(完整版)分析物化复试试卷
（完整版）化学工程复试面试题整理（带答案）
（完整版）化学工程复试面试题整理（带答案）一、专业综合知识（大部分化工原理+少量反应工程）1. 层流和湍流的区别？层流：质点沿管轴做有规则的平行运动，各质点互不碰撞，互不混合。
湍流：质点做不规则的杂乱运动并相互碰撞，产生大大小小的漩涡。
前进阻力增大。
2. 什么是边界层？边界层的分类？边界层：当流体流经固体壁面时，由于流体具有黏性，在垂直于流体流动方向上便产生了流度梯度。
在壁面附近存在着较大的速度梯度的流体层，成为流动边界层，简称边界层。
边界层外黏性不起作用，速度梯度可视为零。
在平板前缘处，边界层较薄，流体的流动总是层流，称层流边界层。
在具体前缘一定距离的临界距离处，边界层内的流动由层流变湍流，此后的边界层称湍流边界层。
3. 离心泵的特性曲线有哪些？绘制特性曲线有什么意义？什么是离心泵的扬程？(1)压头—送液能力曲线(H～Q曲线)；(2)功率-送液能力曲线(N～Q曲线)；(3)效率—送液能力曲线(η～Q曲线)；(4)允许吸上真空度，送液能力曲线(Hs～Q曲线)。
根据H～Q曲线，可以预测在一定的管路系统中，这台离心泵的实际送液能力有多大，能否满足需要；根据N～Q曲线，可以预测这种类型的离心泵在某一送液能力下运行时,驱动它要消耗多少能量，这样可以配置一台大小合适的动力设备；根据η～Q曲线,可以预测这台离心泵在某一送液能力下运行时效率的高低，使离心泵能够在适宜的条件下运行,以发挥其最大效率；而根据Hs～Q曲线就可以通过计算决定水泵的安装高度。
扬程又称压头，指的是单位重量流体经泵所获得的能量4. 如何进行离心泵的选型？（1）确定输送系统的流量与压头。
流量如果在一定范围内波动，要按最大流量考虑，压头则有伯努利方程计算（2）选择泵的类型和型号。
根据输送液体的性质和操作条件确定泵的类型，按照已经确定的流量，压头从给出的泵的目录中选出的型号（3）核算泵的轴功率5. 什么是气缚现象和汽蚀现象？如何防止？离心泵启动时，若泵内存在空气，由于空气密度很低，旋转后产生的离心力很小，因而叶轮中心区所形成的低压不足以将贮槽内的液体吸入泵内，虽然启动离心泵也不能输送液体。
西北大学物理化学2003真题(复试)
2003年硕士研究生复试考试《物理化学》试题1.一绝热气缸，带有一无质量、无摩擦力的绝热活塞，塞外为恒定外压力。
气缸内有气体，壁内绕有电热丝。
当通电时，气体将慢慢膨胀。
因为、这是一个等压过程，Qp=ΔH；又因为是绝热系统Qp=0，所以ΔH=0，这结论对否？为什么？（10分）2.你能设计出A和B两种理想气体在等温下混合的可逆过程吗？假设这两种气体开始时压力均为p，但物质的量不同，试根据你所设计的可逆过程推导并求算出此混合过程可逆功的公式。
（10分）3.偏摩尔量是强度性质，应该与物质的数量无关，但浓度不同时其值亦不同，如何理解。
（10分）4.五十年代外国一专利文献说“用2：1的CO和C2H4的混合物，在至少60o C、常压至100atm及选用适当催化剂的条件下，可以通过反应2CO+C2H4=2CH2CO 合成乙烯酮”因为乙烯酮是很重要的有机合成原料，如果这个反应有足够的转化率，则经济意义是很大的，试用热力学分析方法，判断上述专利文献所述内容的可靠性如何？（15分）5.从下列事实粗略地绘出醋酸（HAc）的相图，并指出各相区的相态。
（15分）（1）醋酸在蒸气压等于9.1mmHg时的熔点为16.6o C；（2）固态的醋酸有两种晶形，用固1和固2表示，它们的密度都比液态的大，而且固1在低压下比固2更稳定；（3）在2000atm、55.2o C时，固1、固2和液态平衡共存；（4）固1和固2的转变温度随压力的降低而下降；（5）醋酸的正常沸点为118o C。
6. 请讨论下列问题（15分）（1）两块平板玻璃在干燥时叠在一起很容易分开；若在其间放些水叠在一起，要想从平板玻璃垂直方向将它们分开，需要费很大的力才行，何故？（2）在装有部分液体的毛细管中，当在一端加热时，问润湿性液体向毛细管哪一端移动？不润湿性液体向毛细管哪一端移动？并说明理由。
6.一定温度时，在AgCl的饱和溶液中加入少量的KCl会使AgCl的溶解度减小，若加入少量KNO3反而使AgCl的溶解度增加，如何解释？（10分）8. 某反应A2+B2→2AB己知反应机理如下：（15分）A2===2A（快速平衡） (1)2A+B2→2AB (2)①证明该反应速率方程式为dC AB/dt=k a C A2C B2，其中k a=k1k2/k-1；②若A2及B2的初始浓度皆为0.01mol.dm-3，且在某温度下表观速率常数k a=1.60min-1.mol-1.dm-3，求半衰期。
复试09 中国药科大学物理化学考研
物理化学复试试题09年一、选择题（10分，每小题2分）≠0的过程是 ········································· （ ）A 、理想气体恒温膨胀B 、理想气体节流膨胀C 、理想气体绝热膨胀D 、理想气体卡诺循环2. 在某特定温度下，当外压为p o 时，NH 4HS(s)=NH 3(g)+H 2S(g)达到分解平衡,该反应的标准平衡常数为：( )A 、 K p o =1B 、 K p o =1/2C 、 K p o =1/4D 、 K p o =23. 在右图中,Ｂ的化学势可表示为: （ ）o B B ,xμμ=B (sln)ln RT x +o B,x μ(sln)是溶质的标准态,则在图中可以表示它的状态的是:A 、 a 点B 、 b 点C 、 a 点和b 点都是D 、 a 和 b 都不是4. 下列电池中能用电池电动势测量K sp 的是: （ ） A 、 Ag(s)|AgNO 3(a 1)|| Ag(s)|AgNO 3(a 2) B 、 Ag(s)|AgNO 3(a 1)||HCl(a 2) |Ag-AgCl(s) C 、 Ag-AgCl(s) ||KCl(a)|Hg 2Cl 2|Hg(l) D 、 (Pt)H 2(g)| HCl(a)||Ag-AgCl(s)5. 300K 时玻璃毛细管和不锈钢毛细管半径相同,水在毛细管中的升高高度相同,当水的温度降到274K 时,它们的升高高度分别为h 玻璃和h 不锈钢,则有： （ ）A 、 h 玻璃 = h 不锈钢B 、 h 玻璃 > h 不锈钢C 、 h 玻璃 < h 不锈钢D 、无法确定一、填空题（总20分）1．(4分)指出下列公式在什么条件下使用(1) Vdp SdT dG +-=(2) *r *2ln p MRT p r σρ=B bpa2. (4分)298 K, p o 下，1 mol 邻二甲苯与1 mol 对二甲苯混合形成理想液态混合物，混合过程的Δmix H = _____ ，Δmix S = _________ 。
西工大《物理化学》复试试题
物理化学1.封闭系统热力学第一定律的数学表达式为。
（）答案:正确2.一定量理想气体的热力学能和焓只是温度的函数。
（）答案:正确3.热力学平衡状态必须同时满足（）。
A.热平衡B.力平衡C.相平衡D.化学平衡答案:A|B|C|D4.可逆过程的一个显著特征是体系在内、外强度性质只相差无限小的情况下发生。
（）答案:正确5.如果说一个化学反应在标准态下发生，则反应式中各物质分别都处于各自所选定的标准态。
此说法不对。
（）答案:错误6.理想气体向真空急速膨胀过程的W>0，ΔH=0。
（）答案:错误7.热力学第二定律的数学表达式(Clausius不等式)的微分式是。
（）答案:正确8.使用吉布斯函数作为过程方向和限度的判据，其适用条件是恒温、恒压、不作非体积功、封闭系统。
（）答案:正确9.熵值不可能为负值。
（）答案:正确10.均相封闭系统热力学函数之间的4个基本关系式为：dU = TdS – pdV、dH = TdS + Vdp、dA = – SdT – pdV、dG = – SdT + Vdp。
（）答案:正确11.写出用焓H定义的多组分系统中组分B的化学势表达式。
（）答案:正确12.混合形成理想溶液的过程有：体积差ΔmixV=0，熵变ΔmixS<0。
（）答案:错误13.纯理想气体的化学势的表达式为。
（）答案:正确14.甲醇—乙醇、乙醇—水、水—盐酸三组溶液中，可看成理想溶液的是乙醇—水溶液。
（）答案:错误15.某一反应的平衡常数是一个不变的常数。
（）答案:错误16.{答案:正确17.化学反应等温方程的表达式为。
（）答案:正确18.化学反应等压方程的表达式为。
（）答案:正确19.单组分系统两相平衡时，平衡压力和平衡温度满足克珀珑Clapeyron方程，即。
（）答案:正确20.在二组分系统的恒压相图中，杠杆规则适用于任意两相平衡区。
（）答案:错误21.100 kPa下，液态苯与苯蒸气成平衡，系统的自由度为1。
分析物化复试试卷
分析化学部分一、单项选择题（每题1分，共20分）1. 以下各项措施中，可以消除分析测试中的系统误差的是（ A ）A. 进行仪器校正；B. 增加测定次数；C. 增加称样量；D. 提高分析人员水平。
2. NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此溶液滴定H3PO4至第二个计量点，则H3PO4的分析结果会（ A ）A. 偏高；B. 偏低；C. 无影响；D. 不能确定。
3.玻璃膜电极能测定溶液pH是因为（ A ）A. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。
B. 玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。
C. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液中氢离子浓度成直线关系。
D.在25℃时，玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系4. 适合于尿液中廋肉精含量分析的方法是（ B ）A. 原子吸收光谱B. 高效液相色谱C. 离子交换色谱D. 气相色谱5. 极谱分析中，为消除氧波的干扰可向试液中（ A ）A. 通入氮气；B. 通入氧气；C. 加入硫酸钠固体；D. 加入动物胶。
6.下列情况的误差属于随机误差的是（）。
A. 滴定时，标准溶液偶然有一点滴出锥形瓶外B. 偶然用了被磨损的砝码C. 称量前后分析天平的零点稍有差别D. 标准溶液未充分摇匀7. Ca2+能生成难溶的草酸盐沉淀。
将草酸盐沉淀过滤出来，洗涤除去多余的C2O42-，用稀H2SO4溶解后，以KMnO4标准溶液滴定与金属离子相当的C2O42-，由此测定Ca2+的含量。
以上测定所采用的滴定方式是（ C ）A. 直接滴定B. 返滴定C. 间接滴定D. 沉淀滴定8. 某四次平行测量的结果为19.96%、20.05%、20.07%和20.24%，用Q检验法判断，置信度为 90%时(n=4时，Q0.90= 0.76)应舍弃的可疑值是（ D ）A. 19.96%B. 20.24%C. 19.96%和20.24%D. 没有9.下列说法正确的是（ D ）A. 指示剂的变色点即为化学计量点B. 分析纯的试剂均可作基准物质C. 定量完成的反应均可作为滴定反应D. 已知准确浓度的溶液称为标准溶液10. 对一个试样量很少的未知试样，而又必须进行多元素测定时，应选用（DE ）A. 顺序扫描式光电直读；B. 原子吸收光谱法；C. 原子荧光光谱法；D. 多道光电直读发射光谱法E.摄谱法原子发光光谱11. 用同一浓度的NaOH滴定相同浓度和体积的不同的一元弱酸，对Ka较大的一元弱酸，下列说法正确的是（ B ）A. 消耗NaOH溶液较多B. 突跃范围较大C. 化学计量点的pH较高D. 指示剂变色较不敏锐12.下列滴定能产生两个滴定突跃的是（ D ）A. NaOH滴定H2CO3(pKa1=6.3，pKa2=10.1)B. NaOH滴定NaH2PO4(pKa1=2.2，pKa2=7.7，pKa3=12.3)C. HCl滴定NaOH + (CH2) 6N4 (0.1mol/L，pKb=8.8)D. 0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L H2SO3(pKa1=1.9，pKa2=7.2)13.在一元弱酸HA的溶液中，[HA]=[A-时溶液的pH （ D ）A. = pKa+1B. < pKa-1C. = pOHD. = pKa14. 某配合物的KMY = 1016.5，当pH=12.0时，[Y¢]=[Y]，a M(L) =103，则lgK¢ MY= ( )A. 13.5B. 16.5C. 19.5D. 8.015. 高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用（ D ）A. HAcB. HClC. HNO3D. H2SO416. 配制Na2S2O3溶液时，要用新煮沸且冷却的蒸馏水的原因是下列之中的（ A ）(1)杀菌，(2)除去O2和CO2，(3)使水软化，(4)促进Na2S2O3溶解。
郑大考研物化复试试题
2011年郑州大学化工与能源学院硕士研究生复试物理化学试卷一、选择（20分）1、理想气体的液化行为是（ A ）A、不能液化B、低温高压下才能液化C、低温下能液化D、高压下能液化2、物质的临界点的性质与什么有关？（ D ）A、与外界温度有关B、与外界压力有关C、与外界物质有关D、是物质本身的特性3、一列火车在我国的铁路上行驶，在下述哪一种地理和气候条件下，内燃机的热效率最高？（ D ）A、南方的夏季B、北方的夏季C、南方的冬季D、北方的冬季4、一个人精确地计算了他一天当中做功所需付出的能量，包括工作、学习、运动、散步、读报、看电视，甚至做梦等等共1000kJ。
所以他认为每天所需摄取的能量总值就是1000kJ，这个结论是否正确？（ D ）A、正确B、违背热力学第一定律C、违背热力学第二定律D、违背热力学第一、第二定律5、海水不能直接饮用的主要原因是（ D ）A、不卫生B、含致癌物质C、有苦味D、含盐量高6、下列分散系统中丁铎尔效应最强的是（ D ）其次是（ C ）A、空气B、蔗糖水溶液C、大分子溶液D、硅胶溶液7、附加压力产生的原因是（ C ）A、由于存在表面力B、由于表面上存在表面张力rC、由于表面张力r的存在，在弯曲表面两边压力不同D、难以确定8、电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为（ A ）A、浓度增大，离子强度增强B、浓度增大，离子强度变弱C、浓度不影响离子强度D、随浓度变化，离子强度变化无规律9、下面关于等概率假设的描述，正确的是（ D ）A、它是一切统计热力学公式推倒的前提B、它可由数学的方法予以证明C、它与摘取最大项原理相矛盾D、它是求算微观量的统计平均值（即热力学性质）的理论依据10、实验活化能（Ea），势垒（Eb），和0K时的能量差（Eo），它们的物理意义不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，三者的数值近似相等，其条件是（ C ）A、Ec很小B、Eb很小C、温度很低D、基态振动频率很高二、问答题（20分）1、蔗糖水解实验中配制蔗糖溶液时称量不够准确，对测量结果K有无影响？取用盐酸的体积不准呢？为什么？2、双液系的气——液平衡相图的绘制实验中，每次换不同组成样品时沸点仪需要清洗、烘干吗？为什么？3、用最大气泡压力法测定表面张力时为什么要读最大压力差？4、试分析在燃烧热测定中影响实验结果的主要因素有哪些？本实验成功的关键因素是什么？5、参比电极应具备什么条件？它有什么功用？盐桥有什么作用？应选择什么样的电解质作盐桥？三、计算题（10分）电池Pt，H2（P）︱NaOH（稀水溶液）︱HgO（S）︱Hg（l）︱Pt，在298K时，E=0.9261.（F=96500 C/mol）（1）写出电极反应和电池反应（2）求298K时电池反应的平衡常数K（3）△fHm（HgO）=-90.712kJ/mol, △fHm（H2O,l）=-285.84 kJ/mol，求该电池电动势的温度系数。
苏州大学分析化学考研复试真题(笔试)
苏州大学分析化学考研复试真题（笔试）
分析化学复试：
首先是15个选择题，考的多是仪器的基本操作、
名词解释：
系统误差
有效数字
滴定突跃
固相微萃取
还有一个记不得了
有机物红外光谱基团波段归属判断
给出紫外、红外、质谱、NMR推有机物结构式、
原子吸收、发射、荧光分析法的原理、区别、及不同点
TOC/DO/COD/BOD的含义及测量、
分析科学的地位及重要性
几种电位分析法的异同
改错：
镁离子的EDTA测定,告诉你个有错误的方法，找出来并改正
还有一个判断大题目
五个小题：
基本上都是光谱仪器方面的内容……
上面是题目大致的意思，今年题量多……
本文摘自东吴苏大考研网。
天津大学硕士研究生物理化学试题(复试)
天津大学硕士研究生物理化学试题（复试）一、基础部分（36分）1. (1分）理想气体的) (TV U ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂（填入 > 0 ，< 0 ， = 0或 不能确定） 2. （1分）临界点处的自由度) (=F 3. （2分）焦耳-汤姆生系数定义式为=-T J μ（ ）；理想气体的TJ -μ（ ）4. （1分）H 2(g)标准摩尔燃烧焓（0m c H ∆） 与 ( )标准摩尔生成焓（0m f H ∆）相等（注明相态）5. （2分）1mol 始态为C 100o、101.325kPa 的水在真空容器中完全蒸发为C 100o、101.325kPa 的水蒸气，此过程的W ( )和G ∆ ( )（填入 > 0 ，< 0 ， = 0或 不能确定）6. （1分）C 10o-、101.325kPa 的过冷水的化学势l μ（ ）同温同压下冰的化学势s μ（填入 >，<，= 或 不能确定） 7. （1分）一定温度下，若反应)(SO (g)O 21)(SO 322g g =+的标准平衡常数为01K ，则反应(g)O )(SO 2)(2SO 223+=g g 的=02K （ ）答：()201021K K =8. （1分）在m r G ∆和0m r G ∆中，用于判断反应进行方向的是（ ）9. （2分）试写出CuCl 2水溶液电解质正负离子的平均活度系数±γ与电解质整体活度a 及质量摩尔浓度b 之间的定量关系±γ=（ ） 答：ba 3/13/1410. （1分）对电解池，电极极化的结果是使得阴极电极电势（ ）。
（填入升高、降低 或 不变） 11. （2分）电池Pt Cu,CuCuCu 22+++和Pt Cu,CuCuCu 2+++的电池反应均可写作++=+Cu2CuCu 2，试问25 o C 时上述两电池的（ ）（A ）m r G ∆和E 均不同； （B ）m r G ∆和E 均相同； （C ）m r G ∆相同而E 不同；（D ）m r G ∆不同而E 相同。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
分析化学部分一、单项选择题（每题1分，共20分）1. 以下各项措施中，可以消除分析测试中的系统误差的是（ A ）A. 进行仪器校正；B. 增加测定次数；C. 增加称样量；D. 提高分析人员水平。
2. NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此溶液滴定H3PO4至第二个计量点，则H3PO4的分析结果会（ A ）A. 偏高；B. 偏低；C. 无影响；D. 不能确定。
3.玻璃膜电极能测定溶液pH是因为（ A ）A. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。
B. 玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。
C. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液中氢离子浓度成直线关系。
D.在25℃时，玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系4. 适合于尿液中廋肉精含量分析的方法是（ B ）A. 原子吸收光谱B. 高效液相色谱C. 离子交换色谱D. 气相色谱5. 极谱分析中，为消除氧波的干扰可向试液中（ A ）A. 通入氮气；B. 通入氧气；C. 加入硫酸钠固体；D. 加入动物胶。
6.下列情况的误差属于随机误差的是（）。
A. 滴定时，标准溶液偶然有一点滴出锥形瓶外B. 偶然用了被磨损的砝码C. 称量前后分析天平的零点稍有差别D. 标准溶液未充分摇匀7. Ca2+能生成难溶的草酸盐沉淀。
将草酸盐沉淀过滤出来，洗涤除去多余的C2O42-，用稀H2SO4溶解后，以KMnO4标准溶液滴定与金属离子相当的C2O42-，由此测定Ca2+的含量。
以上测定所采用的滴定方式是（ C ）A. 直接滴定B. 返滴定C. 间接滴定D. 沉淀滴定8. 某四次平行测量的结果为19.96%、20.05%、20.07%和20.24%，用Q检验法判断，置信度为 90%时(n=4时，Q0.90= 0.76)应舍弃的可疑值是（ D ）A. 19.96%B. 20.24%C. 19.96%和20.24%D. 没有9.下列说法正确的是（ D ）A. 指示剂的变色点即为化学计量点B. 分析纯的试剂均可作基准物质C. 定量完成的反应均可作为滴定反应D. 已知准确浓度的溶液称为标准溶液10. 对一个试样量很少的未知试样，而又必须进行多元素测定时，应选用（DE ）A. 顺序扫描式光电直读；B. 原子吸收光谱法；C. 原子荧光光谱法；D. 多道光电直读发射光谱法E.摄谱法原子发光光谱11. 用同一浓度的NaOH滴定相同浓度和体积的不同的一元弱酸，对Ka较大的一元弱酸，下列说法正确的是（ B ）A. 消耗NaOH溶液较多B. 突跃范围较大C. 化学计量点的pH较高D. 指示剂变色较不敏锐12.下列滴定能产生两个滴定突跃的是（ D ）A. NaOH滴定H2CO3(pKa1=6.3，pKa2=10.1)B. NaOH滴定NaH2PO4(pKa1=2.2，pKa2=7.7，pKa3=12.3)C. HCl滴定NaOH + (CH2) 6N4 (0.1mol/L，pKb=8.8)D. 0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L H2SO3(pKa1=1.9，pKa2=7.2)13.在一元弱酸HA的溶液中，[HA]=[A-时溶液的pH （ D ）A. = pKa+1B. < pKa-1C. = pOHD. = pKa14. 某配合物的KMY = 1016.5，当pH=12.0时，[Y¢]=[Y]，a M(L) =103，则lgK¢ MY= ( )A. 13.5B. 16.5C. 19.5D. 8.015. 高锰酸钾法测定H2O2含量时，调节酸度时应选用（ D ）A. HAcB. HClC. HNO3D. H2SO416. 配制Na2S2O3溶液时，要用新煮沸且冷却的蒸馏水的原因是下列之中的（ A ）(1)杀菌，(2)除去O2和CO2，(3)使水软化，(4)促进Na2S2O3溶解。
A. (1)和(2)B. (2)C. (2)和(3)D. (1)、(2)和(4)17. pH = 4时用莫尔法滴定Cl - 含量，将使结果（ A ）A. 偏高；B. 偏低；C. 忽高忽低D. 无影响。
18.右图反映了某物理量与浓度c的关系。
该物理量是（ D ）A. 透过光强度ItB. 吸光度AC. lgTD. 吸收光强度I19.可见吸光光度法中选择参比溶液时，若试液无色，显色剂有色，应选（ B ）A. 溶剂空白参比B. 试剂空白参比C. 样品参比D. 褪色参比20.分析实验所用的仪器①滴定管、②移液管、③容量瓶、④锥形瓶中，使用时需要用操作液漂洗的是（ A ）。
A. ①②B. ③④C. ②③D. ①②③二.简答题（每题5分，共10分）1. 配位滴定法中，有时会发生指示剂封闭或指示剂僵化现象。
请对这两种现象产生的原因，表现及处理方法做简要说明。
2. 标准曲线法，标准加入法和标准对照法是仪器分析常用的三种数据处理方法，请简要说明他们之间的差别。
标准曲线：一份称样量，但是可以定量很宽的线性范围；中间可能存在的误差---称样时引入的误差标准对照法：2份或者2份以上的称样量，只能定量90-110%的含量，且不能存在较大的截距当很难配置与样品溶液相似的标准溶液，或样品基体成分很高，而且变化不定或样品中含有固体物质而对吸收的影响难以保持一定时，采用标准加入法是非常有效的在能力验证的盲样测定过程中，还是以标准曲线法为主，缺失由于样品中某些组分对测定的干扰大，再参考标准曲线的测定结果，设计标准加入法的曲线，进行测定三、计算题（每题5分，共15分）1. （1）计算0.1mol/L 邻苯二甲酸氢钾溶液的pH值（pKa1=2.95, pKa2=5.41）（2）计算该溶液中邻苯二甲酸氢根的浓度，判断该溶液可否作为缓冲溶液使用。
2. 在某色谱分析中得到下列数据：保留时间（tR）为5.0 min。
死时间（tM）为1.0 min，液相体积（Vs）为2.0 mL，柱出口载气体积流量（F0）为50 mL•min-1 ，试计算：（1）分配比k；（2）死体积Vm；（3）分配系数 K；（4）保留体积VR3.取废水样100.0mL，用H2SO4酸化后，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水中的还原物质在一定条件下被完全氧化。
然后用0.1000mol·L-1的FeSO4标准溶液滴定剩余的，用去了15.00mL，计算废水样的化学耗氧量（COD）。
(已知O的原子量为15.999)四.设计题（5分）某H3PO4+H2SO4混合溶液，请设计用酸碱滴定法分别测定H3PO4+H2SO4含量的方法（包括测定步骤和指示剂）。
2011年研究生复试考题（物理化学部分）一、选择题（共15小题，每小题1分，总共15分；请将正确的选项填入题后的括号内）1.下列各式中，哪个是化学势（）2. 理想气体进行绝热不可逆膨胀，下述答案哪个正确？ ( A )(A) ΔS>0 (B) ΔS<0(C) ΔS=0 (D) ΔS的正负不能确定3. 在标准压力Pθ和268 K时，冰变为水，体系的熵变ΔS为： ( A )(A) ΔS>0 (B) ΔS<0(C) ΔS=0 (D) 无法确定4. 在298 K, p下，两瓶含萘的苯溶液，第一瓶为2 dm3(溶有0.5 mol萘)，第二瓶为1 dm3(溶有0.25 mol萘)，若以μ(I) 和μ(II)分别表示两瓶中萘的化学势，则( D )(A) μ(I) =10μ(II) (B) μ(I) =2μ(II)(C) μ(I) =0.5μ(II) (D) μ(I) =μ(II)5. 某温度时，NH4Cl(s)分解压力是pθ，则分解反应的平衡常数Kθ为 ( C )(A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/86. 某电解质溶液的浓度m = 0.01 mol×kg-1，离子强度I = 0.04 mol×kg-1，该电解质是( B )(A) NaCl (B) CuSO4(C) CaCl2 (D) AlCl37. 在一个密闭的容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后，会发 ( B )(A) 大水珠变大，小水珠变小(B) 大水珠变大，小水珠变大(C) 大水珠变小，小水珠变大(D) 大水珠，小水珠均变小8. 在用最大气泡法测定液体表面张力的实验中，下述哪一条操作规定是错误的？( D )(A) 毛细管壁必须清洗干净(B) 毛细管口必须平整(C) 毛细管必须垂直放置 (D) 毛细管插入液体内部一定深度9. 电池Pt, H2(p1) ⅠHCl(a±)ⅠCl2(p2), Pt的反应可写成 (1) H2(p1) + Cl2(p2) →2HCl(a±) (2) 1/2 H2(p1) + 1/2 Cl2(p2) →HCl(a±)则 ( B )(A) Δr G m,1 = Δr G m,2 , E1 = E2(B) Δr G m,1≠Δr G m,2 , E1 = E2(C) Δr G m,1 =Δr G m,2, E1 ≠E2(D) Δr G m,1 ≠Δr G m,2 , E1 ≠E210. 某反应的反应物消耗3/4的时间是其半衰期的2倍，则该反应的级数为( A )(A) 一级 (B) 二级 (C) 三级(D) 零级11. 某复杂反应速率常数与其基元反应速率常数之间的关系为则该反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系为( B )(A) E=2E1+E2(B) E = E1+ E2(C) E = E1− E2(D) E =2(E1+ E2)12. 基元反应体系a A + d D→g G的速率表达式中，不正确的是 ( D )(A) -d[A]/d t = k A[A]a[D]d (B) -d[D]/d t = k D[A]a[D]d(C) d[G]/d t = k G[G]g (D) d[G]/d t = k G[A]a[D]d13. 关于偏摩尔量，下面的说法中正确的是( B )(A) 偏摩尔量的绝对值都可以求算(B) 偏摩尔量可以为负数(C) 同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关(D) 没有热力学过程就没有偏摩尔量14. 已知下列反应的平衡常数：H2(g) + S(s) = H2S(s) ①K1 ；S(s) + O2(g) = SO2(g) ②K2 。
则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g)的平衡常数为( D )(A) K1 + K2 (B) K1 - K2(C) K1·K2 (D) K1/K215. 二组分理想溶液的沸点的论述正确的是： ( B )(A) 沸点与溶液组成无关(B) 沸点在两纯组分的沸点之间(C) 小于任一纯组分的沸点(D) 大于任一纯组分的沸点二、简答题（共2小题，总共10分）1. (5分) 夏天将室内电冰箱的门打开，接通电源并紧闭门窗（设墙壁、门窗均不传热），能否使室内温度降低，为什么？（提示：用热力学第一定律分析说明）2. (5分) 简述△S，△A，△G作为判据时必须满足的条件。