四川大学 考研 890有机化学 内部课堂习题 第十四章 习 题 【有答案】教案

第十四章 习 题

14.1 对下列化合物命名，或写出所给名称的结构式。 （1） （2）

（3） （4）

（5） （6）6–硝基喹啉 （7）1–甲基–5–溴–2–吡咯甲酸 （8）1,8–二氮杂菲

（9）5–硝基–2–呋喃甲酸乙酯 （10）2,4–二氨基–5–对氯苯基–6–乙基嘧啶 14.2 写出吡啶、吡咯及吡咯烷的结构式，指出这些分子中氮原子的杂化态、几何形状及氮

上n －电子所处的轨道。

14.3 推断下列各分子式代表的化合物是否是饱和的，若不饱和，存在几个环或双键？ （1）C 3H 9N （2）C 5H 11NO 2 （3）C 7H 11NS （4）C 4H 10N 2 （5）C 6H 12N 3BrO 14.4 比较下列各化合物的性质。

（1）酸性次序 a ． b. c ．

（2）比较 a ．喹啉, b ．吲哚的碱性

（3）碱性次序 a ． b ． c ． d ． （4）亲电取代反应 a ． b ． c ．

14.5 将下列氮原子从环分子中除去，各需进行几次Hofmann 降解？

N SO 3H

N

O CH 3

N N N

H

N

3 N H COCH 3

C 2H 5NH 3 NH 2 3

N N

H

N H N N

N H N H N

S N NH N NHPh a ． b ． c ．

14.6 完成下列反应（写出反应的主要产物）

（1）a ．3–甲氧基噻吩 b ．2–乙酰基噻吩

c ．5–甲基–2–甲氧基噻吩分别进行硝化的主要产物。

（2） （3）

（4

（5）

（6） （7）

（8）

（9）

（10） （11）

（12）

14.7 写出下列反应机理:

（1）

（2）

N NH 2Br 2o N

H + Ac 2O 150 - 200 o C

N Li + H 2NCH 2CH 2NH 2C O OEt OEt

+

N H A

CHCl 3 , KOH 浓 NaOH

B +

C CH 2(CO 2Et)2C(NH 2)2O OH

+

N CH 3O CHO OC 2H 5

H 3O ,+

2)

N Br Br 32o N

H 2O 2SOCl 2B

3

N N CH 3

A SOCl 2

B NH 3

C

NaOBr D

O CH 3CH COONO O CH 3NO 2 N

NH 2

HNO 2 , H 3O

N

OH

N H

O

14.8 实现下列转变或合成:

（1） （2）

（3） （4）由 和 分别合成：２,４–二甲基喹啉和８–羟基啉喹。

（5）由 及 合成

14.9 化合物Ａ（C 8H 17N ）与苯磺酰氯反应得到一个不溶于水和酸的物质，彻底甲基化Ａ消

耗两分子CH 3I ，产物与湿氧化银一起加热得到烯胺B ，结构如下：

（1）推测A 的两个可能结构。A 与锌粉蒸馏得到化合物C （C 8H 11N ），C 能发生硝化和磺化反应，但反应活性比苯低。 （2）写出A 和C 的结构。

（3）用一个适当的二溴辛烷和氨反应在仔细控制条件下合成A 。

14.10 某杂环化合物A （C 6H 6O 3）在酸催化下与乙醇反应，酯化生成化合B （C 8H 10O 3），推

测A 和B 的结构。B 的1H NMR 信息如下：

δ： 7.08（d ） 6.13（d ） 6.78（q ） 2.38（s ） 1.20（t ） 峰面积： 1 1 2 3 3 Ｊ值： 5 5 7 7

第十四章

14-1 (1)-吡啶磺酸； （2） 5-甲基异口

恶唑； （3） 2-(苯偶氮基) 吡咯； （4） 1-甲基-3,4-二轻异喹啉； （5） 3-乙酰基吲哚；

N

NH 2HNO 2 , H 3O N OH N H O

N CH 3

N CH 2COOH NHNH 2

N H CH 3

COC 2H 5

NH 2 NH 2OH

CH 3C NH 2 C 2H 5OCOCHCHO

2OC 2H 5 N N NH 2

CH 3CH 2OEt

CH 2=CHCH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3

N(CH 3)2

N

O 2N

N

CO 2H

Br

CH 3

N

N

（9）

O

CO 2C 2H 5

O 2N

（10）

N

NH 2

Cl C 2H 5

NH 2

14-2 (1)

N

吡啶 (2)

N

H

吡咯 (3)

N

H

吡咯烷

14-6 （1）a

S

NO 2

OCH 3

b S

COCH 3

O 2N

c S

NO 2

OCH 3

CH 3

(2)

N

Br

NH 2

(3)

N COCH 3

H

(4) A

O

Ph

O

B O

Ph

O

Br

(5)

N

Ph

(6)

N H

NH

O

(7) A

N H

CHO

B

N H

CO 2Na

C

N H

CH 2OH

(8)

OH

OH HO

(9)

N

O

(10) N NH 2

Br

(11) A

N

B

N

Cl

(12) A

N COOH

B

N

COCl

C

N

CONH 2

D

N

NH 2

（6） （7） （8）