采用非甲醛交联剂的棉织物防皱整理研究
棉织物的聚羧酸无甲醛免烫整理
棉织物的聚羧酸无甲醛免烫整理黄张秘;周翔;邢志奇;张文龙【摘要】为促进无甲醛免烫整理剂的推广应用，将自制聚羧酸无甲醛免烫整理剂（ LMP）用于棉织物的免烫整理，以整理后织物的折皱回复角、断裂强力、撕破强力和白度为主要评价指标，通过单因素试验，确定了LMP较佳的整理工艺：LMP质量浓度为300 g／L，催化剂质量浓度为整理剂的10％，整理液 pH 值为2�0～2�5，焙烘温度为170℃，焙烘时间为3 min。
整理后纯棉白色府绸的折皱回复角大于260°，断裂和撕破强力保留率分别为55�7％和73�1％，白度由77％降至72％，外观平整度接近3�5级。
与其他免烫整理剂比较，免烫效果优于已商业应用的2种无甲醛免烫整理剂，免烫效果及其耐洗性与丁烷四羧酸相当，比改性二羟甲基二羟基乙烯脲类整理剂稍差。
%In order to promote the wide application of formaldehyde⁃free durable press finishing agent, aself⁃prepared polycarboxylic acid formaldehyde⁃free durable press finishing agent ( LMP) was used to finish the cotton fabrics and the suitable application conditions of LMP were determined by evaluating the wrinkle recovery angle, breaking strength, tear strength and whiteness of the finished cotton fabrics in single factor experiments. The optimum conditions are as follows:LMP dosage 300 g/L, catalyst dosage 10% of LMP, pH of 2�0-2�5, curing temperature 170℃ and curing time 3 min. After finishing, wrinkle recovery ang le is larger than 260°, breaking and tear strength retention are 55�7% and 73�1%, respectively, whiteness decreases from 77% to 72%, and smoothness appearance rating is approximately 3. 5. Comparing with the other durable press finishingagents, the durable press performance of LMP finished cotton fabric is better than those finished with two commercial used formaldehyde⁃free durable press finishing agents. LMP provides almost the same level of durable press performance and laundering durability as butane tetracarboxylic acid, but less effective than modified dimethylol dihydroxy ethylene urea.【期刊名称】《纺织学报》【年(卷),期】2017(038)001【总页数】6页(P94-99)【关键词】棉织物;无甲醛免烫整理;聚羧酸;折皱回复角;白度;耐洗性【作者】黄张秘;周翔;邢志奇;张文龙【作者单位】东华大学化学化工与生物工程学院，上海 201620; 东华大学生态纺织教育部重点实验室，上海 201620;东华大学化学化工与生物工程学院，上海201620; 东华大学生态纺织教育部重点实验室，上海 201620;东华大学化学化工与生物工程学院，上海 201620; 东华大学生态纺织教育部重点实验室，上海201620;东华大学化学化工与生物工程学院，上海 201620【正文语种】中文【中图分类】TS195.6为避免N-羟甲基酰胺类交联剂带来的整理品释放甲醛问题，研究人员长久致力于开发性能优良的无甲醛免烫整理剂。
采用非甲醛交联剂的棉织物防皱整理研究
ｌ 实 验
１１ 实 验 材 料 ． １１１ 材 料 ．．
测 量 的 。耐 氯损 性能 是 根据 下 面公式 计算 而得 。
一 一
１０％纯 棉织 物 ， ０ 经烧 毛 、 浆 、 练和丝 光 。 退 煮
１１ ．． 化 学 试 剂 ２
氯损＝ ￣
１
ｘ０ ％ ｌ０
式 中 ： 已氯 化 但 未烘 灼 试 样 的 平均 断 裂强 Ｔ一
Ｄ Ｒ 值 较高 时 ．变 化交 联剂 浓 度不 能 改变 有效 交 Ｃ Ａ 联 密度 。为了找 出分 子 大小 和交联 剂 的官 能度 对织 物 Ｄ Ｒ 值 的影 响 ， 里介 绍 了Ａ、 Ｃ 种 比率 ， Ｃ Ａ 这 Ｂ、 三 并 由方 程式来 加 以解 释
收 稿 日期 ：０ ６ ０ — ３ ２ ０ — ３ ０
Ｔ 已氯 化 又烘 灼过 的试 样 的平 均 断 裂
强力 ． Ｎ。 １ 白 度 ． ４
在常 温下 ． 未 经 处 理 的棉 织物 在Ｏ２ 将 ．５％１２ ．一 二 苯 乙 烯 型 的 荧 光 增 白剂 （ Ｂ 溶 液 中浸 渍 数 秒 Ｆ Ａ） 钟 ， 着轧 液 、 接 烘燥 ， 后用 交 联剂 处 理织 物 。树脂 然
Ｖ １ ８Ｎ ． ｏ２ ｏ ． ７
Ｊ１ ０ ６ ｕ． ｏ ２
处理 荧 光 增 白织 物 的 白 度 ．是根 据 在 分 光 光 度 计 中 ．３ ｎ ４ ０ ｍ波 长 下 织 物 的 反射 强 度 与 荧 光增 白剂 对照 标 准 的反射 强 度之 比来 表 示 的 光 源是 ３ ０ ～ ２０ ３０ ３ ０Ｋ的碘钨 灯
作者简介 ： 王连 军 （ ９ ４ ） 男 ， 南 长 沙 人 ， １７ 一 ， 湖 东华 大 学 在 读 博士 ． 主要 研 究 方 向 为织 物 的 功 能 整 理
纯棉织物的柠檬酸-戊二醛无甲醛防皱整理
纯棉织物的柠檬酸-戊二醛无甲醛防皱整理何华玲;于志财【摘要】以柠檬酸、戊二醛为原料,制备了一种无甲醛防皱整理剂柠檬酸-戊二醛,并将其应用于纯棉织物的防皱整理.对柠檬酸-戊二醛用量、次磷酸钠用量以及焙烘温度和焙烘时间等因素对整理效果的影响进行了分析.结果表明,防皱整理的最佳处方和工艺条件为:整理剂用量8%,次磷酸钠用量为4%,焙烘温度为160℃,焙烘时间为120 s.整理后织物的折皱回复角显著提高,白度、断裂强力及耐洗性能较好.【期刊名称】《辽东学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2010(017)004【总页数】5页(P292-295,332)【关键词】柠檬酸;戊二醛;纯棉织物;防皱整理【作者】何华玲;于志财【作者单位】辽东学院化工与材料学院,辽宁,丹东,118003;辽东学院化工与材料学院,辽宁,丹东,118003【正文语种】中文【中图分类】TQ342众所周知,棉织物具有透气透湿,穿着舒适等很多优良的性能,但是却存在着弹性差,容易起皱,洗后需要熨烫的麻烦,使得其成衣档次难以提高[1-3]。
为了提高纯棉织物的防皱性能,常用防皱整理剂对其进行整理。
柠檬酸(CA)因具有活性强、无刺激性气味、无毒性、抗皱性能好、成本较低而成为一种较理想的防皱整理剂[2],但其存在的问题是整理的织物耐洗牢度差、强力下降严重,而且在焙烘过程中其分子上的羟基和邻位上的氢受热后结合成水脱去,生成了乌头酸,另外有部分失去二氧化碳和水变成了衣康酸,由于生成的乌头酸和衣康酸结构中含有不饱和双键,所以会使整理后的织物泛黄[3],这在一定程度上限制了它的应用。
戊二醛是一种双醛交联剂。
早在戊二醛工业化的前一年,美国就进行了戊二醛抗皱性能的研究。
资料表明,经戊二醛抗皱整理后,织物的抗皱性、弹性、耐磨性和耐氯损牢度好、手感丰满,但由于其价格较高并且整理后的织物泛黄,所以限制了其应用[4]。
由于戊二醛的醛基是个强极性基团,比较活泼,在一定的条件下很可能与柠檬酸上的羟基发生缩醛反应,不仅会封闭柠檬酸上的自由羟基,降低焙烘时引起的织物泛黄程度,而且还会增加交联的平均长度和支化度,从而减少对织物的强力损伤,提高交联网络的弹性,进而可以大幅度的提高织物的折皱回复角。
基于多元羧酸棉织物无甲醛抗皱整理研究与应用
基于多元羧酸棉织物无甲醛抗皱整理研究与应用棉纤维织物由于其优异的穿着舒适性和透气性而备受人们青睐,然而,棉织物在家用洗涤和日常穿着中会产生褶皱给人们带来诸多不便。
棉织物褶皱是由于分子链间缺少共价键作用,纤维受外力作用易发生形变,葡萄糖环分子链间氢键发生相对滑移并重组,外力撤除后,当新的氢键保留下来使得分子链无法回到原来位置即表现出褶皱,因此需要对棉织物进行抗皱整理。
随着人们对天然纤维需求日益增加,抗皱整理成为棉织物产品染整加工中重要的后整理工序。
抗皱整理中最早获得工业广泛应用的整理剂是N-羟甲基树脂类化合物,如二羟甲基二羟基乙撑脲(DMDHEU,2D树脂),但是经此类化合物整理后织物,在后续加工和使用过程中,形成的醚键易水解断裂并释放游离甲醛。
早在1984年,美国环保部(EPA)已将甲醛定义为人类潜在致癌物质;2004年甲醛被世界卫生组织(WHO)癌症研究小组直接定义为直接致癌物;纺织品中的甲醛释放更是直接危害人体健康。
因此,从80年代末期开始,研究者们对棉织物无甲醛交联剂进行了大量研究,各类交联剂均尝试替代2D树脂类产品用于抗皱整理,如二醛类、环氧树脂类、乙烯砜类、水溶性聚氨酯类、反应性有机硅类、改性壳聚糖类、多元羧酸类、离子液体类等。
在众多交联剂中,多元羧酸中的丁烷四甲酸(BTCA)被认为最具潜力替代2D 树脂的产品,然而BTCA存在生产成本高、整理后织物强力损失大等问题而迟迟未能产业化生产;不饱和多元羧酸如马来酸(ma)、衣康酸(ita),价格低廉,也被用于抗皱整理,但效果不佳,且存在织物泛黄等问题;而芳香族羧酸3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸(bptca)整理后织物具有较好的强力保留率,但是存在水溶性差的问题。
近些年来,学者们对多元羧酸用于棉织物抗皱整理的研究主要集中在多元羧酸交联机理、催化剂筛选、整理工艺条件优化等方面,而少有人从提高反应活性、减少织物强力损失等角度设计并合成新的交联剂分子,改善整理效果。
棉织物防皱整理的研究和进展
$ 天然蚕丝蛋白质在结构上具
有与人体肌肤极相似的亲和性 ! 具有良好的吸湿和 放湿性能 ! 能改善皮 肤营养 % 防止 皮肤干燥和 增强 细胞活 力的作用 $ 将 等离子体 技术和生物 整理剂 ’ 丝素 (离子体工序处理后 ! 不仅棉织物的折 皱回复角有提高 ! 而且断裂强力和撕破强力保留率 都大大提高 ! 且润 湿性较好 ! 活 性染料的染 色性有 所改善 ""*)$ 等离子体技术和天然丝素蛋白整理剂的 结合 ! 为今后开发新型绿色功能棉纺织品开辟了新 的途径 $
第 !! 卷第 "# 期 !""$ 年 "# 月
王安平等 ’ 棉织物防皱整理的研究和进展
$
棉织物防皱整理的研究和进展
王安平 陈克宁
摘要 ( ! 山东纺织职业学院 " 山东潍坊
%&"#’"# ’##"&#$
! 天津工业大学材料化工学院 " 天津
阐述了棉织物防皱整理的研究现状 " 着重讨论了新技术 % 多功能整理在棉织物防皱整理中的应 纳米技术 (液氨处理 ’ 微波辐射 ) 等离子体 文献标识码 ’. 文章编号 ’"##$/,’$# ) %##$$ "#/###$/#0
""-)
%#6
$ 这是因为 ""7)!( 环糊精可以形成包合物 ! 固着于
织物上仍可形成包合物 ! 例如汗渍组分进入处理织 物的环糊精空穴可减少不良气味的释放 + 香料也可 由环糊精包合 ! 且具有缓慢释香的功能 $ 这些包合 分子在通常水洗过程中可被去除 $ 药物活性化合物 也可与环糊精形成包合物 $ 因此用 12&0 或柠檬酸 与 !(环糊精结合作为整理剂 !不仅能提高织物的抗 皱性 ! 而且还具有缓慢释香的功能 $ 拒水拒油免烫整理 采 用 含 氟 树 脂 与 免 烫 整 理 剂 &20(!#" 对 纯 棉 织物进行拒水拒油和免烫多功能整理 ! 拒水拒油整 理和免烫整理可以同时进行 ! 也可以分开进行 $ 试 验表明这两种工 艺都可明显 提高织物拒 水拒油的 等级和折皱回复角 ! 同浴进行的整理比分浴整理的 效果略差 ! 且整理剂对织物强力与透气性影响不大
棉织物无甲醛免烫整理
棉织物无甲醛免烫整理张成权,华明扬(江阴市诺科科技有限公司,江苏江阴214421)摘 要:介绍了甲醛的危害,列举了中国、日本、美国及欧盟等国家和地区部分最新的关于纺织品释放甲醛的法规和标准,阐述了纺织品市场对棉织物无甲醛免烫整理剂的需求,并通过文献的分析整理,结合实际生产,介绍了几种可以采用的助剂及其优缺点,指出虽然它的整理效果略低于2D 树脂等含甲醛整理剂,但只要采用合适的方案,也可以取得与含甲醛整理剂相当的整理效果。
关键词:无甲醛;棉织物;免烫;整理中图分类号:T S195.5 文献标识码:A文章编号:1673-0356(2010)02-0009-04收稿日期:2009 12 09作者简介:张成权(1984 ),男,安徽桐城人,助理工程师,主要从事纺织品染整助剂的研发和应用服务。
目前,纺织工业常以容易释放甲醛的N-羟甲基酰胺类树脂作为棉织物的主要免烫整理助剂,该类助剂虽然能够取得较好的免烫整理效果,但是会在棉织物整理、存放和穿着过程中释放甲醛。
国内外的研究证实,纺织品中释放的甲醛会刺激人体肌肤和呼吸道粘膜,造成部分人的皮肤过敏,导致人体免疫力下降和新生儿畸形,甚至有可能引起皮肤、肺部和鼻咽等处癌变,这对纺织品的生产者及使用者均会造成较大的伤害[1 4]。
近年来,在维持原有染整效果的基础上,减少和避免纺织品因免烫整理、染色等工艺引起的甲醛释放,已成为国内外纺织品化学及染整应用相关研究的热点。
1 纺织品中甲醛释放的法规和标准由于纺织品中释放的甲醛对人体的危害较大,中国、日本、美国和欧盟等国家和地区,以及部分国际性的纺织品机构均制定了一系列的纺织品环保标准和环保标签认证法规以限制纺织品中甲醛的释放。
目前,上述国家、地区和国际性机构在限制纺织品释放甲醛的标准和法规中,强制性的标准法规有中国的GB 18401-2003、日本厚生省1974年第34号令及其后续修正案等[5-6],自愿申请认证的环保认证法规和标准有中国的GB/T 18885-2009、美国服装和鞋类协会制定的A AFA RSL 标准、国际环保纺织协会标准OKEO TEX standard 100和欧盟2002/371/EC 指令等[7-10](见表1)。
无甲醛防皱整理剂,低甲醛洗可穿免烫树脂,无甲醛防皱剂,无甲醛免烫整理剂,防皱免烫剂,形态安定整理剂
多元羧酸无甲醛免烫整理工艺因素探讨高介平田恬朱镇方常州纺织服装职业技术学院原载：第七届全国印染后整理论文集【摘要】本文选用氧化锌包覆纳米二氧化钛固体超强酸为催化剂，进行那纯棉织物多元羧酸防皱免烫整理，初步探讨影响整理效果的工艺因素，为进一步研究打下基础。
【关键词】无甲醛免烫整理多元羧酸氧化锌包覆纳米二氧化钛固体超强酸催化剂工艺影响因素引言随着人类对赖以生存的自然和生态环境越来越广泛的关注，人们对纺织品和纺织化学品在穿着和使用中的安全性问题，以及在生产过程中可能对环境造成的不利影响也越来越重视。
人们对服装的要求除了追求穿着舒适和料理简便外，非常重视纺织品的安全性。
纯棉高支府绸用作高档的衬衫面料受到人们的青睐，但其易皱、易缩水，为了提高纯棉高支府绸的产品档次，对其进行无甲醛免烫整理显得尤为重要。
用于织物防皱免烫整理的防皱整理剂品种较多，目前大多应用的是酰胺和甲醛的初缩体，特别是二羟甲基二羟基乙烯脲（2D）及其衍生物，这类防皱整理剂整理后的织物，虽然有较好的防皱免烫效果，但整理后的织物上含有游离甲醛，对人体健康带来危害，国际上对织物含游离甲醛残留量的标准越来越严。
本文选择1，2，3，4-四羧酸丁烷（BTCA）和聚马来酸为抗皱主体，以氧化锌包覆纳米二氧化钛固体超强酸为催化体系的性能和应用工艺作一些探讨。
一、无甲醛免烫整理剂多元羧酸无甲醛整理剂用于棉织物整理，在60年代中期就有人研究。
80年代后期至90年代初，Welch、Andrews BAK、Yang等人研究用磷酸盐作为多元羧酸与纤维素分子之间发生酯化反应的催化剂，取得了一定的效果。
其免烫性能有所提高，耐洗牢度得到改善，即使在碱性条件下洗涤，酯键也不易水解。
这一突破促使多元羧酸作为无甲醛整理剂的开发和研究取得了进展。
多元羧酸的品种较多，已研究用于织物的有十多种，其中研究得最多，整理效果最为突出的是1，2，3，4-四羧酸丁烷（BTCA）。
BTCA是一种白色晶体，易溶于水。
棉织物无甲醛防皱整理
关于棉织 物 的抗 皱机 理 ，早在 ５—０年代 ，就 有两种 观 点 ，即树脂沉 积 论和共 ０６ 价 交联论 。首先 ，通过 整理 剂在 纤维 间形成 永久性 的交联 ，以提 高棉织物 的弹 性 、 折 皱恢复性 和尺 寸稳 定性 。免烫 整理剂 一般 是多 官能 团的化 合物 ，它可 以和两 个 以 上 的纤 维素 分子 长链 中氢键 发 生交联 ，把 纤维 中相邻 的两 个 分子连接 起来 ， 于是就 限制 了两个 长链 分子 的相对 滑移 ，使 得织物 的抗 皱性能 和织物 弹性 得到提 高。其 次， 棉织物折 皱 的原 因可 以下面 来 分析 。从纤维 的结 构看 ，棉纤维 有 结 晶区和无 定型 区， 无 定型 区决 定纤维 的柔 曲性 。织物 折皱 时 ，由 于外 力的作 ，使纤维 弯 曲变 形，在 侧 序度低 的地 方 人 分子排 列不整 齐 ，区域 中的氢键 经外 力作 用发 生形变 ，并 随着键 的强度 不 同发生 键 的断裂或 基本 结构 单元 的相对位 移 ， 当外 力 去除 后 ，系统 发生蠕 变恢复 ：但 当 外力 大 ，作 用时 间长 时 ，长链 分子之 间 产生键 的断裂 ，之 间产 生相对 位移 ，在新 的位 置上 形成新 的氢 键 ，从而使 基本结 构单 元在 新的位 置上 固定 Ｆ 来，
工业 化生产 。如 ＢＳ ＡＦ公司 、Ｃ ｂ 司、ＣＴ公 司等都有 相应 商 品出售 。 ｉａ公 Ｈ
研究较多的另一类无甲醛整理剂是多元羧酸类。其机理是，多羧基在高温下通
过两 个相邻羧 基 的脱水 作用而 先形成 五元 环状 酐 中间体 。于是 中间体和纤维 素 的羟
６ ７
维普资讯
维普资讯
‘ 河北纺织》２ ０ ０ ７年第四期 （ １ Ｉ ） 总 ３ 期
纺织品的低甲醛、无甲醛防皱整理技术
纺织品的低甲醛、无甲醛防皱整理技术
钮海丹;张振东;张庆
【期刊名称】《丝网印刷》
【年(卷),期】2013(000)011
【摘要】织物抗皱免烫整理工艺流行之初，主要是用脲醛等酰胺一甲醛类树脂加催化剂氯化镁进行的，该类防皱整理剂虽然有较好的免烫效果，但存在释放和残留游离甲醛，整理后的织物游离甲醛的含量可高达600mg／kg以上，不仅严重影响了操作人员的身体健康，而且对环境也造成了污染，因此采用无甲醛整理剂巳成为必然的发展趋势，具有重要的研究意义。
本文主要介绍了几种无甲醛整理剂及其对织物的防皱整理，并且讨论了离子交联技术在无甲醛防皱整理中的应用。
【总页数】4页(P12-15)
【作者】钮海丹;张振东;张庆
【作者单位】东华大学化学化工与生物工程学院;常熟市市属工业公有资产管理有限公司;上海市纺织科学研究院
【正文语种】中文
【相关文献】
1.新型无甲醛防皱整理剂BTP400在棉织物上的应用
2.新型柠檬酸无甲醛防皱整理剂的研制与应用
3.无甲醛防皱整理剂WZ的合成及应用性能
4.无甲醛免烫整理剂对棉织物防皱整理的研究
5.纺织品无甲醛防皱功能整理的研究进展
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
无甲醛抗皱整理剂的研究进展
过水 解 明胶 分子 中 的氨基 与 乙二 醛分 子 中 的醛基 ，以及 纤维 素上 的羟 基 发生 反应 形成 共价 键 ，织物 折皱 回 复角提 高 率可 达３０％ ～ ４５％， 织物 的 毛效和 吸湿 性 能提 高 ，但整 理液 ｐＨ 值偏 酸性 及 交
９２
广 东 化 工
ＷＷ Ｗ．ｇｄｃｈｅｍ 卷总第 ３８１期
无 甲醛抗 皱整理 剂 的研 究进 展
韩 学 琴
（亨斯 迈纺 织 染化 （中国 ）有 限公 司 ，广东 广 州Ｉ ５１１４４７）
【摘 要】棉 织物 容 易起皱 ，为 了保持 其平 整 的外 观 ，对 其进 行抗 皱整 理 已经 非常 普遍 。 目前 最普 遍 的整理 剂 多数含 有 甲醛 ．为 了人类 和环 境
高织 物 的 回复性 能 。戊二醛 免 烫性 能 良好 ，催化 剂 为氯 化镁 ，缺 点 是整 理后 织物 泛黄 严 重 。
何 华 玲等 ［３】以柠 檬 酸 、戊 二醛 为 原料 ， 制备 了 一种 无 甲醛 防 皱 整理 剂 ，整理 剂 中含 有 羧基 和醛 基 ，与 棉纤 维 中的 羟基 发生 酯
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｎｏｎ ｆｏｒ ｍ ａｌｄｅｈｙｄｅ： ａｎｔｉ－ｃｒｅａｓｅ： ｔｅｘｔｉｌｅ： ｆ ｉｎｉｓｈｉｎｇ
１ 引 言
棉 织物 因其 柔 软舒 适 、透气 吸 湿的 特性 而 备受 人们 青睐 ，但 是 棉织 物在 服用 过 程 中很容 易起 皱 ，需 要经 常熨 烫 才能 保持 其 平 整 的外 观 ，给 人们 带来 诸 多不便 。为此 ，对 棉织 物 进行 抗皱 整 理
无甲醛免烫整理剂,洗可穿抗皱整理剂,低甲醛洗可穿免烫树脂,形态安定整理剂
免烫(抗皱)整理的技术进步与现状杨栋樑一、前言纺织品的化学整理工艺开发，似乎一开始就与甲醛的工业化生产结下了不解之缘。
化学整理具有如下特征：一是使用合成的化学品；二是整理效果的耐久性；三是能赋予纺织品新的服用功能。
纺织品最早应用的化学品是甲醛与酚或脲反应的初缩体，由它们处理纤维素纤维织物，经热处理生成热固性树脂。
从而提高了再生纤维素织物的抗皱性和尺寸稳定性，由此叩开了纺织品化学整理的大门。
诚如1926年英国TBL公司申请的第一个防皱整理专利中明确提出：酚醛和脲醛两种初缩体要在纤维素纤维的内部缩聚成树脂，这可能是抗皱整理最初命名为树脂整理的由来。
由于酚醛初缩体整理后会产生色变，使其推广应用受到制抑(仅适用深色)而逐渐被淘汰了。
粘胶织物经树脂整理后，不仅抗皱性获得了很大的改进，其强力不但未受到损伤，甚至还有所提高，特别是湿强力，增强了粘胶织物服用性，以致粘胶织物的树脂整理，受到人们关注。
可是，棉织物经树脂整理后，不可避免的会引起强力损伤，但这不是树脂整理的化学反应造成的损伤。
在最初的专利曾提及：在棉织物进行树脂整理之前须经丝光(即膨化处理)，有助于保持强力，这是棉织物树脂整理的前处理工艺中不可缺少的工序，甚至有人建议液氨处理来进一步使棉织物获得更良好的膨化效果。
由于众多客观原因，第二次世界大战前，纺织品树脂整理的发展是很缓慢的，战后才获较迅速的发展。
其中，与初缩体的稳定性不良有关，尽管当时已有商品供应，但在欧洲一些工厂还是用原料自行配制的初缩体进行粘胶织物树脂整理。
醚化改性的商品化是解决初缩体稳定性关键措施之一。
当英国和一些欧洲国家对粘胶织物树脂整理兴趣正浓厚时，棉花生产大国的美国农业部所属南方研究中心，集中一批化学家，从事于棉织物抗皱整理的研发，以提高其市场竞争力，防皱整理棉织物的产量也获得了迅速增长，例如1955年为6亿码，到1961年一跃而至20亿码。
同时，市场上出现了一些性能更好的新抗皱整理剂商品，其中环脲类双官能团交联剂对棉织物防皱整理的发展具有深远的影响，并催生了防皱整理的交联理论的诞生。
Richel织物的无甲醛抗皱整理
书山有路勤为径；学海无涯苦作舟Richel织物的无甲醛抗皱整理1.前言Richcel（丽赛）是由丹东东洋特种纤维有限公司采用日本东洋纺专有技术及原料生产的波里诺西克（Polynosic）纤维。
Richcel纤维因其湿模量较其它纤维素纤维高，故具有较高的尺寸稳定性，其抗皱性比棉、普通粘胶纤维等织物高，但是，它与涤纶等织物相比，其抗皱回复性仍不理想．因此，需要通过树脂整理提高其抗皱回复性，达到抗皱免烫效果，同时达到防止进一步原纤化的目的[1]。
本文用柠檬酸（CA）作为交联剂，用次磷酸钠(SHP)作催化剂，对Richcel织物进行无甲醛防皱整理，取得了较理想的效果。
2.试验部分2.1试验材料2.1.1织物及其基本性能经退浆、煮练、漂白的本色纯Richcel平纹机织物，其基本性能：折痕回复角181°；经向断裂强力是481N，纬向则为300N；白度值65.02（甘茨）。
2.1.2试剂和药品柠檬酸(CA)，次磷酸钠(SHP)，三乙醇胺(TEA)，氢氧化钠，硫酸，这些药品均为分析纯；柔软剂LD6520，石家庄环城生物化工厂2.1.3仪器和设备实验用小轧车(日产NM一450型)；焙烘机(日产DK-5E型)；WSD-Ⅲ型白度仪(北京康光公司产)；YG06型电子织物强力仪(莱州)2.2工艺试验整理液处方（g/L）柠檬酸70～120次磷酸钠与柠檬酸的质量比6：7柔软剂LD652010三乙醇胺15～30整理工艺条件二浸二轧（轧余率80%左右）→预烘（90℃，2min）→焙烘（150～190℃，90～200s）2.3性能测试折皱回复角：按GB3819－97方法测定；白度：按GB8425－87方法测定；断裂强度：按GB3923—83方法测定。
专注下一代成长，为了孩子。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第28卷第7期2006年7月采用非甲醛交联剂的棉织物防皱整理研究王连军,冯愈(湖南工程学院化学化工系,湖南湘潭411104)摘要:采用多种非甲醛交联剂对棉织物进行处理,测定了处理后织物的折皱回复性能、断裂强力、耐氯损性能及白度等#表明在所研究的用于提高织物实用性能的多种非甲醛交联剂中,DHDMEU 和DHDEEU 是比较理想的交联剂$关键词:甲醛%交联剂%棉织物%折皱回复性能中图分类号:TS195.55文献标识码:A文章编号:1005-9350(2006)07-0009-03收稿日期:2006-03-03作者简介:王连军&1974-’,男,湖南长沙人,东华大学在读博士,主要研究方向为织物的功能整理棉织物具有很多优良性能[1,2],但是却存在着弹性较差的缺点,不像毛织物在服用过程中能保持平挺的外观,因此要进行防皱整理[3]。
为了改善织物的折皱回复、免烫及耐久定形的性能,已有用于棉织物的树脂整理技术[4]。
对于织物的实际使用来说,衣服不仅要求具有许多功能特性,还要求其对人体没有危害。
在加工过程中,以及在树脂整理织物的贮藏中为避免逸出游离甲醛,目前采用非甲醛交联剂的棉织物防皱整理已越来越受到人们的重视[5]。
本实验采用多种非甲醛交联剂对纯棉织物进行处理,并对处理后的织物性能进行了测试,结果表明用这些非甲醛交联剂处理后,织物的实用性能得到了提高。
1实验1.1实验材料1.1.1材料100%纯棉织物,经烧毛、退浆、煮练和丝光。
1.1.2化学试剂乙二醛;聚缩醛(季戊四醇和乙二醛的等克分子反应物);4,5-二羟基乙烯脲(DHEU );4,5-二羟基-1-(!-羟乙基)乙烯脲(DHHEEU );4,5-二羟基-1,3-二甲基乙烯脲(DHDMEU );4,5-二羟基-1,3-双(!-羟乙基)乙烯脲(DHDEEU );双-!-羟乙基砜(BHES );丙二醇缩水甘油醚(PGDGE );二羟甲基二羟基乙烯脲(DMDHEU );MgCl 2·6H 2O ;Zn (BF 4);Na 2CO 3。
1.2化学处理在常温下,织物浸轧含有交联剂和催化剂的溶液,轧余率70%,在120$下烘燥3.5min ,然后在150$下焙烘3.5min ;在用乙二醛处理时,织物在100$下烘燥3.5min ,然后在130$下焙烘3.5min 。
1.3实验方法织物的物理实验是在相对湿度65%、温度20$下,按照标准试验程序进行的。
干折皱回复角(DCRA )、湿折皱回复角(WCRA )是根据国家标准GB3819-83测得,断裂强力是根据GB/T3923-1997测量的。
耐氯损性能是根据下面公式计算而得。
氯损G T H -T HI T H%100%式中:T H －已氯化但未烘灼试样的平均断裂强力,N ;T HI －已氯化又烘灼过的试样的平均断裂强力,N 。
1.4白度在常温下,将未经处理的棉织物在0.25%1,2-二苯乙烯型的荧光增白剂(FBA )溶液中浸渍数秒钟,接着轧液、烘燥,然后用交联剂处理织物。
树脂王连军等:采用非甲醛交联剂的棉织物防皱整理研究9Vol.28No.7Jul .2006染整技术交联剂官能团数量氢活性当量DC*+(经,纬)-(°)+比率.比率C 比率未经处理的棉织物--/70---乙二醛1/12345612606320/234乙二醛448203/442647126/201聚缩醛11826430/24/342/6266聚缩醛45627436626/34266260D89:4052;4;1/26/1828/266D8899:48/2443;6271342062;;D8D<9:471414628430256270D8D99:4/6343/6208452/62;/=>D>9475?04/06?;446?86?11.89@4514006?7;13?76?5/D<D89:3?8;10?347;/?3/01?1/?/3处理荧光增白织物的白度,是根据在分光光度计中,136AB 波长下织物的反射强度与荧光增白剂对照标准的反射强度之比来表示的。
光源是3466～3366C 的碘钨灯。
4结果与讨论4?/干折皱回复角图/显示了交联剂用量对于干折皱回复角的作用。
就所有的交联剂来说,增加交联剂浓度都能显著提高DC*+值,其中使用乙二醛能取得最好的效果。
由乙二醛处理的织物,DC*+比采用D<D89:处理的织物稍高一些,而比采用其他非甲醛交联剂处理的织物都要高。
由交联剂得到的DC*+值,按下列次序递减:乙二醛>D<D89:>D8D:>.89@>D8D -<9:>D8899:>聚缩醛>D8D99:>=>D>9。
在采用大多数交联剂时,当用量高于8E ,DC*+值就趋向于达到一个恒定水平。
那些使DC*+值提高程度较低的交联剂却例外;这就表明在DC*+值较高时,变化交联剂浓度不能改变有效交联密度。
为了找出分子大小和交联剂的官能度对织物DC*+值的影响,这里介绍了+、.、C 三种比率,并由方程式来加以解释。
+F (G <)-(G @<@)F (9H )I(9H )(/)式中:<、G 和(9H )分别为相对分子质量、官能团数量及所用交联剂的氢活性当量。
I 表示将D89:用作标准数值。
.F/66E .((DC*+)J (DC*+)6)-(DC*+)6F (/66.(DC*+)-/78)EK/66E (4)式中:(DC*+)6是未经处理棉织物DC*+值。
CF.-.I(3)式中:.I 是为D89:而获得的.比率。
+比率表示的交联剂氢活性当量相对值与D89:氢活性当量相对值的比率,是一个参考标准。
表4显示的结果表明,+比率数值升高,干折皱回复性能也势必会一起提高。
.比率是DC*+的增长百分率。
根据.比率计算出来的C 比率数值,同+比率数值十分接近。
所以,交联剂的效率,取决于氢活性当量,亦即与纤维素形成的每一键上的分子大小。
图/各种交联剂用量对处理织物DC*+的作用3664864664L6446466/86/66干折皱回复角(经,纬)-(°)4L 68/6/4/L /6交联剂用量-E乙二醛D<D89:D89:.89:D8D<9:D8899:聚缩醛D8D99:=>D>9表4各种交联剂处理的织物的交联官能度比较注:各种交联剂使用量均为8E但是,乙二醛或聚缩醛显示出很低的C 比率数值。
这表明交联键的实际数量,少于根据分子官能度预测的数据。
通过假设在两种交联剂中都存在着两个反应基而计算出来的+比率值,同采用交联剂/6第28卷第7期2006年7月Cell －OO －Cell Cell －OO －Cell在150℃下对织物处理3.5min 后获得的C 比率值很接近,这是很有趣的。
因此,可推断出,在这样的焙烘条件下,乙二醛与纤维素反应所形成的是具有双-半缩醛结构的交联,而不是具有双缩醛结构的交联。
于是,由此产生的交联,就对织物的DCRA 值起了作用。
2.2湿折皱回复角图2显示了交联剂用量对WCRA 值的作用。
当交联剂浓度高时,WCRA 值也总是升高。
交联剂对织物的作用按WCRA 分成三组:!BHES 、DMDHEU 和DHEU ,它们能大大提高WCRA ;"PGDGE 、DHD %MEU 、DHHEEU 和DHDEEU ,它们提高WCRA 的程度中等;#乙二醛和聚缩醛,它们对WCRA 的作用很小。
要注意的是在!、"组中,交联剂对湿折皱回复性能的作用,同由A 比率表示的分子大小有关,这与DCRA 所见到的情况相似。
除了BHES 外,!组中的交联剂具有的A 比率数值大于1,而"组中的交联剂具有的A 比率数值只有0.57&0.81。
还要注意,BHES 的A 比率数值很低,但它却使棉织物具有很高的湿防皱性能。
这可能是由于在纤维素链之间产生了交联的缘故,这些链在膨化条件下已重新排列成一种稳定的、不变形的结构。
BHES 交联配方中含有0.8%&3.2%的碳酸钠,因而使纤维显著地膨化。
还观察到PGDGE 具有相似的性能,这可能是因为一种纤维素长链交联剂在交联点之间产生了缠结,以及由于分子的亲水性能之故。
在进行WCRA 试验的碱性条件下,会破坏乙二醛和聚缩醛的交联作用。
由于减少了交联密度,因此采用这些试剂,就难以提高WCRA 的数值。
2.3断裂强力同DCRA 之间的关系DCRA 值上升时,断裂强力呈线性下降,对于DHEU 和DHHEEU ,在一特定DCRA 值上,有极高的断裂强力,而且采用这些交联剂所显示的断裂强力曲线斜度,大大小于采用其他的非甲醛交联剂。
采用乙二醛、聚缩醛、PGDGE 和DMDHEU 时,强力降低严重,但采用DHDMEU 、DHDEEU 及BHES 时,却能保持相当好的断裂强力。
2.4白度表3中的白度数据,显示了经过DHDMEU 、DMD %HEU 和DHDEEU 处理的织物具有优良的白度。
采用其他交联剂得出的白度降低率,按下列次序递增:DHHEEU ’DHEU ’乙二醛B 聚缩醛’PGDGE ’BHES 。
乙二醛-酰胺加成化合物中-CH -基的含量会影响白度。
2.5日晒牢度表3中还列出了日晒牢度的数据,采用乙二醛、聚缩醛、DHEU 和DHDEEU 、DHDMEU 能获得优良的日晒牢度。
由BHES 处理的织物,具有相当好的日晒牢度,但PGDGE 处理的织物稍差。
2.6耐氯损性能如表3所示,由DHEU 和DHHEEU 处理的织物不耐氯损,这也许是由于在交联结构中存在着自由-CH -基的缘故。
其他不含自由-CH -基的交联剂,能产生优良的耐氯损性能。
低甲醛的交联剂DMDHEU 显示出严重的氯损,因为所施加的DMDHEU 具有未取代的―CH ―基。
(下转第15页)CH －HC双缩醛结构280260240220200180湿折皱回复角(经D 纬)E (()246810121416交联剂用量E%BHES DMDHEU DHEU PGDGE DHDMEU DHHEEU DHDEEU乙二醛聚缩醛图2各种交联剂用量对处理织物WCRA 的作用表3处理织物的白度、日晒牢度和氯损强度交联剂白度E%日晒牢度(级)氯损E%荧光增白剂(核对标准)1004&511.5乙二醛8850.5聚缩醛87.55 3.6DHEU 8F 5100DHHEEU F4.55100DHDMEUF7.54&5 3.1DHDEEU F85 3.4PGDGE 863&4 3.2BHES 634&57.F DMDHEUFF4&586.2王连军等:采用非甲醛交联剂的棉织物防皱整理研究11第28卷第7期2006年7月(上接第11页)3结论(1)由乙二醛和聚缩醛处理的织物,显示出优良的日晒牢度及良好的耐氯损性能,但断裂强力却损失很多,并且白度和WCAR都很差。