阿特拉津及其两类代谢物的残留
阿特拉津对生物影响综述
阿特拉津对生物影响综述阿特拉津是一种广谱杀菌剂，常用于农业和园艺作物的防治。
同时，它也会对周围的生态环境产生影响。
本文将对阿特拉津对生物的影响进行综述。
阿特拉津可导致植物毒性，尤其是对豆类和多种水果作物。
阿特拉津会干扰植物的光合作用，从而抑制其生长和发育。
同时，阿特拉津也会增加植物对环境压力的敏感性，使植物更容易受到其他胁迫因素的干扰。
除此之外，阿特拉津对于非靶标植物，如草履虫草等，也会产生毒性。
这些不具备阿特拉津靶标基因的植物，可能会误食或吸收阿特拉津，导致其毒性反应。
此外，阿特拉津会对水生生物产生负面影响，如对鱼类和浮游生物的毒性和致死作用。
这是由于水体中的阿特拉津被吸收到生物体内，导致脂肪存储、脂溶性的毒性与非靶标靶向（如细胞膜的干扰）、内分泌干扰等，最终造成生物体的伤害。
另外，阿特拉津对于土壤生物的影响也应引起关注。
阿特拉津在土壤中长期存留，其代谢产物可能影响土壤中的微生物群落、微生物活动和生物多样性。
研究表明，阿特拉津会影响土壤微生物的生长和代谢，并削弱抗病性，减少微生物对其他疾病的抵抗力。
在昆虫和其他无脊椎动物方面，由于阿特拉津的毒性和残留，对其可能也产生一定的影响。
研究表明，它会对蛇类、蜥蜴和鸟类等非靶标动物产生毒性，特别是对它们的神经系统的影响。
此外，阿特拉津还可能对蜜蜂等授粉昆虫造成危害，降低其授粉效率。
总之，阿特拉津的广泛使用可能对生态系统的稳定性造成威胁。
因此，在使用阿特拉津时，应严格遵循使用量和频率的规定，同时还要注意防范阿特拉津存在的生态风险。
气相色谱质谱法测定地表水中阿特拉津、西玛津和扑灭津的残留量
气相色谱质谱法测定地表水中阿特拉津、西玛津和扑灭津的残
留量
魏磊
【期刊名称】《化学工程师》
【年(卷),期】2022(36)1
【摘要】采用液液萃取-气相色谱质谱法测定地表水中阿特拉津、西玛津和扑灭津的残留量。
本实验对前处理过程中的萃取剂、NaCl用量等条件进行优化,阿特拉津、西玛津和扑灭津在10.0~150μg·L^(-1)浓度范围内线性关系良好。
该方法3种目
标物检出限分别为0.02、0.04、0.04μg·L^(-1);加标回收率在92.0%~104.0%之间;重复性相对标准偏差在5.0%以内。
本方法测定结果稳定、可靠,适用于地表水
中阿特拉津、西玛津和扑灭津等农药类有机物的分析。
【总页数】3页(P19-21)
【关键词】液液萃取;气相色谱质谱法;地表水;阿特拉津;西玛津;扑灭津
【作者】魏磊
【作者单位】河南省水文水资源局
【正文语种】中文
【中图分类】X832
【相关文献】
1.超高效液相色谱串联质谱法快速测定水中阿特拉津和西玛津的方法研究
2.固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水中痕量有机磷和阿特拉津农药
3.超高效液相色谱-串联质谱法快速测定地表水中联苯胺、苦味酸、甲萘威、阿特拉津和溴氰菊酯
4.气相色谱质谱法同时测定地表水中松节油和\r阿特拉津的方法
5.在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定地表水中超痕量阿特拉津
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
官厅水库水中阿特拉津残留的分析及污染来源
Ｒｅｅ ｒ ｈ Ｃ ｎ ｅ ． ｎｓｒ ｆＷ ａ ｅ ｅ ｓａ ｃ ｅ ｔ ｒ Ｍｉ ｉｔ ｏ ｔｒ Ｒ ∞ｕ ｙ ）
ｃ ｅｔｒ ｏ ｃ ｎ ｉ ｅｔ【 ｃ ｅ，Ｃ ｉｅ Ａ ａｅ ） ｈＣ ｎｅ ｆｒＥｏＥ ㈣ ｏ ｎａ Ｓｉ ｓ ｈｎ ｄｍｖ（ ｒ ㈨ ｆ
主要 来 源 ．
关键 词 ： 特 拉 津 ； 厅 水 库 内 分泌 干 扰 剂 ； 相萃 取 高救 液 相 一 谱 阿 官 固 质
中 图分 类 号 ： ８ ２ 文 献标 识 码 ： Ｘ３ Ａ 文章 编 号 ８ ５ ，３ １２ ０ ） １０ １６ ２０３ ０ （０ ２０ ３０２
Ｔｈ ｎ ｅ ｒ ｔｏ ｎ ｏ ｒ ｅ ｏ ｒ ｚ ｎ ｓｄｕ ｎ ａ ｅ ｆＧｕ ｎｔｎ ｅ Ｃｏ ｃ ｎｔ ａ ｉ ｎ ａ ｄ Ｓ ｕ ｃ ｆ Ａｔ ａ ｉ ｅ Ｒｅ ｉ ｅ ｉ Ｗ ｔ ｒ ｏ ａ ｉ ｇ Ｒｅ ｅ ｖ ｉ ｓ ｒ ｏｒ
维普资讯
第２ ３卷 第 １期
２０ ｆ ０ ２｛ １月
环
境
科
学
ＶＯｌ Ｎ０ ２３ １
Ｅｌ Ｉ ＯＮ Ｍ ＥＮＴＡ Ｌ 、Ｖ Ｒ ＳＣＩ ＥＮＣＥ
ｊ ｎ ．（ ２ ａ ＋ ２１ ０
官 厅 水 库 水 中 阿 特 拉 津 残 留 的 分 析 及 污 染 来 源
Ｈ １５ Ｐ ０组台式 高教液相色谱仪 ． ０ 色谱柱 ｖｙ
ａ ． 欧 共 体 和 日本 等 国均 把 它 列 人 内 分 泌干 扰 剂 化 台 物 名 ｄ ｃ Ｃ１ “ ２５ ａ ８ ５ ｍ ０×４ ６ｒｍ ｉ ｄ
任 晋 ’蒋 可 ’周 怀 东 ２１ 中国 ， ， （ 科学院生态环 境研究巾 北京 １ ０５Ｅ ａ： ｋ ｍ ｉ ｅ ； 心， ０ ８， ｍ ｉ ｌ ｅ ａ ｅ ¨ ０ ｌ ＠ ｌ ｓ ｉ
阿特拉津对生物影响综述
阿特拉津对生物影响综述阿特拉津是一种强有力的除草剂，常用于农业和园艺领域。
阿特拉津对生物体的影响也是不可忽视的。
以下综述将介绍阿特拉津对不同生物体的影响。
在植物方面，阿特拉津是一种非选择性除草剂，即不仅可以杀死杂草，也能够对作物造成伤害。
该草剂被广泛应用于大豆、玉米、小麦等大规模农田中。
当阿特拉津被喷洒到作物表面时，会通过叶片吸收，然后通过细胞分裂和DNA合成来抑制作物的生长。
在使用阿特拉津时，需要谨慎控制剂量，并注意避免对作物产生不良影响。
在微生物方面，阿特拉津与土壤中的微生物之间存在一定的相互作用。
一些研究发现，阿特拉津可能会影响土壤微生物的多样性和功能。
在实验室条件下，阿特拉津对某些土壤细菌和真菌的生长具有一定的抑制效果，尤其是对一些对抗阿特拉津敏感的微生物。
在自然环境中，土壤微生物具有一定的适应能力，能够减少阿特拉津的毒性作用。
一些研究还发现，阿特拉津可能会对土壤中的固氮菌和解磷菌等有益微生物产生负面影响，从而影响到土壤中养分循环的正常进行。
在水生生物方面，阿特拉津的影响也令人担忧。
研究表明，阿特拉津在水体中具有一定的毒性，对水生植物和浮游生物的生长和繁殖具有抑制作用。
阿特拉津还可能通过光解产生的有毒代谢产物对水生生物造成危害。
在使用阿特拉津时，需要注意避免在接近水体的地区使用，并加强对水体的监测。
在人体方面，阿特拉津的毒性及其对人体的潜在危害仍存在一定的争议。
阿特拉津在食物中的残留量通常会被严格控制在安全水平以下，以保护人体健康。
一些研究表明，长期暴露于低剂量的阿特拉津可能与一些疾病，如癌症、免疫系统异常和内分泌干扰等有关。
阿特拉津也可能通过水源污染或工作环境中的接触对工人产生潜在的危害。
在使用阿特拉津时，需要遵循相关的安全使用规范，并加强对工作环境和食物中的阿特拉津残留的监测。
阿特拉津对生物体的影响是复杂而多样的。
在使用阿特拉津时，需要谨慎控制剂量，并采取相应的安全措施，以减少其对环境和人体健康的潜在危害。
阿特拉津及其两类代谢物的残留
第期
石 冬 冬 等 :固 相 萃 取-高 效 液 相 色 谱 /串 联 谢 物 的 残 留
约 30% 。
3.1.2 净化条件的优 化 分 别 比 较 了 利 用 石 墨 化 碳 黑、混 合 型 阳 离 子 交 换 柱 (MCX 柱)及 HLB 柱 与
MCX 柱固相萃取串联的净化效果。结果表明, 利用石墨化碳黑做净化柱较 MCX 柱净化时 ATZ 的回收
率低约 10% , 在经过低温提取离心处理之后, 提取液中脂肪干扰较小, 此时单独利用混合型阳离子交换
柱(MCX 柱)净化与利用 HLB 柱和 MCX 串联的净化效果基本一致, 但操作简 便 的 多, 因 此 最 终 选 择 只
水、HCl 和 Na2 S2 O3 为分析纯。 2.2 样品预处理 2.2.1 样品提取 准确称取 1 g 试样于预先加入 1% HCl Na2 S2 O3 100 mL 和 0.265 mol/L Na2 S2 O3 盐 溶 液 100 mL 的 8 mL 塑料离心管中, 混匀后, 加入 4 mL 在 0~5 ℃下储藏的乙腈涡旋混合 1 min, 放入 0~ 5 ℃冰箱冷藏 15 min, 在 4 ℃, 以 10000 r/min 离 心 10 min, 上 清 液 转 移 至 10 mL 玻 璃 试 管 中, 在 不 高 于 60 ℃的温度下氮气浓缩至约 1 mL, 加入 0.1 mol/L HCl 2 mL 涡旋混合 1 min, 静置 15 min 后净化。 2.2.2 样 品 净 化 将 混 合 型 阳 离 子 交 换 柱 MCX 放 入 固 相 萃 取 装 置 的 指 定 位 置, 依 次 用 3 mL 甲 醇、 3 mL 水和 3 mL 0.1 mol/L HCl 活化。转移样液 至 固 相 萃 取 柱 的 顶 部, 以 1 mL/min 流 速 过 柱。 用 2 mL 0.1 mol/L HCl、3 mL 水、3 mL 甲醇溶液淋洗柱后, 用 4 mL 氨水-甲醇溶液(5∶95,V/V)以 1 mL/min 流速 洗脱柱上的待分析成分, 收集洗脱液, 在氮吹浓缩装置上不高于 60 ℃的 温 度 下 浓 缩 约 至 50 mL 后 立 即 取出, 加入 0.05% 甲酸-0.05% 甲酸甲醇(85∶15,V/V)溶液定容至 1 mL, 振荡溶解后过 0.45 mm 滤膜待测。 2.3 仪器分析条件 2.3.1 液相色谱条件 柱温 40 ℃;流速 0.2 mL/min;进样量 20 mL;流动 相 A 为 含 0.05% 甲 酸 的 水, 流 动相 B 为含 0.05% 甲酸的甲醇溶液;二 元 梯 度 分 离, 梯 度 顺 序:0~ 2.5 min, 15% B;2.5~ 7.0 min, 15% ~ 85% B;7.0~12.5 min, 85% B;12.5~12.6 min, 85% ~15% B。 2.3.2 质谱条件 电喷雾电离(ESI+ )离子源;源温度 100 ℃;毛细管电压 4.5 kV;脱溶剂温度 350 ℃; 脱溶剂气(氮气)流量 9 L/min。ATZ 及其代谢物的采集参数列于表 1。
DB21T 1675-2008 土壤中阿特拉津残留量的测定(高效液相色谱法).pdf
8 精密度、回收率、检出限
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10％，回收率在90% 以上，检出限为0.02mg/kg，精密度RSD<5%。
2
A.1 色谱参考图 见图A.1。
附录A 资料性附录 液相色谱参考图
DB21/T 1675—2008
图1 阿特拉津(1.0μg/mL)的标准色谱图，其保留时间为 10.36min。 ——————————
色谱柱：C18,5μm,4.6×150mm。 流动相：甲醇+水（v+v,1＋1）。 流速：1.0mL/min。 柱温：30℃。 检测波长：220nm。 进样量：10μL。 6.3.2 高效液相色谱测定 取阿特拉津标准工作溶液系列（4.9.3）及样品溶液各10μL，分别注入高效液相色谱仪进行分析， 以保留时间定性，以浓度峰面积做标准曲线，辽宁省地方标准
DB21/T 1675—2008
土壤中阿特拉津残留量的测定 （高效液相色谱法）
2008-10-28 发布
2008-11-01 实施
辽宁省质量技术监督局 发布
DB21/T 1675—2008
前言
本标准A为资料性附录。 本标准由辽宁省农村经济委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国科学院沈阳应用生态研究所农产品安全与环境质量检测中心。 本标准起草人：张 红、齐 伟、王世成、林桂凤、李 波、王颜红。
7 结果计算
试样中的阿特拉津含量质量分数按下式计算：
式中：
X = C ⋅V m
X ——样品中阿特拉津残留量，单位为毫克每千克(mg/kg)； C ——从标准曲线上得到的待测样液中阿特拉津的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)； V ——样液最终定容体积，单位为毫升(mL)； m ——称取的试样量，单位为克(g)。
土壤和玉米籽粒中阿特拉津残留量的测定方法
土壤和玉米籽粒中阿特拉津残留量的测定方法李清波1,2 黄国宏31 王颜红1 王 朋1 张旭东1 骆永明21(中国科学院沈阳应用生态研究所陆地生态过程重点实验室,沈阳110016)2(中国科学院南京土壤研究所土壤与环境生物修复研究中心,南京210008) 2002204204收稿;2002212205接受本文系中国科学院百人计划项目、中国科学院知识创新工程资助项目(kzcx22401)及中国科学院沈阳应用生态研究所陆地生态过程重点实验室资助项目1 引 言阿特拉津是一种被广泛使用于玉米、甘蔗、高粱、茶园和果园的除草剂。
我国从80年代初开始使用,目前它的使用面积不断扩大,每年用量平均以20%的速度递增。
近年来研究发现,阿特拉津在土壤中半衰期较长,部分地区地下水和地表水中发现有阿特拉津残留,它被列为环境荷尔蒙的可疑物质。
因此,对阿特拉津的研究已成为生态和环境科学工作者主要课题。
阿特拉津在土壤和植物样品中残留量的测定,常采用气相色谱NPD 检测,通常需要对样品提取和净化。
样品提取常采用振荡法,振荡时间较长,提取剂用量较多;样品的净化采取液液萃取或者小柱净化,液液萃取的方法萃取剂的用量较大,小柱净化方法对样品的净化时间较长,这些方法难于满足研究土壤和植物等大量环境样品中阿特拉津残留的测定。
因此,研究一种成本低、简单、快速测定阿特拉津残留的方法是研究阿特拉津生态环境风险的关键问题。
本文采用超声波提取和液液萃取技术,其方法简单、快速、节省试剂、准确,得到了满意结果。
2 实验部分2.1 材料 土壤和玉米样品:棕壤(0～20cm )和玉米均采自沈阳农业大学后山试验地(未使用过除草剂)。
土壤理化性质:pH 值(H 2O )为7.24,有机碳为1.1%,砂粒42%,粉粒44%,粘粒14%,土壤自然风干后,过0.25mm 筛;玉米籽粒风干后粉碎过0.25mm 筛。
2.2 试剂和仪器 阿特拉津(Atrazine ,22氯242乙氨基26异丙氨基2s 2三嗪),纯度99.3%(化工部沈阳农药标品中心),甲醇、二氯甲烷、正己烷(均为分析纯、重蒸馏),无水硫酸钠(400℃烘4h )、氯化钠。
气相色谱法分析尿液样品中的阿特拉津及其代谢物
ＤＩ ０ Ａ ０． ０３ ～０ ３０１ ｇ ． ｍ ／Ｌ ， ＤＥＡ ０ ５ ～０ ０１１ ｇ ０． ０ ． ｍ ／Ｌ ， Ａ ０ ＤＩ ０． ０６ ～０． ７６ ｍ ｇ ２ ／Ｌ ＡＴＺ ０． ５ ～０． ２ ｍ ｇ ００ ０１ ／Ｌ。
，
关键 词 ： 相 色谱 法 ； 特 拉 津 ； 谢 物 ； 液 气 阿 代 尿 中 图分 类 号 ： ５ ０６８ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：０ ０８ １ （０ ７ ０ —７ ８０ １０ —７ ３ ２ ０ ）５０５ —４ 栏 目类 别 ： 研究 论 文
（ ． ｌ ｎＩ ｓｉｕ ｅｏ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｈ ｓｃ ，ｔｅＣ ｉ ｅ ｅＡｃ ｄ ｍｙｏ ｃｅ ｃｓ Ｊ Ｄａｉ ｎ ｔｔｔ ｈ ｍｉａ ｙ ｉｓ ｈ ｈ ｎ ｓ ａ ｅ Ｓ ｉｎ ｅ ，Ｄａｉｎ １ ６ ２ ａ ｆ Ｐ ｆ ｌ ０ ３，Ｃ ｉ ａ ａ １ ｈｎ ；
维普资讯
２０ ０ ７年 ９月
Ｓ ｐ ｅ ｂｅ ００ ｅ ｔｍ ｒ２ ７
色
谱
ＶＯ１ ２ ． ５ ＮＯ． ５
Ｃ ｉｅｅＪ ｕ ｎ ｌｏ ｈ ｏ ｔｇ ａ ｈ ｈ ｎ ｓ ｏ ｒ ａ ｆ Ｃ ｒ ｍａｏ ｒｐ ｙ
７ ８ ～７６ｌ ５
２ Ｎａｉｎａ ｎ ｉｏ ｍ ｅ ｔｌ ｎｉ ｒｎ ｅ ｅ ， ｉ ｎ ０ ０ ９，Ｃ ｉ ａ； ． ｏｌｇ ｖｒ ｎ ｎ ａ ｃｅ ｃｓ， ． ｔ ｏ ｌ ｖ ｒｎ ｎ ａ Ｅ Ｍｏ ｔ ｉ ｇＣ ｎｔｒ Ｂｅ ｉ ｇ １０ ２ ｏ ｊ ｈ ｎ ３ Ｃ ｌ ｅｏ Ｅｎ ｉｏ ｍｅ ｔｌ ｉｎ ｅ ｅ ｆ Ｓ Ｐ ｋｎ ｉｅｓｔ Ｂｅ ｉ ｇ１ ０ ７ ｅ ｉ ｇＵｎ ｖ ｒｉｙ， ｒ ｎ ０ ８ １，Ｃ ｉａ； ． ｉ ｎ Ｅ ｉｏ ｈｎ ４ Ｊｎａ ｎｖｒｎｍｅ ａ ｏ ｔｒｎ ｎｔｒ ｉ ａ ５ ０ ４，Ｃ ｉａ） ｎｔｌ ｎｉｏｉ ｇＣｅ ｅ ，Ｊｎ ｎ ２ ０ １ Ｍ ｈｎ
除草剂阿特拉津的生态风险分析与污染治理
除草剂阿特拉津的生态风险分析与污染治理李宏园，马红，陶波＊（东北农业大学农学院，黑龙江哈尔滨１５００３０）摘要：阿特拉津在世界范围内已经使用了近４０年，其对环境与人体健康的威胁逐渐成为人们关注的焦点。
文章综述了近十年来国内外关于阿特拉津对环境的风险评价，着重论述阿特拉津对生物的危害性，并提出缓解与修复阿特拉津污染的一些治理措施。
关键词：阿特拉津；生态风险；污染治理中图分类号：Ｓ４８２．４；Ｘ３２１／３２４０１３文献标识码：Ａ收稿日期：２００５－０３－０９作者简介：李宏园（１９８０－），黑龙江人，硕士研究生，研究方向为农药在环境中的归趋。
＊通讯作者阿特拉津又名莠去津，英文名称为Ａｔｒａｚｉｎｅ，Ａｔｒａｓｉｎｅ，Ｃａｎｄｅｘ，Ｆｅｎａｍｉｎ，Ｇｅｓａｐｒｉｍ，化学名称为氯乙异丙嗪［２－氯－４（乙基）－６－（异丙氨基）－１，３，５－三嗪］，是由瑞士ＢａｓｅｌＧｅｉｇｙ化学公司开发的一种广泛使用的均三嗪类除草剂，用于玉米、高粱、甘蔗、果园、草皮场和林地等的阔叶杂草和禾草的防除。
阿特拉津在各玉米产区应用了近４０年，是我国玉米田主要施用的除草剂。
在我国２０００年阿特拉津全年的使用量为２８３５．２ｔ［１］，仅辽宁省使用量就超过１６００ｔ［２］。
农田中大量投放的水溶性较强的阿特拉津也是在各国河流、小溪等水体中检出率最高的除草剂。
实验表明，长期低剂量的阿特拉津作用有诱发人类染色体破裂与生殖系统疾病的危险，也是水生动物种类大量减少的主要原因，因此其生态毒理性已引起全球的广泛重视。
１阿特拉津对生态环境的污染农田中残留的阿特拉津可通过两种方式进行迁移，一是渗透作用与地表径流的携带作用进入河流和地下水，进而进入海洋和湖泊；二是通过植物蒸腾进入大气，也可通过浮尘和地表挥发进入大气，并通过沉降和湿沉降返回地面。
１．１阿特拉津对水体的污染饮用水是阿特拉津暴露于人体的主要途径，据报道，每年约有二三百万人通过饮用水受到阿特拉津的危害［３］。
微生物降解阿特拉津的研究进展
微生物降解阿特拉津的研究进展引言阿特拉津是一种广泛使用的除草剂，但是长期使用会对环境和人类健康造成潜在威胁。
因此，研究阿特拉津的降解机理和方式具有现实意义。
微生物降解是一种有效的方法，各种微生物都具有不同程度的降解能力。
本文将综述目前微生物降解阿特拉津方面的研究进展。
微生物降解阿特拉津的种类和机理有许多微生物可以降解阿特拉津，其中包括细菌、真菌、藻类等。
而且，这些微生物不仅可以降解阿特拉津，还可以降解阿特拉津的代谢产物。
微生物降解阿特拉津的机制可以分为以下几种：1.利用酶解代谢这是降解阿特拉津的基本机制。
微生物和植物经过长期的进化，谷氨酸酶（GLU）是与阿特拉津代谢相关的主要酶。
这个酶能将阿特拉津转化为3-氨基苯酚，这是一种不稳定的化合物。
然后3-氨基苯酚可以被其他酶进一步代谢，最终释放出简单的碳水化合物和无害氮气。
2.利用共代谢共代谢是指微生物在利用阿特拉津时，由于阿特拉津降解过程中产生大量的中间代谢产物，导致一些菌株自然释放出一些特殊的酶来降解这些代谢产物，这就是共代谢机制。
微生物降解阿特拉津的研究进展细菌细菌是阿特拉津降解的主要微生物。
已有研究发现多种细菌可以降解阿特拉津，如上丘菌科、微球菌科、芽孢杆菌科等。
其中，上丘菌科菌株是被广泛应用的阿特拉津降解菌株，因其代谢路径简单、便于培养和大量繁殖等优点。
已经成功将这种菌株应用于土壤栽培、生物修复、废水处理等领域。
另外，一些新型微生物也不断被发现。
例如，Petriella setifera是一种从土壤中分离出来的真菌，研究发现它可以在缺氮和低营养条件下降解阿特拉津，为生态环境的修复提供新思路。
真菌真菌在阿特拉津降解过程中也发挥了重要的作用。
一些已知的真菌能够降解阿特拉津，如褐色腐霉菌、黑曲霉等。
这些真菌不仅在降解阿特拉津的过程中，能够合成特定的代谢产物，例如酚、醛、酮类，通过这些代谢产物的分析可以推测阿特拉津的降解途径。
藻类藻类是一种降解阿特拉津的新型微生物，它的代谢机理主要包括酶解代谢和共代谢。
三嗪类除草剂及其代谢产物的检测方法研究进展
三嗪类除草剂及其代谢产物的检测方法研究进展李鹏;张养东【摘要】三嗪类除草剂会通过干扰内分泌系统的正常功能影响人类健康,很多国家已将部分此类化合物列入内分泌干扰剂化合物名单.作者从样品提取和仪器检测技术的发展趋势方面综述了环境和食品样品中三嗪类除草剂及其代谢产物的检测方法.在样品提取方面,液液萃取、固相萃取和固相微萃取技术简便且具有较高回收率,广泛应用于三嗪类除草剂的提取.另外,由于分子印迹、凝胶渗透色谱和加速溶剂萃取技术可以提高方法选择性和降低样品基质干扰,因而也越来越多地应用于三嗪类除草剂的提取工作;在检测技术方面,气相色谱和液相色谱法应用最为广泛.此外,由于色谱质谱联用技术可以大大降低方法检测限并能提高阳性样品的定性准确度,符合高通量和痕量检测的发展趋势,因此气相色谱/液相色谱串联质谱技术也广泛应用于三嗪类除草剂残留的定量和定性检测.【期刊名称】《中国畜牧兽医》【年(卷),期】2018(045)007【总页数】9页(P2025-2033)【关键词】三嗪类除草剂;代谢产物;食品;环境【作者】李鹏;张养东【作者单位】中国农业科学院北京畜牧兽医研究所,动物营养学国家重点实验室,北京100193;中国农业科学院北京畜牧兽医研究所,动物营养学国家重点实验室,北京100193【正文语种】中文【中图分类】TS207.5+3作为预防农田杂草和昆虫生长的高效除草剂和杀虫剂,三嗪类除草剂从20世纪50年代推出以来就广泛用于玉米、黄瓜等农作物生产中。
三嗪类农药由于用量较大、性质较稳定、残留时间较长，因此在使用过程中可能对土壤、农作物、地表水和其他饮用水源造成污染，进而对人类健康和环境造成严重的危害。
研究表明，三嗪类化合物可能引起人类癌症及先天性缺陷，同时影响内分泌系统的正常功能[1-2]。
因此，很多国家已将阿特拉津、西玛津和环嗪酮等三嗪类除草剂列入危险物质名单，如欧盟将阿特拉津和西玛津列入危险物质指令名单2(76/464/EEC)[3]，并在2007年底停止了所有三嗪类除草剂在农业生产中的使用；Patty等[4]认为氰草津、扑草津、特丁津和阿特拉津的代谢产物(2-羟基阿特拉津、去乙基阿特拉津和去异丙基阿特拉津)也应列入76/464/EEC名单；美国环保署(USEPA)将阿特拉津、西玛津和环嗪酮等三嗪类除草剂列入了优先控制的内分泌干扰物名单[5]。
除草剂阿特拉津_Atrazine_的环境行为综述
第5卷第2期1997年4月环境科学进展ADV ANCES IN ENVIRONM ENTAL SCIENCE V o l.5,No.2Apr.,1997除草剂阿特拉津(Atrazine)的环境行为综述弓爱君 叶常明(中国科学院生态环境研究中心,北京 100085)摘要阿特拉津(2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1,3,5,-三氮苯)是目前应用广泛的化学除草剂之一。
在世界许多国家和地区的地表水和地下水中已检出了阿特拉津的残留物。
阿特拉津对人类的威胁究竟有多大,已成为目前研究的热点。
本文从阿特拉津的检测方法、动力学性质、生化性质及风险评估四个方面进行了综述,并提出了自己的观点。
关键词:除草剂 阿特拉津 综述一、引 言阿特拉津,又名莠去津,分子式:C8H14ClN5,分子量215.69,结构式:阿特拉津为无色晶体,熔点173～175℃,蒸汽压40.00 Pa(20℃),溶解度33ppm。
阿特拉津是选择性内吸传导型苗前、苗后除草剂,适用于玉米、高粱、果园和林地等,可防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草,对某些多年生杂草也有一定的抑制作用[1]。
本世纪中叶,为了提高单位面积上的粮食产量,各种农药相继被开发出来。
粮食生产率得以大幅度提高。
特别是除草剂的使用,极大地减轻了劳动强度,直接或间接地提高了农业的生产水平。
但是,很快就发现许多农药稳定性强、残留期长并且难于降解。
通过食物链的传递会对人体健康带来影响。
因此,很多农药已被逐渐淘汰。
例如:日本于1971年开始全面地禁止和使用DDT、六六六、对硫磷及2,4-D。
在欧美各国也已禁止使用或者规定了严格的使用规程[2]。
一些污染性强的农药被淘汰,同时一些低毒、高效、性能优良的农药不断被开发出来。
阿特拉津是在1952年由Geigy化学公司开发的一种除草剂,1958年申请瑞士专利,195938 弓爱君等:除草剂阿特拉津(Atr azine)的环境行为 5卷年投入商业生产[3]。
气相色谱法分析尿液样品中阿特拉津及其代谢物
Ａ Ｚ Ｄ Ａ、 Ｉ Ｔ 、 Ｅ Ｄ Ａ和 Ｄ Ｄ 标准 储 备 液 ： 乙酸 乙 ＥＩ 用
酯 分 别配 制 Ａ Ｚ Ｄ Ａ、 Ｉ 和 Ｄ Ｄ 浓 度 均 为 ２ ０ Ｔ 、 Ｅ ＤＡ ＥＩ ０
Ｄ Ａ） Ｉ 等代 谢 物 。 尿液 样 品 中阿 特 拉 津 及 其 代 谢 产 物 的分 析 ， 以作 为 生 物体 暴 露 阿 特 拉 津 的监 测 指 可 标 。 目前 ， 主要 的分 析方 法 分 为 色 谱 法 和 生 物 法 两 类 。色 谱法 主 要 包 括 气 相 色谱 法 和 液 相 色 谱 法 ， 物法 主要利 用 免 疫 学 上 抗 体 和 抗 原 特 异 性 结 生 合 的原 理 ， 中又 以酶联 免疫 法 （ ＬＳ 应 用最 多 ， 其 Ｅ ＩＡ） 该 方法 快速 、 简单 ， 受 到基质 效 应和 交叉 反 应等 因 但 素 的影 响 ， 特异 性 不 高 。 国 内生 物体 暴 露 方 面研 其 究］ 作起 步较 晚 ， 阿特拘 津 的分 析主 要集 中在 水 、 一 对 土壤 和农 产 品的残 留上 ｌ ， １ 尚未 见 尿液 中阿 特 拉津 及其代 谢 产物 的分 析 报 道 。笔 者 建 立 了一 种 简 单 、 快速 、 敏度较 高 的 测 定尿 液 样 品 中 阿特 拉 津 及 相 灵
阿 特拉 津 （ Ｔ ） 一种 在世 界范 围 内广 泛使 用 ＡＺ是 的 中等偏 低 毒 性 除 草 剂 ， 我 国 广 泛 用 于 玉 米 、 在 高 粱 、 蔗等 多 种 作 物 ¨ 。阿 特 托 津 虽 属 低 毒 物 质 ， 甘 Ｊ 但 近年 动物 试验 显示 ， 特 拉 津 可 能 对 生殖 和发 育 阿 造 成毒 性 ， 动 物 的 生 殖 功 能 有 极 大 的 影 响 ～ ， 对 １９ ９ ７年 美 国 Ｓ ａ ｗ ｎ等 研 究 认 为 ， 括 阿 特 拉 津 在 包
除草剂阿特拉津的生物降解研究现状
用， 引起一系列病症， 甚至引起癌症。 阿特拉津不仅通 过食物链的传递影响人 体健康和使肝肾、 心脏、 血管
出现 中毒症状 ， 而且也可能造成人类 心血 管系统发生 问题和再生繁殖 困难 。因此 ， 拉津被列为环境荷 阿特
微生物作用下， 使有机化合物完全分解为 无机产 物， 也就是彻底降解， 不产生对环境有威胁的中间 产
使 人体 内 Ｃ Ｐ９ Ｙ ，酶的活 性升高 ，干扰 人体 内分泌平 衡。 阿特拉津还会对生物体的 内分泌系统产生破 坏作
在土壤和水环境中， 微生物对阿特拉津的 作用 方
式可分为直接作用和间接作用。 ２１ 直接 作用 ． 大多为酶促反应引起 ， 有以下几种。 ２１１ 矿化作用 ．．
物的能力， 如烃类、 代烃类、 卤 卤代芳烃类。 假单胞菌
是矿化阿特拉津 的重要细菌 。上 壤杆菌和黄单胞菌 、 欧文 氏菌和新发 现的革兰 氏阴性兼性 厌氧球菌 的对 阿特拉津有降解作用 。 ４ 阿特拉津降解酶 阿特拉津降解酶 的研究 比较 晚 ， 于降解 涉及到 对 的酶 、 因和 中间代 谢产物知道得 很少。１９ ， 基 ９９年 我 国科 学家 报道 了 Ａ Ｐ菌株 降解 阿特拉 津 的酶学 机 Ｄ
万方数据
吸收的同 时也可 能被转化。
２ 间接作用 ． ２
株均可使阿特拉津脱 氯
５３ 开 环 ．
微生物的作用改变了环境中的酸碱度， 影响了土 壤的 氧化还原电 ， 势 从而引起次生的化学降解。
３ 降解阿特拉津的微生物
３１ 真 菌 ．
在阿特拉津的降解中，氧作为电 子受体非常重 要 与厌氧条件相比， 有氧条件 卜 特拉 阿 津的降 解要 快１ 多 ０ 倍。因 ０ 此深 层土壤中， 氧气的缺乏 会阻 碍阿
７ 结语
阿特拉津污染暴露及尿液代谢产物的比较
阿特拉津污染暴露及尿液代谢产物的比较许人骥;魏复盛;吴国平;叶新强;王永华;胡伟【期刊名称】《中国环境科学》【年(卷),期】2008(028)008【摘要】采集分析了某农药厂阿特拉津(ATZ)生产车间的空气样品以及56位生产工人不同暴露时间的尿液样品.对ATZ及其代谢物浓度进行了研究.结果表明.生产车间空气中ATZ浓度为16.9～113.1μg/m3,厂区周围空气中浓度为0.09～0.56μg/m3.吸入人体的ATZ主要以其代谢产物脱异丙基阿特拉滓(DIA)和脱乙基脱异丙基阿特拉津(DEDIA)形式从尿液中排出.这2种代谢产物占ATZ及其代谢物总量的95.4%～98.4%.随着空气中ATZ暴露浓度增加,其代谢产物的浓度也随之增加,而且向着降解更趋完全方向(即从DIA向DEDlA)进行.【总页数】5页(P720-724)【作者】许人骥;魏复盛;吴国平;叶新强;王永华;胡伟【作者单位】中国科学院大连化学物理研究所,辽宁,大连,116023;中国环境监测总站,北京,100012;中国环境监测总站,北京,100012;中国环境监测总站,北京,100012;济南市环境监测站,山东,济南,250014;北京大学环境学院,北京,100871;中国环境监测总站,北京,100012【正文语种】中文【中图分类】X503.1【相关文献】1.低浓度阿特拉津长期暴露对鲫鱼DNA的影响 [J], 陶俊;周培;伊雄海;陆贻通2.气相色谱法分析尿液样品中阿特拉津及其代谢物 [J], 叶新强;霍泺云;许人骥3.气相色谱法分析尿液样品中的阿特拉津及其代谢物 [J], 许人骥;魏复盛;王永华;胡伟;叶新强;许国旺4.紫贻贝长期暴露于亚致死剂量的林丹和阿特拉津下的组织学反应 [J], Nahla S. EI-SHENAWY;Richard GREENWOOD;Ismail M. ABDEL-NABI5.土壤中残留的阿特拉津及其代谢产物的高效液相色谱和气－质谱联用分析 [J], 乔雄梧;马利平因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
阿特拉津污染暴露及尿液代谢产物的比较
Ａ ｃ ｍｐ ｒｔ ｅｓ ａ ｎａｒｚ ｅｅｐ ｓ ｒ ｎ ｓｕ ｉｅｍｅａ ｏｉ ｓｆｏ ｍａ ｕａｔｒｎ ｏ ｋｒ． ｅ ￣ ． ｏ ａａｉ ｔ ｙｏ ｔ ｉ ｘ ｏｕ ｅａ ｄ ｉ ｒｎ ｔｂ ｌｅ ｒ ｍ ｎ ｆｃｕ ｉｇｗ ｒｅｓ ＸＵ Ｒ ｎ ｉ ｖ ｕ ａｎ ｔ ｔ
１６ ２ ；２中国环境监测总站， 京 １０ １；３济南市环境监测站， １０ ３ ． 北 ００２ ． 山东 济南 ２０ １ ；４北京大学环境学 院． ５０ ４ ． 北京
１０ ７ ） ０ ８ １
摘 要 ： 采 集 分析 了某 农 药厂 阿 特 拉滓 （ Ｔ ） 产 车 间的 空 气 样 品 以及 ５ Ａ Ｚ生 ６位 生 产 工 人 不 同暴 露 时 间 的尿 液 样 品， ＡＴ 对 Ｚ及 其代 谢 物 浓 度 进 行 了研 究 果 表 明， 结 生产 车 间 空气 中 ＡＴ Ｚ浓 度 为 １ ． １ ３１ ｇ－３ 区 周 围空 气 中 浓度 为 Ｏ０ － ． ｐ ／ ． 入 人 体 的 Ａ Ｚ ６９ １ ． ｈ ， － ￣ ｌ 厂 ｌ ．９ ０５ ｇｍｓ ６ 吸 Ｔ 主 要以 其 代谢 产 物 脱 异 丙基 阿 特 拉津 （ Ａ） 脱 乙基 脱 异丙 基 阿 特 拉 津（ ＤＩ ） 式 从尿 液 中排 出 ２种 代 谢 产 物 占 ＡＴ 及其 代 ＤＩ 和 ＤＥ Ａ 形 这 Ｚ
Ｃｈ ｎ ； ３ Ｊｎ ｎ Ｅｎ ｉ ｎ ｎａ ｏ ｉ ｒｎ ｎｅ ，Ｊｎ ｎ ２ ０ ４ Ｃｈ ｎ ；４ Ｃｏｌ ｇ ｆ Ｅ ｖｒ ｎ ｎ ａ ｃｅ ｃ ｓ ｅ ｉ ｇ ｉａ ． ａ ｖ ｒ ｍｅ ｔｌＭ ｎｔ ｉ ｇ Ｃｅ ｔｒ ｉ ａ ５ ０１ ， ｉ ａ ． ｌ ｅ ｏ ｎ ｉ ｍｅ ｔ Ｓ ｉｎ ｅ ，Ｐ ｋ ｎ ｉ ｏ ｏ ｅ ｏ ｌ
Ｗ ＥＩＦ ｓ ｎ ，Ｗ Ｕ ｕ ｐ ｎ ｕ—ｈｅ ｇ Ｇ ｏ— ｉ ｇ ，ＹＥ ｎ ｑ ａ ｇ ，Ｗ ＡＮ Ｇ ｎｇ ｈｕ ４ ＨＵ ｅ。 １ＤａｉｎＩ ｓｉ ｔ ｆＣｈ ｍｉａ ｈ ｓｃ， Ｘｉ — ｉ ｎ Ｙｏ — ａ Ｗ ｉ（ ． ｌ ａ ｎｔ ｕｅｏ ｅ ｃ ｌ ｙ ｉｓ ｔ Ｐ
毒死蜱和阿特拉津对鲤肝脏的影响
毒死蜱和阿特拉津对鲤肝脏的影响韩英;郝其睿;魏菁;赵荣伟;牟振波;徐革锋;刘洋【期刊名称】《东北农业大学学报》【年(卷),期】2015(000)003【摘要】探讨阿特拉津（Atrazine，ATR）、毒死蜱（Chlorpyrifos，CPF）及其混合物对鲤（Cyprinus carpio L.）肝脏和血液相关指标的影响。
将实验鲤分别暴露于不同浓度的阿特拉津、毒死蜱及其混合物中，并分别于175、350和525 d采集其肝组织、血液等样品。
结果表明，阿特拉津和毒死蜱在鲤肝组织中均有残留，残留量随暴露时间及浓度的增加而降低；与对照组比较，各染毒组碱性磷酸酶、谷丙转氨酶及血糖水平显著升高，总蛋白、白蛋白水平下降，抗氧化能力下降，且毒死蜱与阿特拉津混合后毒性作用更强，说明两者的毒性有叠加作用；染毒后，肝脏ER-α和VTG-II基因表达水平升高。
结果显示，鲤肝脏对阿特拉津和毒死蜱有较强的代谢能力，阿特拉津和毒死蜱在鲤肝脏无富集作用；阿特拉津和毒死蜱使鲤肝功能受损，抗氧化能力降低；ER-α和VTG-II基因的高调表达显示出阿特拉津和毒死蜱对鲤亦有环境雌激素作用。
【总页数】7页(P67-73)【作者】韩英;郝其睿;魏菁;赵荣伟;牟振波;徐革锋;刘洋【作者单位】东北农业大学动物科学技术学院，哈尔滨 150030;东北农业大学动物科学技术学院，哈尔滨 150030; 中国水产科学研究院黑龙江水产研究所，哈尔滨 150070;大连出入境检验检疫局，辽宁大连 116600;东北农业大学动物科学技术学院，哈尔滨 150030;中国水产科学研究院黑龙江水产研究所，哈尔滨 150070;中国水产科学研究院黑龙江水产研究所，哈尔滨 150070;中国水产科学研究院黑龙江水产研究所，哈尔滨 150070【正文语种】中文【中图分类】S965.116【相关文献】1.阿特拉津和毒死蜱对鲤胚胎发育的影响 [J], 韩英;赵荣伟;郝其睿;姜旭阳;张红2.阿特拉津和毒死蜱对鲤鱼鳃组织细胞色素P450酶系影响 [J], 李术;付瑶;李铭;邢厚娟3.阿特拉津对大鼠抗氧化功能及肝脏组织学变化的影响 [J], 栾新红;石娇;刘梅;宁志利;吕秋凤;姜丽4.阿特拉津对红耳龟胚胎发育及肝脏、肾脏组织结构的影响 [J], 傅丽容;倪俊;阮亦麒;董蓉;史海涛5.阿特拉津对红耳龟胚胎发育及肝脏、肾脏组织结构的影响 [J], 傅丽容;倪俊;阮亦麒;董蓉;史海涛因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
MMFSCNG食品中阿特拉津残留量的测定
MM_FS_CNG_0326食品阿特拉津残留量气相色谱法MM_FS_CNG_0326食品中阿特拉津残留量的测定1.适用范围本方法适用于使用过该除草剂的甘蔗和玉米中阿特拉津残留量的测定。
2.原理概要样品中的阿特拉津用甲醇水（1＋1）振摇提取，过滤后，滤液用二氯甲烷－石油醚混合溶剂萃取，经石油醚-乙腈液液分配，硅镁吸附剂净化，用乙醚-石油醚淋洗，洗脱液浓缩后用正己烷定容。
用气相色谱法，电子捕获检测器（ECD）测定，以保留时间定性，峰高比较法定量。
3.主要试剂和仪器3.1.主要试剂甲醇：重蒸馏；二氯甲烷：重蒸馏；石油醚：沸程60℃～90℃，重蒸馏；丙酮：重蒸馏；乙腈：重蒸馏；石油醚饱和的乙腈：100mL乙腈中加入20mL石油醚，振摇1min，待静置分层后，取下层乙腈备用；正己烷：重蒸馏；乙醚；无水硫酸钠；饱和氯化钠溶液；硅镁吸附剂：100目～200目，于550℃灼烧5h，放在干燥器中保存。
使用前取100g硅镁吸附剂加10mL蒸馏水减活化，平衡过夜，混匀备用。
放置2d以上，用前再于130℃加热活化5h，按上述比例加水减活化后使用；阿特拉津标准溶液：准确称取阿特拉津标准品，用丙酮配制成1mg／mL的标准储备液，于冰箱（4℃）中保存，使用时用正己烷稀释成10μg／mL的标准使用液。
3.2.仪器带有电子捕获检测器的气相色谱仪；电动振荡器；高速组织捣碎机；恒温水浴箱；小型粉碎机；全玻减压蒸馏装置或旋转蒸发器。
4.过程简述4.1.提取玉米：称取50g粉碎并通过20 目筛的样品于250mL具塞锥形瓶中，加入120mL 甲醇水（1＋1）于电动振荡器上振摇30min，上清液用快速定性滤纸抽滤，滤液转入250mL容量瓶中，残渣中再加80mL甲醇水（1＋1）振摇30min，抽滤，合并滤液，用甲醇水（1＋1）定容至250mL。
甘蔗：除去叶和浅表层污染物，根据取样规则取具有代表性的甘蔗试样，用不锈钢刀切细后，称取50g于高速组织捣碎机中，加入100mL甲醇水（1＋1）匀浆0.5min，用铺有200 目尼龙丝网的布氏漏斗抽滤，蔗渣用100mL甲醇水（1＋1）洗涤3～4次，抽滤，弃掉残渣。
阿特拉津2
本实验以国家标准提供的测定方法为基础，结合国 内外资料，在样品的提取技术和检测手段两方面做了较 大改进，尝试用微波萃取（ＭＡＥ）技术和气相色谱氮磷检 测器（ＧＣ－ＮＰＤ）对玉米中的阿特拉津进行测定。
１ 材料与方法
１．１ 材料与仪器 供试玉米为本地区大面积种植的郑单９５８，黄色，
从连云港市瀛州路农副产品批发市场购得。
１．４．１ 提取 玉米样品经烘干、粉碎并通过２０ 目筛后，称取１０ｇ
玉米粉（精确到０．１ｍｇ），装入１００ｍｌ 三口烧瓶中，加入 搅拌磁子，将其平稳放在聚四氟乙烯垫圈上，置于电 脑微波萃取仪炉腔中央，然后按要求接入温度传感器、 三通玻璃管、球形冷凝器和滴液漏斗等配件。安装示 意图如图１ 所示。加入适量溶剂后，按一定条件（时间、 温度、功率）在微波萃取仪中进行常压提取，待挥发出 的溶剂被冷凝回流后，取出用冷水冷却至室温。
ＨＰ６８９０ 气相色谱仪［配氮磷检测器（ＮＰＤ）、ＨＰ７６８３ 自动进样器和ＨＰ化学工作站（Ｈｅｗｌｅｔ－Ｐａｃｋａｒｄ）］ 美国 Ａｇｉｌｅｎｔ公司；ＸＨ－１００Ａ电脑微波萃取仪及相应配件 北 京祥鹄科技发展有限公司；ＤＨＧ－９２４０Ａ 电热鼓风干燥箱 浙江舟山定海区海源仪器厂；ＤＪ－０４Ｂ 固体样品粉碎机 上海淀久中药机械制造有限公司；ＳＨＡ－Ｃ 水浴恒温振荡 器 江苏金坛市金城国胜实验仪器厂；ＳＩＧＭＡ２－１６Ｋ高 速离心机 德国Ｓｉｇｍａ公司；ＲＥ－３０００旋转蒸发器 上海 亚荣生化仪器厂；ＳＨＢ－Ｄ循环水真空泵 浙江舟山定海 区海源仪器厂。 １．４ 分析方法
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究
请提供第一作者的手机号码以方便编辑部和作者联系,此号码不会公布在期刊中;请认真核实参考
2012文年献月的作者,期刊,年,卷,期,起止页码是Ch否in正ese确Jo以ur及na文l o献f A是na否ly与tic文al 中Ch一em一ist对ry应，认真核对和修改英
关键词 液相色谱质谱联用;牛奶;阿特拉津;代谢物
1引 言
目前, 阿特拉津(Atrazine, ATZ)是我国玉米种植过程中使用最多的除草剂[1], 因此, ATZ 及其代谢 产 物经玉米及玉米青贮饲料向牛奶中迁移的可能性很大。1997 年, ATZ 被世界野生动物基金会列为环境 荷尔蒙物质, 有诱导肿瘤发生和 减 轻 体 重 等 慢 性 毒 性[2] 。 Saglio 等[3] 研 究 表 明, ATZ 的 代 谢 产 物 可 以 按 照取代基不同分为两类:一类脱烷 基 代 谢 产 物, 它 们 的 毒 性 与 阿 特 拉 津 相 当 或 超 过 其 原 型[4] ;另 一 类 是 羟基代谢物, 具有肾脏毒性[5] 。目前, 仅有利用气相色谱法检测牛奶中 ATZ 及其脱烷基代谢产物残留的 研究报道[6], 而关于牛奶中 ATZ 及其两类代谢物同时检测的方法研究尚未见报道。
第期 ~
文摘要。
DOI:10.3724/SP.J.1096.2012.20341
固相萃取-高效液相色谱/串联质谱法同时分析牛奶中 阿特拉津及其两类代谢物的残留
石冬冬1 常碧影2 刘庆生1 石 波* 1
1 (中国农业科学院饲料研究所, 北京 100081) 2 (中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所, 北京 100081)
2 实验部分
2.1 试剂与仪器 BF-2000M 氮气吹干仪(八方世纪公司)6410;HPLC-MS/MS(美 国 Agilent 公 司);C18 色 谱 柱 (100 mm
×3.0 mm, 1.8 mm, Agilent ZORBAX Eclipse Plus 公司);611 XW-80A 超纯水净化仪(Sartorius 公司);漩涡混 合器 (江苏海门市麒麟医用仪器厂);固相萃取装置(Caliper life science 公司);IEC CL31R 冷冻离心机(美国
第期
石 冬 冬 等 :固 相 萃 取-高 效 液 相 色 谱 /串 联 质 谱 法 同 时 分 析 牛 奶 中 阿 特 拉 津 及 其 两 类 代 谢 物 的 残 留
约 30% 。
3.1.2 净化条件的优 化 分 别 比 较 了 利 用 石 墨 化 碳 黑、混 合 型 阳 离 子 交 换 柱 (MCX 柱)及 HLB 柱 与
阿特拉津 Atrazine, ATZ 脱乙基阿特拉津 Desethylatrazine, DEA 脱异丙基阿特拉津 Desisopropylatrazine, DIA 羟基阿特拉津 Hydroxyatrazine, HA 脱乙基羟基阿特拉津 Deethylhydroxyatrazine, DEHA 脱异丙基羟基阿特拉津 Deisopropylhydroxyatrazine, DIHA 脱乙基脱异丙基阿特拉津 Desisopropylatrazine, DEDIA
MCX 柱固相萃取串联的净化效果。结果表明, 利用石墨化碳黑做净化柱较 MCX 柱净化时 ATZ 的回收
率低约 10% , 在经过低温提取离心处理之后, 提取液中脂肪干扰较小, 此时单独利用混合型阳离子交换
柱(MCX 柱)净化与利用 HLB 柱和 MCX 串联的净化效果基本一致, 但操作简 便 的 多, 因 此 最 终 选 择 只
表 1 阿特拉津及其代谢物的质谱采集条件 Table 1 Optimization conditions of atrazine and its metabolites in mass spectrometric analysis
化合物名称 Compound
母离子 Precursor ion
ห้องสมุดไป่ตู้(m/z)
极性非常接近的 3 种代谢物 HA、DEA 和 DIA 的分离;考察了不同酸度(含甲酸 0.2% , 0.1% 和 0.05% )和
不同有机溶剂(水-乙腈、水-甲醇和 5 mmol 乙酸铵缓 冲 盐-甲 醇)的 分 离 效 果, 最 终 确 认 0.05% 甲 酸 水-0.
(eV)
15 20 15 25 17 25 15 20 15 25 15 18 15 20
3 结果与讨论
3.1 提取与净化条件的优化 3.1.1 提取条件的优化 本研究所涉及的 7 种目标物是一种化合物原型及其 6 种主要代谢产物, 它们 之间极性和溶解度差别较大。但在适宜的 pH 条件下, 脱烷基代谢产物会发生水解生产羟基代谢产物, 从而增加样品提取净化的难度。本 研 究 系 统 比 较 了 乙 腈、丙 酮 和 2% 的 三 氯 乙 酸 的 提 取 效 果, 调 节 pH 及加入不同的盐对待测物分配的影响, 综合考虑各种目标物的提取率, 最终确定采用加入盐酸调节牛奶 溶胶体系的电荷分 布, 利 用 硫 代 硫 酸 钠 进 行 氧 化 保 护 和 离 子 交 换 后, 加 入 0~ 5 ℃ 乙 腈 提 取 后 冷 藏 15min, 并在低温下高速离心, 从而最大限度的去除了牛奶中的蛋白 质 和 脂 肪, 使 DEDIA 的 回 收 率 提 高
216.6 216.6 188.5 188.5 174.5 174.5 198.6 198.6 170.5 170.5 156.5 156.5 146.4 146.4
注:* 为定量离子。Note: * :Means quantitative ion.
子离子 Production ion
(m/z)
174.4* 132.2 146.3* 104.2 132.4* 104.1 156.3* 114.2 128.4* 86.2 114.4* 97.2 110.2* 104.2
水、HCl 和 Na2 S2 O3 为分析纯。 2.2 样品预处理 2.2.1 样品提取 准确称取 1 g 试样于预先加入 1% HCl Na2 S2 O3 100 mL 和 0.265 mol/L Na2 S2 O3 盐 溶 液 100 mL 的 8 mL 塑料离心管中, 混匀后, 加入 4 mL 在 0~5 ℃下储藏的乙腈涡旋混合 1 min, 放入 0~ 5 ℃冰箱冷藏 15 min, 在 4 ℃, 以 10000 r/min 离 心 10 min, 上 清 液 转 移 至 10 mL 玻 璃 试 管 中, 在 不 高 于 60 ℃的温度下氮气浓缩至约 1 mL, 加入 0.1 mol/L HCl 2 mL 涡旋混合 1 min, 静置 15 min 后净化。 2.2.2 样 品 净 化 将 混 合 型 阳 离 子 交 换 柱 MCX 放 入 固 相 萃 取 装 置 的 指 定 位 置, 依 次 用 3 mL 甲 醇、 3 mL 水和 3 mL 0.1 mol/L HCl 活化。转移样液 至 固 相 萃 取 柱 的 顶 部, 以 1 mL/min 流 速 过 柱。 用 2 mL 0.1 mol/L HCl、3 mL 水、3 mL 甲醇溶液淋洗柱后, 用 4 mL 氨水-甲醇溶液(5∶95,V/V)以 1 mL/min 流速 洗脱柱上的待分析成分, 收集洗脱液, 在氮吹浓缩装置上不高于 60 ℃的 温 度 下 浓 缩 约 至 50 mL 后 立 即 取出, 加入 0.05% 甲酸-0.05% 甲酸甲醇(85∶15,V/V)溶液定容至 1 mL, 振荡溶解后过 0.45 mm 滤膜待测。 2.3 仪器分析条件 2.3.1 液相色谱条件 柱温 40 ℃;流速 0.2 mL/min;进样量 20 mL;流动 相 A 为 含 0.05% 甲 酸 的 水, 流 动相 B 为含 0.05% 甲酸的甲醇溶液;二 元 梯 度 分 离, 梯 度 顺 序:0~ 2.5 min, 15% B;2.5~ 7.0 min, 15% ~ 85% B;7.0~12.5 min, 85% B;12.5~12.6 min, 85% ~15% B。 2.3.2 质谱条件 电喷雾电离(ESI+ )离子源;源温度 100 ℃;毛细管电压 4.5 kV;脱溶剂温度 350 ℃; 脱溶剂气(氮气)流量 9 L/min。ATZ 及其代谢物的采集参数列于表 1。
利用 MCX 柱净化。
3.2 质谱与色谱条件的选择
3.2.1 液相分离条件的优化 比较了 C18 (100 mm ×3.0 mm, 1.8 mm)和 C18 (150 mm ×3.0 mm, 5.0 mm)
两 种类型的色谱柱对几种目标化合物的分离效果。由 于 1.8 mm C18 柱 的 填 料 的 颗 粒 度 较 细, 更 有 利 于
摘 要 建立了高效液相色谱质谱联用检测牛奶中阿特拉津及其两类代谢物残留的同步分析方法。样品中 加 入 1% HCl 和 0.265 mol/L Na2 S2 O3 后, 由冰乙腈提取, 混合型阳离子交换柱固相萃取净化, 采用液相色谱-串 联质谱进行测定, 外标法定量。阿特 拉 津 及 其 代 谢 物 在 0.4~ 100 mg/L 范 围 内 线 性 良 好, 标 准 曲 线 相 关 系 数 R2 >0.99。在 1~25 mg/L 浓度范围内, 除脱异丙基羟基阿特拉津的平均加标回收率较低约为 64.2% 外, 其它目 标物的回收率在 75.0% ~119.0% 之间, 相对标准偏差为 1.5% ~ 14.5% ; 脱 乙 基 阿 特 拉 津、羟 基 阿 特 拉 津、脱 乙 基羟基阿特拉津的检出限为 0.1 mg/L; 其余目标物的检出限为 0.5 mg/L。方法的灵敏 度 较 高, 且 简 便、快 速, 可 以较好的解决目标物极性差别大及样品基质对检测结果的干扰等问题, 可以满足牛奶中阿特拉津及其两类 代谢物残留检测的需要。
2012-04-03 收稿;2012-07-03 接受 * E-mail: stone8119@