(完整版)分析物化复试试卷

分析化学部分

一、单项选择题（每题1分，共20分）

1. 以下各项措施中，可以消除分析测试中的系统误差的是（ A ）

A. 进行仪器校正；

B. 增加测定次数；

C. 增加称样量；

D. 提高分析人员水平。

2. NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此溶液滴定H3PO4至第二个计量点，则

H3PO4的分析结果会（ A ）

A. 偏高；

B. 偏低；

C. 无影响；

D. 不能确定。

3.玻璃膜电极能测定溶液pH是因为（ A ）

A. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。

B. 玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。

C. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液中氢离子浓度成直线关系。

D.在25℃时，玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系

4. 适合于尿液中廋肉精含量分析的方法是（ B ）

A. 原子吸收光谱

B. 高效液相色谱

C. 离子交换色谱

D. 气相色谱

5. 极谱分析中，为消除氧波的干扰可向试液中（ A ）

A. 通入氮气；

B. 通入氧气；

C. 加入硫酸钠固体；

D. 加入动物胶。

6.下列情况的误差属于随机误差的是（）。

A. 滴定时，标准溶液偶然有一点滴出锥形瓶外

B. 偶然用了被磨损的砝码

C. 称量前后分析天平的零点稍有差别

D. 标准溶液未充分摇匀

7. Ca2+能生成难溶的草酸盐沉淀。将草酸盐沉淀过滤出来，洗涤除去多余的C2O42-，用稀H2SO4溶解后，以KMnO4标准溶液滴定与金属离子相当的C2O42-，由此测定Ca2+的含量。以上测定所采用的滴定方式是（ C ）

A. 直接滴定

B. 返滴定

C. 间接滴定

D. 沉淀滴定

8. 某四次平行测量的结果为19.96%、20.05%、20.07%和20.24%，用Q检验法判断，置信度为 90%时(n=4时，Q0.90= 0.76)应舍弃的可疑值是（ D ）

A. 19.96%

B. 20.24%

C. 19.96%和20.24%

D. 没有

9.下列说法正确的是（ D ）

A. 指示剂的变色点即为化学计量点

B. 分析纯的试剂均可作基准物质

C. 定量完成的反应均可作为滴定反应

D. 已知准确浓度的溶液称为标准溶液

10. 对一个试样量很少的未知试样，而又必须进行多元素测定时，应选用（DE ）

A. 顺序扫描式光电直读；

B. 原子吸收光谱法；

C. 原子荧光光谱法；

D. 多道光电直读发射光谱法

E.摄谱法原子发光光谱

11. 用同一浓度的NaOH滴定相同浓度和体积的不同的一元弱酸，对Ka较大的一元弱酸，下列说法正确的是（ B ）

A. 消耗NaOH溶液较多

B. 突跃范围较大

C. 化学计量点的pH较高

D. 指示剂变色较不敏锐

12.下列滴定能产生两个滴定突跃的是（ D ）

A. NaOH滴定H2CO3(pKa1=6.3，pKa2=10.1)

B. NaOH滴定NaH2PO4(pKa1=2.2，pKa2=7.7，pKa3=12.3)

C. HCl滴定NaOH + (CH2) 6N4 (0.1mol/L，pKb=8.8)

D. 0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L H2SO3(pKa1=1.9，pKa2=7.2)

13.在一元弱酸HA的溶液中，[HA]=[A-时溶液的pH （ D ）

A. = pKa+1

B. < pKa-1

C. = pOH

D. = pKa

14. 某配合物的KMY = 1016.5，当pH=12.0时，[Y¢]=[Y]，a M(L) =103，则lgK¢ MY= ( )

A. 13.5

B. 16.5

C. 19.5

D. 8.0

15. 高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用（ D ）

A. HAc

B. HCl

C. HNO3

D. H2SO4

16. 配制Na2S2O3溶液时，要用新煮沸且冷却的蒸馏水的原因是下列之中的（ A ）

(1)杀菌，(2)除去O2和CO2，(3)使水软化，(4)促进Na2S2O3溶解。

A. (1)和(2)

B. (2)

C. (2)和(3)

D. (1)、(2)和(4)

17. pH = 4时用莫尔法滴定Cl - 含量，将使结果（ A ）

A. 偏高；

B. 偏低；

C. 忽高忽低

D. 无影响。

18.右图反映了某物理量与浓度c的关系。该物理量是（ D ）

A. 透过光强度It

B. 吸光度A

C. lgT

D. 吸收光强度I

19.可见吸光光度法中选择参比溶液时，若试液无色，显色剂有色，应选（ B ）

A. 溶剂空白参比

B. 试剂空白参比

C. 样品参比

D. 褪色参比

20.分析实验所用的仪器①滴定管、②移液管、③容量瓶、④锥形瓶中，使用时需要用操作液漂洗的是（ A ）。

A. ①②

B. ③④

C. ②③

D. ①②③

二.简答题（每题5分，共10分）

1. 配位滴定法中，有时会发生指示剂封闭或指示剂僵化现象。请对这两种现象产生的原因，表现及处理方法做简要说明。

2. 标准曲线法，标准加入法和标准对照法是仪器分析常用的三种数据处理方法，请简要说明他们之间的差别。

标准曲线：一份称样量，但是可以定量很宽的线性范围；中间可能存在的误差---称样时引入的误差

标准对照法：2份或者2份以上的称样量，只能定量90-110%的含量，且不能存在较大的截距

当很难配置与样品溶液相似的标准溶液，或样品基体成分很高，而且变化不定或样品中含有固体物质而对吸收的影响难以保持一定时，采用标准加入法是非常有效的

在能力验证的盲样测定过程中，还是以标准曲线法为主，缺失由于样品中某些组分对测定的干扰大，再参考标准曲线的测定结果，设计标准加入法的曲线，进行测定

三、计算题（每题5分，共15分）

1. （1）计算0.1mol/L 邻苯二甲酸氢钾溶液的pH值（pKa1=

2.95, pKa2=5.41）

（2）计算该溶液中邻苯二甲酸氢根的浓度，判断该溶液可否作为缓冲溶液使用。

2. 在某色谱分析中得到下列数据：保留时间（tR）为5.0 min。死时间（tM）为1.0 min，液相体积（Vs）为2.0 mL，柱出口载气体积流量（F0）为50 mL•min-1 ，试计算：

（1）分配比k；（2）死体积Vm；（3）分配系数 K；（4）保留体积VR

3.取废水样100.0mL，用H2SO4酸化后，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水中的还原物质在一定条件下被完全氧化。然后用0.1000mol·L-1的FeSO4标准溶液滴定剩余的，用去了15.00mL，计算废水样的化学耗氧量（COD）。(已知O的原子量为15.999)四.设计题（5分）

某H3PO4+H2SO4混合溶液，请设计用酸碱滴定法分别测定H3PO4+H2SO4含量的方法（包括测定步骤和指示剂）。

2011年研究生复试考题（物理化学部分）

一、选择题（共15小题，每小题1分，总共15分；请将正确的选项填入题后的括号内）

1.下列各式中，哪个是化学势（）