由基聚合中,存在自动加速效应时,将导致() A 聚合速率和相对分子质量同时下降 B 聚合速率增加但相对分子质量下降 C 聚合速率下降但相对分子质量增加D 聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽5.1 mol 邻苯二甲酸/0.9 mol 乙二醇/0.1 mol 丙三醇组成的聚合体系,其平均官能度为() A 2.05 B 2.0 C 2.1 D 1.0 6.BPO 引发苯乙烯聚合的聚合机理是()A 阳离子聚合B 自由基聚合C 阴离子聚合 7.光散射法测得的高分子相对分子质量为()A 数均相对分子质量B 重均相对分子质量C 粘均相对分子质量D z 均相对分子质量8.升温速率增快,所测得的聚合物玻璃化转变温度()A 升高B 降低C 不变 9.下列聚合物的结构中属于二级结构的是()A 构型B 构象C 支化D 晶态结构 10.橡胶的使用温度是()A T g ~ T f 之间B T f 以上C T g 以上D T g 以下二、多项选择题(每题2分,共10分):(下面每个小题至少有一个答案是正确的,请将所有正确答案的代号填写在答题纸上。
四川大学高分子化学配套课后习题全解答

第一章 绪论思考题:5. 写出下列单体的聚合反应式,以及单体、聚合物名称a 、b 、c 、d 、e 、CH2CHF CH 2CHFn CH 2CH n氟乙烯聚氟乙烯CH 2C(CH 3)2CH 2C(CH 3)2CH 2C CH 3CH 3n n异丁烯 聚异丁烯HO(CH 2)5COOHHO(CH 2)5COOHO(CH 2)5Cnn +nH 2Oώ-羟基己酸聚己内酯CH 2CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 2Onn 丁氧环聚(氧化三亚甲基)(聚亚丙基醚)NH 2(CH 2)6NH 2+HOOC(CH 2)4COOHNH 2(CH 2)6NH 2+HOOC(CH 2)4COOHn n NH(CH 2)6NHCO(CH 2)4CHOHOHn+H 2O(2n-1)己二胺+己二酸聚己二酰己二胺6、按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式,说明属于加聚、缩聚还是开环聚合,连锁聚合还是逐步聚合。
a 、聚异丁烯;单体:异丁烯;加聚;连锁聚合。
b 、聚己二酰己二胺(尼龙-66),单体:己二酸和己二胺,缩聚;逐步聚合。
c 、聚己内酰胺(尼龙6),单体:己内酰胺;开环聚合;逐步聚合。
d 、聚异戊二烯(天然橡胶),单体:异戊二烯;加聚;连锁聚合。
7、写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式:聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷CHCN (1)nCH 22CHnnC CH CH 3CH 2C CH CH 2CH 3CH (2)nCH 2n(3)nCH 2CH CH 2CH CH 2CH CH CH 2+n CH 2CH 2CHCH nCH 2(4)nHCHO On (5)2nCH 3CH 3CH 3CH3OH +n/2O 2O +nH 2O n(6)nCF 2CF 2CF 2n (7)nCl Si 3CH 3Si 3CH 3Cl +nH 2OO +2nHCl n(8)nHO(CH 2)2OH+nOCN(CH 2)6NCO O(CH 2)2OC NH(CH 2)6NH CO O计算题:2、等质量的聚合物A 和聚合物B 共混,计算共混物的Mn 和Mw 。
四川大学高化期末考试试题a

四川大学期末考试试题(2003——2004 下学期)课程号:课序号:课程名称:高分子化学任课教师: 成绩:一、名词解释(10分)高分子化合物凝胶化过程和凝胶点动力学链长竞聚率橡胶的硫化二、写出聚合反应式(10分)维尼纶涤纶尼龙610聚碳酸酯三、填空(50分)1.聚合物平均分子量的表征方式包括, ,,。
2.体型缩聚反应的三种凝胶点(Flory 凝胶点、Carothers 凝胶点和实测凝胶点)的大小顺为。
3.线型平衡缩聚反应的副反应包括。
4.在缩聚反应动力学实验过程中通入氮气的作用包括。
5.能够使聚合物的聚合度增加的化学反应包括。
6.由二元羧酸与二元醇合成聚酯的缩聚反应中,如果外加强酸催化剂,则属于级动力学过程;如果未外加强酸催化剂,则属于级动力学过程;7.等摩尔配比的对苯二甲酸与乙二醇在280℃进行封管聚合,该反应的平衡常数为9,该反应能够达到的最高反应程度和聚合度分别为和。
8.最常用的自由基聚合反应引发剂包括几大类.9.聚氯乙烯聚合度的近似公式为,工业上控制其聚合度和聚合反应速度的方法分别是和.2 题间不留空,一般应题卷分开教务处试题编号:3 务必用A4纸打印学号:姓名:教务处试题编号:试卷A 答案及评分细则一、10分,每小题2分1、若干重复单元(或单体或结构单元)通过共价键连接起来,构成分子量大的一类化合物。
主要之点:“分子量大”2、体型缩聚进行到一定程度,突然出现粘度增大而不能流动的凝胶,这一过程叫凝胶化过程,出现凝胶时的反应程度,叫凝胶点 主要之点:“突然出现粘度增大而不能流动”3、i p RR v /= 只要符合这个表述式的叙述都是对的4、1211/k k r =凡是符合这个表达式的叙述都正确 5、橡胶分子间形成共价键的过程 关键在于“分子间成键”,这个概念也可以从性能角度解释.二、10分,每小题2分,单体写错一个扣1分,原子数目不对扣0.5分。
1。
n CH 2=CH ~[CH 2 CH]n ~ ~[CH 2 CH]n ~ (再纺丝)OH 聚合水解OCOCH 3OCOCH 3__O ~CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH ~O OH CH 2+CH 2O_______ 2.n HOOCCOOH + n HO(CH 2)2OH __= OC CO O(CH 2)2O]n H + (2n 1) H 2 OHO[____1)或2)n HO (CH 2)2OOCC 6H 4COO (CH 2)2OH == HO (CH 2)2O [OCC 6H 4COO (CH 2)2O]n H+ (n –1) HO (CH 2)2OH 3。
09高分子化学期末考试试卷答案

1.高分子,又称(聚合物),一个大分子往往由许多简单的(结构单元)通过(共价键)重复键接而成。
2.(玻璃化温度)和(熔点)是评价聚合物耐热性的重要指标。
3.(缩聚反应)是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于(逐步聚合),参加反应的有机化合物含有(两个)以上官能团。
4.缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为(线型)缩聚反应和(体型)缩聚反应。
一、名词解释(1分×20=20分)4.自动加速效应(autoacceleration effect):p40又称凝胶化效应。
在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少,难于发生双基终止,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应,从而使聚合速率自动加快的现象。
三、简答题(5分×3=15分)3.自由基聚合反应转化率-时间曲线特征诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止,无聚合物形成,聚合速率零。
若严格取除杂质,可消除诱导期。
初期:单体开始正常聚合,转化率在5%~10%以下(研究聚合时)或10%~20%(工业上)以下阶段称初期;此时转化率与时间近似呈线性关系,聚合恒速进行。
中期:转化率达10%~20%以后,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,直至转化率达50%~70%,聚合速率才逐渐减慢。
后期: 自动加速现象出现后聚合速率逐渐减慢,直至结束,转化率可达90%~100%。
四、问答题(15分×3=45分)1.自由基聚合与缩聚反应的特征比较自由基聚合:1)由基元反应组成,各步反应的活化能不同。
引发最慢。
2)存在活性种。
聚合在单体和活性种之间进行。
3)转化率随时间增长,分子量与时间无关。
4)少量阻聚剂可使聚合终止。
线形缩聚:1)聚合发生在官能团之间,无基元反应,各步反应活化能相同。
2)单体及任何聚体间均可反应,无活性种。
3)聚合初期转化率即达很高,官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。
试题答案(clear)

四川大学期末考试试题( A )标准答案及评分标准( 2005 —— 2006 学年第下学期)课程号:30014530课序号: 0-4课程名称:材料科学与工程基础适用专业年级:高分子材料与工程2004 级学生人数: 345印题份数:360一、判断下列说法是否正确,如果你认为是正确的,请在括号内填(T),反之,则填( F)。
(15 分)计分方法每题 1 分1. 聚丙烯比聚乙烯更容易老化。
2. 在同样的加热条件下,材料的热容量越大,材料的温度上升得越快。
3. 淬火方法可以提高结晶性聚合物的透明性。
( T ) ( F ) (T )4.在现有的超导材料中,金属的超导转变温度比金属氧化物的超导转变温度更高。
( F )5.材料的刚性越大,材料就越脆。
( F )6.面心立方晶格的金属没有韧 -脆性转变温度( T )7.PE 可以用作高频绝缘材料。
( T )8.材料的线膨胀系数在所有温度下都是常数。
( F)9.氯丁橡胶的介电常数比聚氯乙烯的介电常数大( T ) 10P.型半导体的载流子是空穴。
( T )11. 自由电子在任何情况下都具有导电性( F )12、塑性形变的滑移面是晶体结构中原子排列最密的晶面。
( T )13、半导体硅对可见光是透明的。
( F )14、铁磁性来源于原子内部存在永久磁矩( F )15. The larger the inter-atomic bonding energy, the lower the coefficientof thermal expansion( T )二、多选题( 15 分)计分方法每题 1 分1、矫顽力( B )A Hysteresis loopB coercivitycC remanence2、下列哪个不适用于表征材料的延性大小(拉伸)(B)A.Percent elongation;B.Stain;C.Percent reduction in area3、对各向同性材料,应变的三种基本类型是(A)A tension, shear and compression;B tension, shear and torsional deformation;C.tension, shear and flexural deformation4、光通过材料的透射光的强度可用式(C)表示A、I O RB、I oе-αxC、I o(1-R)2е-αx5、铁氧体Fe3O4属于反尖晶石结构( B )A、A2=B23+O4B、B3+(A2+B3+)O446、从 Fe 原子的介电子轨道构型可知,Fe 原子的波尔磁子数目为( B )个A、6B、4C、57、电容介质材料应具有的介电常数和的介质损耗。
四川大学期末考试试题

四川大学期末考试题—答案(2008——2009 下学期)课程号:30006640 课序号:课程名称:高分子化学任课教师: 成绩:适用专业年级:高材07级学生人数:印题份数: 份学号: 姓名:学号:姓名:3.1。
0 mol/L 的苯乙烯(M 1)与2.0 mol/L 的甲基丙烯酸甲酯(M 2)在苯中采用BPO 作引发剂进行自由基共聚合反应,已知r 1==0。
75, r 2==0.20, 试问:请:(1) 做出此共聚反应曲线的示意图.(2)当BPO 的浓度分别为 4.0×10—4mol/L 和2.0×10-4mol/L 时,所得到的两种初期产物的组成是多少?(3)如果在聚合反应体系中加入3。
0×10—5mol/L 的正丁硫醇,共聚物的组成会改变吗?为什么? 参考答案:(1)r 1==0.75〈1, r 2==0.20<1,所以此为有恒比点的非理想共聚, 在恒比点处21112110.20.762220.750.2r F f r r --====----(2分)即共聚组成曲线与对角线相交于10.762f =,画图如下(2分)(2)共聚物初期组成不受引发剂浓度影响,只与单体及竟聚率有关 计算方法1:按单体投料摩尔数(1mol M 1,2mol M 2) 共聚物组成微分方程为[][][][][][][][]111122212210.75120.98210.22d M M r M M d M M M r M +⨯+=⨯=⨯=++⨯所以:共聚物瞬时组成10.49F =,20.51F =计算方法2:单体M 1,M 2的摩尔分数分别为113f =,223f =(1分) 22111212222111221120.753330.495211220.7520.203333r f f f F r f f f r f ⎛⎫⨯+⨯ ⎪+⎝⎭===++⎛⎫⎛⎫⨯+⨯⨯+⨯ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭(2分) 2110.505F F =-=(1分)(3)如果在聚合反应体系中加入正丁硫醇,共聚物的组成不会改变。
高分子化学期末试题AB卷及答案

高分子化学》课程试题班级 学号 姓名一、基本概念(共10分,每小题2分)⒈ 混缩聚2.聚合物3. 重复单元4.阳离子聚合5.悬浮剂二、填充题(将正确的答案填在下列各题的横线处,每空1 分,总计20分)⒈ 在自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式 。
2.塑料按其受热行为的不同可分为 塑料和 塑料。
3.在合成聚合物中 、 和 称为三大合成材料。
4.表征聚合物相对分子质量的物理量有 和 。
5.按自由基和阴离子聚合的单体有 、 和 等。
6.聚氨酯可以看成是由 和 构成的嵌段共聚物。
7.逐步聚合包括 和 两类。
得分总分得分8. 聚合物的相对分子质量方面的特征是、、。
9.氯乙烯自由聚合时,聚合速率用调节,而聚合物的相对分子质量用控制。
得分三、回答问题(共20分,每小题5分)⒈阴离子聚合在适当的条件下,其阴离子活性增长链可以长期不终止,而形成活性聚合物,为什么?⒉与低分子化合物相比较,高分子化合物有哪些特点?⒊何谓离子交换树脂?主要有几种类型?如何合成离子交换树脂?⒋请写出工业上制备PA-66树脂有关的聚合反应方程式(以苯甲酸作官能团封锁剂)。
四、(共4 3分)计算题(根据题目要求,计算下列各题)1.(本题15分)用偶氮二异丁腈(ABIN)为引发剂,苯乙烯60℃进行本体聚合。
试计算引发剂引发对聚合物平均聚合度倒数的贡献?计算时采用以下数据和条件:⑴c(I)=0.04 mol/L;⑵ f =0.8 ;⑶k d=2.0×10-6 s-1 ;⑷k p=176 L/mol.s;⑸k t=3.6×107 L/mol.s;⑹C M=0.85×10-4 ;⑺C I=0.05;⑻60℃时苯乙烯的密度为0.887 g/cm3解:2. (8分)由己二胺与己二酸合成尼龙-66,如尼龙-66的相对分子质量为15000,反应程度P=1,试计算原料比,并写出合成反应方程式。
解:3.(本题14分)在高聚物生产中,共聚物组成是一个重要的生产指标。
川大 高分子科学导论 试题
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B.Low angle laser light scattering (LALLS,小角激光光散射)
C.Gel permeation chromatography (GPC,凝胶渗透色谱)
D.Transmission electron microscope (TEM,透射电子显微镜)
四川大学期末考试试题(闭卷)
(2010 —— 2011学年第一学期)
课程号:203027020课序号:0~4课程名称:高分子科学导论任课教师:成绩:
适用专业年级:2008学生人数:印题份数:300学号:姓名:
考试须知
四川大学学生参加由学校组织或由学校承办的各级各类考试,必须严格执行《四川大学考试工作管理办法》和《四川大学考场规则》。有考试违纪作弊行为的,一律按照《四川大学学生考试违纪作弊处罚条例》进行处理。
A.fibers/rubber/nylonB.natural rubber/starch/proteins
C.starch/amino acids/enzymeD.natural rubber/poly(amino acids)/PS
(20)Which polymer may beused as good conductorof electricity?( )
四川大学各级各类考试的监考人员,必须严格执行《四川大学考试工作管理办法》、《四川大学考场规则》和《四川大学监考人员职责》。有违反学校有关规定的,严格按照《四川大学教学事故认定及处理办法》进行处理。
1.填空题(共15题,每题1分):
(1)按高分子主链结构划分,聚乙烯属于碳链高分子,而尼龙(Nylon)属于。
答案: 2008 《 高分子化学 》期末试卷 (A)
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CH2C CH3
六、计算 题。 【每小题 10 分,共 30 分】 1. NA0=NB0=3.0,A3 中 A 基团数占混合物中 A 总数()的 10%,则 A3 中 A 基团 数为 0.3mol,A3 的分子数为 0.1 mol。 NA2=1.35mol;NA3=0.1mol;NB2=1.5mol
链 引 发 SCl4 + H2O H SnCl4OH 链 增 长 CH3 CH2C SnCl4OH CH3 链 终 止 + CH2 C CH3 2
H
SnCl4OH + CH2 C CH3 2 CH3C SnCl4OH
CH 3
CH2CCH2C SnCl4OH CH3
CH3 SnCl4OH
CH3 CH2COH + SnCl4 CH3
《 高分子化学 》期末考试卷 A 卷答案
高分子材料 0601,0602, 0603 班
一、 选择正确答案填空【每小题 1 分,共 5 分】 1—5 : B B D A C 二、 解释下列概念: 【每小题 2 分,共 10 分】 1、诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应 2、系统中均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比,表征两单体的 相对活性。 3、引发剂分解产生初级自由基,但初级自由基不一定能引发单体形成单体 自由基,用于引发单体形成单体自由基的百分率,称为引发剂效率。 4、在聚合动力学研究中,长将一个活性种从引发开始到链终止说消耗的单 体分子数定义为动力学琏长 5、自由基向某些物质转以后,形成稳定的自由基,不再引发单体聚合,最 后只能自由基双基终止。 三、简单回答下列问题。 〖每小题 5 分,共 25 分〗 1. 方法有两种: 乙酰化或醚化封端:加入酸酐与端基反应,使乙酰化 封端,防止聚甲醛从端基开始解聚。 将三聚甲醛和二氧五环或环氧乙烷共聚,在共聚物 中引入热稳定性较好的-OCH2CH2-基团,可阻止聚合物 链进一步分解。 2. 本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现 象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行,体系粘度渐增或溶解 性能变差,造 成 kt 变小,活性链寿命延长,体系活性链浓度增大。 选用良溶剂、 加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量 等,都会减轻反应自动加速程度。反之,则可使自动加速现象提前发生。 3. 连锁聚合:连锁聚合从活性种开始。过程由链引发,链增长,链终止等 基元反应组成, 各基元反应的速率和活化能差别很大。链引发是活性种 的形成, 活性种与单体加成, 使链迅速增长, 活性种的破坏就是链终止。 逐步聚合: 低分子转变成高分子是缓慢逐步进行的,每步的速率和活化 能大概一致,反应早期单体很快聚合成二,三,四聚体的低聚物,短期 内单体转化率很高 单反应基团反应程度却很低。在逐步聚合过程中, 体系由单体和分子量递增的系列中间产物组成。
四川大学高分子化学配套课后习题全解答.
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第一章 绪论思考题:5. 写出下列单体的聚合反应式,以及单体、聚合物名称a 、b 、c 、d 、e 、CH2CHFCH 2CHFn CH 2CH n氟乙烯聚氟乙烯CH 2C(CH 3)2CH 2C(CH 3)2CH 2C CH 3CH 3n n异丁烯 聚异丁烯H O(CH 2)5COO HHO(CH 2)5COOHO(CH 2)5Cnn +nH 2Oώ-羟基己酸聚己内酯CH 2CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 2OCH 2CH 2CH 2Onn 丁氧环聚(氧化三亚甲基)(聚亚丙基醚)NH 2(CH 2)6NH 2+HOOC(CH 2)4COOHNH 2(CH 2)6NH 2+HOOC(CH 2)4COOHn n NH(CH 2)6NHCO(CH 2)4CHOHOHn+H 2O(2n-1)己二胺+己二酸聚己二酰己二胺6、按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式,说明属于加聚、缩聚还是开环聚合,连锁聚合还是逐步聚合。
a 、聚异丁烯;单体:异丁烯;加聚;连锁聚合。
b 、聚己二酰己二胺(尼龙-66),单体:己二酸和己二胺,缩聚;逐步聚合。
c 、聚己内酰胺(尼龙6),单体:己内酰胺;开环聚合;逐步聚合。
d 、聚异戊二烯(天然橡胶),单体:异戊二烯;加聚;连锁聚合。
7、写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式:聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷CN(1)nCH 22CHnnC CH 3CH 2C CH CH 23CH (2)nCH2n(3)nCH 2CH CH 2CH CH 2CH CH 2+n CH 2CH 2CHCH nCH 2(4)nHCHO On (5)2nCH 3CH 3CH 3CH3OH +n/2O 2O +nH 2O n(6)nCF 2CF 22CF 2n (7)nCl Si CH 3CH 3Si CH 3CH 3Cl +nH 2OO +2nHCln(8)nHO(CH 2)2OH+nOCN(CH 2)6NCO O(CH 2)2OC NH(CH 2)6NH CO O计算题:2、等质量的聚合物A 和聚合物B 共混,计算共混物的Mn 和Mw 。
高分子化学试卷库(08A)答案
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《高分子化学》课程试题答案试题编号:08 (A)课程代号:2040301 课程学时:56一、基本概念(共10分,每小题2分)1. 线型缩聚:含有两个官能团的低分子化合物,在官能团之间进行缩聚反应,在缩去小分子的同时生成高聚物的逐步可逆平衡反应谓之。
2.结晶聚合物:如果聚合物的一次结构是简单有规的,二次结构则为折叠链或螺旋链,折叠链或螺旋链聚集在一起形成的聚合物谓之。
P:体型缩聚中出现凝胶时的反应程度。
3. 体型缩聚的凝胶点c4. 元素有机聚合物:大分子主链完全由杂原子构成,而侧基却是有机基团的聚合物。
5. 无规共聚物:共聚物大分子链中两种单体单元毫无规律排列的共聚物。
二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处。
每空1 分,总计20分)⒈高分子化学是研究聚合反应原理和聚合方法的一门科学;而高分子物理是研究聚合物结构与聚合物性能的一门科学。
⒉天然高聚物有棉、麻、丝、毛和天然橡胶等等。
⒊合成纤维用聚合物有PET 、PA-66 、PAN 和PP 等等。
⒋只能进行阴离子聚合的单体有偏二腈乙烯和硝基乙烯等。
⒌聚合物聚合度变大的化学反应有环氧树脂的固化反应、合成聚氨酯的次级反应、接枝反应和二烯烃弹性体的交联等等。
⒍丙烯只能进行配位阴离子聚合反应。
三、问答题(共2小题,共20分)⒈(8分)今有丁-苯乳液,单体丙烯腈、苯乙烯,乳化剂硬脂酸钠,引发剂过硫酸钾。
试拟定合成接枝ABS树脂的方案,并写出有关的聚合反应方程式。
解:将丁-苯乳液冷冻后加水稀释,加入单体苯乙烯、丙烯腈和引发剂K 2S 2O 8和少量乳化剂,用以保护单体液滴,但不形成新的胶束,分解产生初级自由基,初级自由基进入乳胶粒中引发大分子链中的双键,使形成链自由基,链自由基再引发单体苯乙烯、丙烯腈,形成接枝共聚物。
(4分)有关的聚合反应方程式如下:CH 2 CH CH CH 2SO 4CH 2CH CH 2CH CN⒉ (12分)推导自由基聚合微观动力学方程时,作了那些基本假设?写出自由基聚合微观动力学方程的一般表达式、普适方程和引发剂引发的聚合速率方程。
(完整版)(含答案)高分子化学练习题
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(完整版)(含答案)⾼分⼦化学练习题⾼分⼦化学练习题⼀、名词解释1、重复单元在聚合物的⼤分⼦链上重复出现的、组成相同的最⼩基本单元。
2、结构单元⾼分⼦中多次重复的且可以表明合成所⽤单体种类的化学结构。
3、线型缩聚2官能度单体或2-2体系的单体进⾏缩聚反应,聚合过程中,分⼦链线形增长,最终获得线型聚合物的缩聚反应。
4、体型缩聚有官能度⼤于2的单体参与的缩聚反应,聚合过程中,先产⽣⽀链,再交联成体型结构,这类聚合过程称为体型缩聚。
5、半衰期物质分解⾄起始浓度(计时起点浓度)⼀半时所需的时间。
6、⾃动加速现象聚合中期随着聚合的进⾏,聚合速率逐渐增加,出现⾃动加速现象,⾃动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。
7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之⽐,r1=k11/k12,r2= k22/k21,竞聚率⽤来直观地表征两种单体的共聚倾向。
8、悬浮聚合悬浮聚合⼀般是单体以液滴状悬浮在⽔中的聚合,体系主要由单体,⽔、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。
9、乳液聚合是单体在⽔中分散成乳液状⽽进⾏的聚合,体系由单体、⽔、⽔溶性引发剂、⽔溶性乳化剂组成。
10、接枝共聚物聚合物主链只由某⼀种结构单元组成,⽽⽀链则由其它单元组成。
⼆、选择题1、聚酰胺反应的平衡常数为400,在密闭体系中最终能够达到的反应程度为(B )A. 0 .94B. 0.95C. 0.96D. 0.972、在线型缩聚反应中,成环反应是副反应,其中最易形成的环状化合物是(B )A. 3,4元环B. 5,6元环C. 7元环D. 8-11元环3、所有缩聚反应所共的是( A )A. 逐步特性B. 通过活性中⼼实现链增长C. 引发率很快 C. 快终⽌4、关于线型缩聚,下列哪个说法不正确?( B )A. 聚合度随反应时间或反应度⽽增加B. 链引发和链增长速率⽐⾃由基聚合慢C. 反应可以暂时停⽌在中等聚合度阶段D. 聚合初期,单体⼏乎全部缩聚成低聚物5、在氯⼄烯的⾃由基聚合中,聚氯⼄烯的平均聚合度主要决定于向( D )转移的速率常数A. 溶剂B. 引发剂C. 聚合物D. 单体6、烯类单体⾃由基聚合中,存在⾃动加速效应时,将导致( D )A. 聚合速度和分⼦量同时下降B. 聚合速度增加但分⼦量下降C. 聚合速度下降但分⼦量增加D. 聚合速度和分⼦量同时增加⽽分⼦量分布变宽7、哪些单体不能通过⾃由基聚合形成⾼分⼦量聚合物?( D )A. CF2=CFCI B. CH2=CF2C. CH2=CCH3COOCH3C. CHCI=CHCI8、双基终⽌与单基终⽌并存的⾃由基聚合,聚合速度对引发剂浓度[I]的反应级数为(C)A. 0~0.5级B. 0.5级C. 0.5~1级D. 1级9、下列物质中,哪个难以引发苯⼄烯聚合( D )A. 过氧化⼆苯甲酰B. 萘钠C. 热D. 1,1-⼆苯基-2-三硝基苯肼10、⾃由基聚合实施⽅法中,使聚合物分⼦量和聚合速率同时提⾼,可采⽤( A )聚合⽅法?A. 乳液聚合B. 悬浮聚合C. 溶液聚合D. 本体聚合11、⼀对单体共聚时r1=0.5,r2=0.8,其共聚⾏为是( C )A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒⽐点共聚D. 嵌段共聚12、在⾃由基共聚中,e值相差较⼤的单体,易发⽣( A )A. 交替共聚B. 理想共聚C. ⾮理想共聚D. 嵌段共聚物13、⼀对单体共聚时,r1=0.1,r2=10,其共聚⾏为是( A )?A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒⽐点共聚D. ⾮理想共聚14、两对单体可以形成理想共聚的是( A )A. Q和e值相近B. Q值相差⼤C. e值相差⼤D. r1= r2=015、Q-e⽅程是半定量⽅程是因为忽略了( D )A. 极性效应B. 电⼦效应C. 共轭效应D. 位阻效应16、下列不可影响竟聚率的因素是( C )A.反应温度B. 反应压⼒C. 反应时间D. 反应溶剂17、典型乳液聚合中,聚合场所在( B )A. 单体液滴B. 胶束C. ⽔相D. 油相18、能采⽤阳离⼦、阴离⼦与⾃由基聚合的单体,有( B )A. 醋酸⼄烯酯B. 苯⼄烯C. 异丁烯D. 丙烯腈19、⽬前制备分⼦量分布很窄的聚合物,采⽤的聚合反应是( B )A. ⾃由基聚合B. 阴离⼦聚合C. 阳离⼦聚合D. 逐步聚合20、典型阴离⼦聚合的特点是( B )A. 快引发、快增长、⽆终⽌B. 快引发、慢增长、⽆终⽌C. 快引发、慢增长、速终⽌D. 慢引发、快增长、难终⽌三、填空题1、聚合物的三种⼒学状态是(玻璃态)、(橡胶态)、(粘液态)。
高分子试卷08级A(大专)
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宜宾学院2010——2011学年度下期《高分子化学》试题(A 卷)说明:本试卷共3页 共五大题,适用于化学化工学院 08 级 5,6,7班。
考试时间:90分钟。
一、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处。
每空 1 分,总计20分)1.PP 是 的简称,其链节结构为 。
2、自由基聚合的实施方法主要有( ),( ) ( ),( )3、 使引发剂引发效率降低的原因有 、 、和 。
4、 按参加缩聚反应的单体种类,缩聚反应可分为、 和 三种。
5、氯乙烯自由聚合时,聚合速率用 调节,而聚合物的相对分子质量用 控制。
6、合成高分子化合物有 、 、 和 等。
二、选择题(20分)(多选题,选对得分,多选或少选均不得分,请将正确答案的编号填入下表中)1、接技共聚物可采用( )聚合方法。
⑴ 逐步聚合反应⑵ 聚合物的化学反应⑶ 阳离子聚合 ⑷ 阴离子聚合2、某工厂用PVC 为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用( )聚合方法。
⑴ 本体聚合法生产的PVC ⑵ 悬浮聚合法生产的PVC ⑶ 乳液聚合法生产的PVC ⑷ 溶液聚合法生产的PVC3、工业上为了合成涤纶树脂(PET)可采用( )聚合方法。
⑴ 熔融缩聚 ⑵ 界面缩聚 ⑶ 溶液缩聚 ⑷ 固相缩聚 4、为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学 引发接枝的方法,最有效的单体是( ) ⑴ CH 2=CH -COOH ⑵CH 2=CH -COOCH 3 ⑶CH 2=CH -CN⑷ CH 2=CH -OCOCH 35、表征聚合物相对分子质量的参数是( ) ⑴ 1r⑵ t 1/2⑶ ν⑷ n X6、在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生( ) ⑴ 聚合反应加速; ⑵ 聚合反应停止; ⑶ 相对分子量降低;⑷ 相对分子量增加。
7、丙烯酸单体在85℃下采用K 2S 2O 8为引发剂,在水溶液中引发聚合,可制得10000>nM 的产品。
四川大学高化期末考试试题 (2)
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四川大学期末考试试题(2003——2004 下学期)课程号:课序号:课程名称:高分子化学任课教师:成绩:2 题间不留空,一般应题卷分开教务处试题编号:3 务必用A4纸打印学号:姓名:教务处试题编号:试卷A 答案及评分细则一、10分,每小题2分1、若干重复单元(或单体或结构单元)通过共价键连接起来,构成分子量大的一类化合物。
主要之点:“分子量大”2、体型缩聚进行到一定程度,突然出现粘度增大而不能流动的凝胶,这一过程叫凝胶化过程,出现凝胶时的反应程度,叫凝胶点 主要之点:“突然出现粘度增大而不能流动”3、i p RR v /= 只要符合这个表述式的叙述都是对的4、1211/k k r =凡是符合这个表达式的叙述都正确 5、橡胶分子间形成共价键的过程 关键在于“分子间成键”,这个概念也可以从性能角度解释。
二、10分,每小题2分,单体写错一个扣1分,原子数目不对扣0.5分。
1.n CH 2=CH ~[CH 2 CH]n ~ ~[CH 2 CH]n ~ (再纺丝)OH 聚合水解OCOCH 3OCOCH 3__O ~CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH ~OH CH 2+CH 2O_______缩醛化 2.n HOOCCOOH + n HO(CH 2)2OH __= OC CO O(CH 2)2O]n H + (2n 1) H 2 OHO[____1)或2)n HO(CH 2)2OOCC 6H 4COO(CH 2)2OH == HO(CH 2)2O[OCC 6H 4COO(CH 2)2O]n H+ (n –1) HO(CH 2)2OH 3. n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =HO [OC(CH 2)8CO HN(CH 2)6NH ]n H + (2 n 1) H 2 O____4.C n HOOCH 3CH 3____OH +n Cl _C _Cl= C OCH 3CH 3O C ]n Cl + ( 2 n 1) HClH [O________5.OCN 3n + (n + 1) HO (CH 2)4OH =OCHN3O (CH 2)4O]n [ H ___HO(CH 2)4O三、50分,其中第6小题为2分,其余各小题均为3分。
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CH3
CH. 3
H3C CH —CH2—— C
CN
COOCH3
(2)链增长:
. CH3
CH3
H3C CH —CH2—— C
+
CN
COOCH3
CH3 CH2= C
COOCH3
CH3
CH3
CH. 3
H3C CH —CH2—— C —CH2—— C
CN
COOCH3 COOCH3
CH3 CH2= C
(注意: 其他相同意思的表达也算正确)
二、写出合成下列高聚物的聚合反应式(10 分)
1.
CH3
CH2 CH2 C n
CH3
→ CH2
=
CH
_
CH3 CH CH3
+
(2n+1) M
~
+AlCl3
+HCl
[
CH2
_
CH]n CH
_ CH2
_C+H CH
......[
Al
Cl4]-
CH3 CH3 CH3 CH3
2( fkd kt ) 2 [I ] 2
(3 分)
1 Xn
⎛ =⎜
⎝
1 Xn
⎞ ⎟ ⎠0
+ CM
+ CI
[I] = [M ]
1 2ν
+ CM
+ CI
[I] [M ]
= 1 + 0.85×10−4 + 0.05× 0.04 = 1.011×10-3 + 0.85×10−4 + 2.34×10−4
。
4. 自由基聚合反应除通过引发剂引发聚合反应以外,还可以通过其他方式引发聚合,如 光
引发 、 热引发 和 高能辐照引发(或等离子引发、微波引发) 。(任意写出三种即可)。
5. 聚氨酯的合成原料为 二异氰酸酯 和 二元醇 。
6. 聚合物聚合度变大的化学反应有 接枝或 嵌段、 交联 和 扩链 等。
7.BuLi 引发苯乙烯(St)聚合,[BuLi]=1×10 -3 mol/L, [St]=1mol/L, 若反应体系纯净,所得聚
1. 苯乙烯(St)的 pKd =40~42,甲基丙烯酸甲酯(MMA ) pKd = 24,如果以金属 Na 作 引发剂,若要制备 St-MMA 嵌段共聚物应 A 。
A. 先引发苯乙烯
B. 先引发甲基丙烯酸甲酯
C. 同时引发这两种单体
2. 自由基聚合中,升高温度使 A、B 。
A、聚合速率提高
B、聚合度降低 C、聚合度提高 D、聚合速率降低
[M ] = ρ = 0.887 ×1000 mol / L = 8.53mol / L ……………………………(1 分)
M
104
ν
=
kp
1
2( fkd kt ) 2
[M ] ×1
[I] 2
=
176
2
×
(0.8
×
2.0
×10−6
×
3.6
×107
)
1 2
8.53
×
1
0.04 2
= 494.5 ……(3 分)
COOCH3
(2 分)
(3)链终止:
. CH3
CH3
CH3
H3C CH —CH2—— C —CH2—— C
n
CN
COOCH3 COOCH3
歧化:
2 H3C
. CH3
CH3
CH3
CH —CH2—— C —CH2—— C
n
CN
COOCH3 COOCH3
(1 分)
CH3
CH3
CH3
H3C CH -[CH2 - C]n - CH2 - CH
2. 聚合物热降解的机理包括 解聚 、 无规断链 两类,试举出按照此两类热降
解机理降解的两种聚合物 PMMA、PTFE、POM 等和 PS、PE、PP 等 。
3. 悬浮聚合反应应使用 油溶性 (水或油)引发剂,如 BPO、AIBN 等 ;乳液聚合反
应应使用 水溶性 (水或油)引发剂,如 过氧硫酸盐等
494.5
8.53
(3 分)
= 1.563×10-3
则,链引发在聚合度倒数中所占的比例为:
⎛1⎞
⎜ ⎝
Xn 1
⎟ ⎠0
1.244 ×10-3 = 1.563×10-3
=
79.6% …(1
分)
Xn
同理,向引发剂转移和向单体转移在聚合度倒数中所占的比例分别为:
CM 1
0.85 ×10−4 = 1.563×10-3
2、H2N(CH2)4COOH,5-氨基戊酸,易生成稳定的 6 元环而使聚合反应无法进行。(2.5 分)
⒉ 请你写出合成涤纶可以采用的两条路线,如果要求产物的分子量尽可能高,你选择哪一条
路线?请说明原因。 路线一:酯交换法
(1.5 分)
HOOC
COOH
CH3OH 甲酯化
H3COOC
COOCH3
酯交换和预缩聚
缩聚反应: (2分)
具有两个或两个以上官能团的单体分子相互间发生缩合生成聚合物(1分)同时析
出小分子副产物的反应(1分)。
竞聚率:(2分)
两种单体均聚速率常数与共聚速率常数之比称为竞聚率:r1== k11/ k12;r2==
k22/ k21。(文字或者方程表达都算正确)
动力学链长: (2分)
指活性中心(自由基或离子)从产生到消失所消耗的单体数目。
= 5.4%
CI
[I] [M ] 1
2.34 ×10−4 = 1.563×10-3
= 15.0% ……(2
分,各
1
分)
Xn
Xn
另:若假设苯乙烯 60oC 进行本体聚合时 100%偶合终止,则:
解:[M ] = 8.53mol / L ……(1 分) , ν =
kp
[M ] 1 × 1 = 494.5
10. 已知一对单体在进行共聚反应时获得了恒比共聚物,其条件必定是 C 。
A、r1=1.5,r2=1.5 B、r1=0.1,r2=1.0 C、r1=0.5,r2=0.5 D、r1=1.5,r2=0.7
五、简答题(共 10 分,每题 5 分)
⒈ 指出下列化合物中无法或难于进行聚合反应的化合物,并简要解释原因:
+
~
[CH2
_
CH2_CCH3]n_
_ CH2
CH2_CCH+.3.....[
Al
Cl4]
CH3
CH3
2.聚对苯二甲酰对苯二胺
n HOOC _
_COOH + nH2N_
_ NH2
(2 分)
O
[ HO_ C _
O _ C _HN_
] _NH
_H +
n
(2n _1) H2 O
(2 分)
3.SBS 树脂
n CH2= CH
组成的二元体系,许多都具有引发α烯烃进行配位聚合的活性,于是将这一大
类二元体系叫做Ziegler-Natta引发剂体系。
活性聚合: (2分)
在无链转移和链终止反应发生的连锁聚合反应条件下 (1分),聚合反应完成
以后大分子链端仍然保留着活性,一旦加入单体即可以重新开始聚合反应 (1
分),这样的聚合反应称为活性聚合.
合物的分子量为 104000 ;如果用萘锂代替 BuLi,分子量又为 208000
。
8.引发剂的效率 f 往往小于 1,是由于引发剂分解后,由于 诱导效应(自由基向引发剂转
移) 和 笼蔽效应
会消耗初级自由基。
9.某对单体共聚,r1 = 0.3,r2 = 0.07,该共聚属有恒比点的共聚。若起始 f10 =0.5,所形成的 共聚物的瞬间组成为 F10 ,反应到 t 时刻,单体组成为 f1 ,共聚物瞬间组成为 F1 ,则 f1 ____<___ f10 (大于或小于), F1___<____ F10 (大于或小于)。
H2N(CH2)4COOH
CH2 = CH CH2-Cl
CF2 = CF Cl
CH3 CH2 = C
答: CH2CH
1) CH2Cl 难以进行聚合反应
(2.5 分)
原因:烯丙基单体(CH2=CH-CH2Y)的--CH2Y 中的 H 活泼,易被链转移成稳定的烯 丙基自由基,即衰减链转移,链引发和链增长都减弱,勉强增长到十几的聚合度,最后相互 终止或与其他链自由基终止,类似于阻聚剂的终止作用。
+
CN
COOCH3 COOCH3
CH3
CH3
CH2
H3C CH-[CH2 - C]n - CH2 - C
CN
COOCH3 COOCH3
(1 分)
三、填空(共 30 分,每空 1 分)
1. 聚氯乙烯聚合度的近似公式为 Xn=1/CM
,工业上控制其聚合度和聚合反应速度的
方法分别是 温度
和 引发剂浓度
。
7. 在聚合物热降解过程中,单体回收率最高的聚合物是 D 。
A、聚苯乙烯
B、聚乙烯 C、聚丙烯酸甲酯
D、聚四氟乙烯
8. 当两种单体的 Q、e 值越接近,越容易进行 B 。
A、难以共聚 B、趋于理想共聚 C、趋于交替共聚 D、趋于恒比共聚
9. 能同时获得高分子量和高聚合速率的聚合方法是 D 。
A、本体聚合 B、溶液聚合 C、悬浮聚合 D、乳液聚合
H OH2CH2COOC
O C OCH2CH2OH
x
-HOCH2CH2OH 终缩聚 Sb2O3
HOH2CH2COOC
COOCH2CH2OH