反相薄层色谱分析非离子性表面活性剂

岛津Ｃ －９０ Ｓ １薄层扫描仪， 扫描方式为透射 锯齿形扫描，狭缝宽度 １ ５ １ ５ ｍ 样 ． ．ｍ ２ ２ 品 ＝ ２ｎ ５５ｍ 参 ７０ｍ， 比＝ ８ｎ 扫描速度２ｍ ／ ０ｍ
ｍｉ ｎ。
于非离子表面活性剂中游离 Ｐ Ｇ的测定， Ｅ
用 ＨＰ Ｃ 方法有很 多 报 道 ［ １ ，但用 Ｌ ８ ］ －１
反相薄层色谱分析非离子性表面活性剂
李培基 王 瑛
（ 中国科学院化学研究所，北 京）
用薄层色谱分析非离子性表面活性剂已 有许多报道［ ］ ｍ ｔ ｎ ［ 用反相 ＫＣ １６，Ａｒ ｓｒ ｇ７ ｏ ］
１Ｆ ８ 板，以乙 水（ ： ） 醇／ ８ ２ 为流动相分离了 ００
三种不同亲油基的非离子性表面活性剂。关
Ａａｙｉ ｏ Ｎ ｎ ｎ Ｓｒ ｃ ｎｓ Ｒ ｖｒｅ Ｐａｅ ｎｌ ｓ ｏｉ ｉ ｕｆ ｔ ｔ ｂ ｅｅｓｄ ｓ ｓ ｆ ｏ ｃ ａ ａ ｙ ｈ
Ｔｉ Ｌｙｒ ｏ ａ ｇ ｐ Ｌ Ｐ ｉ ａ ｄ ｎ ｈ －ａｅ Ｃｒ ｔ ｒ ｈ ｉ ｊ ｎ Ｗａｇ ｎ ｈ ｍ ｏ ａ ｙ ｅ ｉ Ｙｎ， ｎｔ ｕｅ Ｃｅ ｉ ｒ Ａ ａｅ ｉ Ｓｎｃ， ｉｇ Ｉｓｔｔ ｏ ｈ ｓ ｙ ｃｄｎａ ｉ ｉ ｍ ｔ ｕ ｉ ａ
Ｂ ｉｉｇ ｅ ｎ ｊ
Ｎ ｎ ｎ ｓｒ ｃ ｎ ｗｔ ｄ ｆ ｅｔ ｄｏ ｏｉ ｉ ｕ ａｔ ｔ ｉ ｉｅ ｎ ｈ ｒ ｏ ｃ ｆ ａ ｓ ｈ ｆｒ ｙ －
ｐｏｉｇ ｕ ａｄ ｌ ｔ ｌ ｅ ｃ（Ｅ ） ｈｂ ｒ ｐ ｐ ｙｈ ｅ ｇ ｏＰ Ｇ ｏ ｃ ｏ ｎ ｏ ｅ ｙｎ ｌ ｌ ｙ ｆ
进行扫描。 结 果 与 讨 论 （ 一） 定性 分析
（ 一）样品，试剂与仪器
本实验所用非离子表面活性剂样品见表 １，未做进一步纯化，Ｐ Ｇ系 北 京化工厂 Ｅ
生产， 其它试剂均为分析纯。ＥＭ ｒｋ ．ｅｃ 硅烷
化硅胶 ＧＦ５预制板。展开缸为Ｃ ｍａ色谱 ２ ４ ａ ｇ 双槽展开缸 （０ １ｃ 和２ ２ｃ 。日本 １ ０ｍ ０ ０ｍ
ｄ ｆｅｔ ｌｕ ｒ ｉ ｔ ｂ ｓ ａａ ｄ ｉｅ ｎ ｍ ｅ ｌ ｗ ｇ ｃｎ ｅ ｒｔ ｂ ｆｒ ｏ ｃ ａ ｅ ｈ ａ ｅ ｐ ｅ ｙ ｕｉ Ｃ ３ Ｈ Ｈ ０ ８／０ ａｄ Ｈ Ｏ ／ ２ ｓ ｇ Ｈ Ｏ ／ ２ （０２） ｎ ｎ Ｃ ３Ｈ Ｈ Ｏ （０３） ｅ ｅｔ ｒｐｃｖｌ ｏ ｔｅ ａｉｄ ７／０ ａ ｌ ｎ ｅ ｅ ｉ ｙ ｈ ｓ ｎ ｅ ｓ ｓ ｔｅ ｎ ｕ ｓ ｉ ｓ ｌ ｓｉ ｇｌ － ａ ｄ Ｃ ａ ｓ ｏｔ ｔ ｆ ｅ ｉｃ ｅ ｐｅｃ ｔ ＴＬ ｐ ｔ．Ｃｎ ｎ ｏ ｒ ｌａ ｒ ｏ ｅ ｌｅ ｅ ｆ ｅ Ｐ Ｇ ｎｎ ｎ ｓｒ ｃ ｎ ｃｎ ｄ ｅ ｉ ｄ Ｅ ｉ ｏｉ ｉ ｕ ａｔ ｔ ａ ｂ ｅｒ ｎ ｂ ｎ ｏ ｃ ｆ ａ ｓ ｅ ｍ ｅ ｙ ｔ
ｉ ｃｒ ａ ｇａｈ ｔ ｃｎｕｔｉ ｄｔ ｔ ａｄ ｏ ｈｏ ｔ ｒｐ ｗ ｈ ｄｃｖ ｙ ｅ ｏ ｎ ｎ ｍ ｏ ｉ ｏ ｉｔ ｅ ｃ ｒ Ｓ ４７ ｉ ｅ ａ ｒ ｒ ｕｅ． ｈ ａａ ｓ ｉｐｒ Ｐ ２０ ｇ ｔ ｗ ｅ ｄ Ｔ ｅ ｌ ｉ ｓ － ｎ ｒｏ ｅ ｓ ｔ ｎ ｙ ｓ ｅ ｆｒ ｅ ｏ ａ Ｈ Ｉ－Ａ ４３ ｍ ２０ ｍ）ｅａ － ｏ ｄ ｎ Ｃ Ｓ（ｍ ｍ ｎ Ｐ ５ｍ ｓ ｒ ｐａ ｔ ． ｈ ｐｅｓ ｎ ｔｅ ｐ ａａ ｓ ｉ ％ ｏ Ｔ ｅ ｃｉ ｏ ｈ ｓｍ ｌ ｎｌ ｉ ｓ ｒ ｒ ｉｏ ｆ ａ ｅ ｙ ｓ ＜３
及册数，务必写明详细地址。
即为样品中Ｐ Ｇ的量，由此 求 得 Ｓ －０中 Ｅ Ｅ１
吸收仍未完全抵消掉。
ＰＧ Ｅ 含量为１． １ ィ，而由 ４ 校正曲线上求得为
１．％。 两者结果是一致的。但校正曲线不 １ ァ ８ 通过原点，这是因为背景颜色较深，与斑点
反差较小，所 以尽管用双波长扫描，但背景
表 ３ 加入Ｓ－０ Ｅ１ 样品中 Ｅ 回收结果 ＰＧ
表 １ 实验 用非离子表面活性剂
源自文库
表２ 是一些非离子表面活性剂在 甲醇／
水不同比例混合物中的分离结果，图１ 则是 在甲醇／ ８： ） ７： ） 水（ ２ 及（０３ 中得到的Ｔ Ｃ ００ ０ Ｌ
图。 以上实验结果表明， 用硅烷化硅胶板为固 定相，以甲醇／ ８ ：０为流动相分离非离 水（０２）
子表面活性剂可得到与Ａ ｍｔ ｎ［用十八 ｒ ｓｏｇ ］ ｒ ７ 烷基键合的硅胶板，以乙 水（ ： ） 醇／ ８ ２ 为流 ００ 动相相同的分离效果。说明某些化合物能在 含碳量高的反相板上分离， 改变流动相， 也可
２ ，９８１６） ７２ ６（９２．
［ ］ 洪珍玉，化学世界，９ ６（９３． ５ ， ５１８） ２ ［ ］ 王海舟， ６ 分析化学，８ ４ ，５ （９０． （ ）３７ １８） ［ ］ Ｄ Ｗ． ｒ ｓｏｇＧ Ｙ Ｓｎ，． ｉ Ｃ ｒ ７ ． Ａ ｍｔ ｎ， ． ． ｔｅＪＬｑ ｈｏ ｒ ｉ ． － ｍ ｔ ｒ ６ １， （９３． ａ ｇ， （ ） ３１８） ｏ． ２ ［ ］ Ｌ Ｐ Ｔ ｒ ｒＪ Ａ ｅ Ｏｌ ｅ． ｏ． ３ ８ ． ． ｕｎ ， ． ｍ ｒ ｉＣ ｍ Ｓｃ ５， ｅ ． ｈ ， ６１１７） ９（９６． ［ ］ Ｍ． ｏｐｖ， ．ａｅ ＪＣ ｒ ａ ｇ ，６， ９ Ｃ ｕｏａ Ｋ Ｊｎｓ ． ｈｏ ｔ ｎ １０ ， ｍ ｏ ７（９８． ３１ ） ７ ［ ］ Ｖ ｎ Ｈ ｎｅ １， ３１７） １ ０ ｏ Ｈ． ｅｋ ５１ （９８． ， ９ ［１ Ｍ ｇｍ Ｋｕｏ， ． ｕａｏ Ｓ ａ ａｕｈ １］ ｅｕ ｕ ｄｈ Ｓ Ｆ ｄｎ， ．Ｙ ｍ ｇｃｉ ， Ｊ Ｃ ｒ ａｏ ．２５４３１８） ． ｈｏ ｔ ｒ ０，７（９０． ｍ ｇ， （ 收稿日 １８年 ７ ２ 期： ９６ 月２日）
（ 二）实验 步骤
Ｒ Ｔ Ｃ方法却未见报道。本文用 ＥＭｅ ｋ ＰＬ ． ｒ ｃ 硅烷化预制硅胶板，以甲醇／ 混合物为流 水
动相，不仅能区分亲油基不同的非离子表面 活性剂，而且能区分分子量不同的Ｐ Ｇ， Ｅ 并 能与非离子表面活性剂完全分离，从而进一 步用薄层扫描仪测定了样品中游 离 的 Ｐ Ｇ Ｅ
（Ｖ． ｅｃ ｎ ｉｓ ｗ ４ ｐ ｆＳ４ Ｃ ）Ｄｔｔ ｌ ｔ ｌ ａ ０ ｂ Ｏ． ｅｉ ｉ ｉ ｓ ｓ ｏ ｏ ｍ ａｏ ｐ ｒ
Ｆ，Ｃ－ Ｎ ２ Ｐ ４， ｒ ｎ Ｎ ３ ａｉ ｓ － ｌ， Ｏ， Ｏ－ Ｂ ａｄ － ｏ ｉ Ｏ ｎｎ ｎ
ｔｅ ｐ ｓ ｂ ｓ ａ ｔ ａｄ ｅ ｉ ｄ ． ｈ ｓｍ ｌ ｃｎ ｅ ｒ ｅ ｎ ｄｔｍｎ ａ ｏ ａ ｅ ａ ｅ ａ ｄ ｅ ｒ ｅ ｌ ｐ ｓ
先要粗略估计出样品 中Ｐ Ｇ分子量范围， Ｅ
然后再选用相近分子
面活性剂亲油基是混合同系物。这时增加流 动相中 水的含量， 可出现多个斑 点。如Ｏ Ｓ
－１用甲醇／ ７ ：０ 为流动相有四个斑点 ５ 水（０３ ） （ 保留在原点的应是未反应完的亲油基起始 材料） ，但 Ｔ Ｗ－８１亲油基为纯的３ ， 三 ０５ ，５ ５－ 甲基己醇， 则为一个斑点。 这为用 Ｒ Ｔ Ｃ ＰＬ 测 定非离子表面活性剂中亲油基的分布提供了
表 ２ 一些非离 子性表面活 性剂在不同 流
动相 中的Ｒ ｆ值
可能。 该分离系统亦可将非、阴、阳离子三类 表面活性剂分离开，其中阳离子保留在原点 附近，阴离子表面活性剂接近前沿，而非离 子表面活性剂居中间，与Ａｒ ｓ ｏ ｇ ｍ ｔ ｎ 报道一 ｒ 致［ 。 ７ ］ （ 二）样品中游离 Ｐ Ｇ 的测定 Ｅ 为了测定样品中游离的 Ｐ Ｇ，选择甲 Ｅ 醇／ ７ ：０为展开体系比较理想，这样不 水（０３ ） 仅 Ｐ Ｇ能与样品很好分开，而且不同分子 Ｅ 量的 Ｐ Ｇ亦可分离。图 ２ Ｅ 便是不同分子量 Ｐ Ｇ的Ｔ Ｃ Ｅ Ｌ 图及 Ｒ 值与分子量关系。显然 ｆ 两者之间有着较好的线性关系，随着分子量
ＴＬ ｓａ ｎ ｒ Ｃ ｃ ｎ ｅ．
未订到１８年 《 ９６ 色谱》可补订
《 色谱》杂志１８年（ 卷） ９６ 第４ 未由邮局发行，不少单位漏订，现可补订，每册 ０ ５ ． 元， ８ 全年６ 期共５ ０ ． 元。需订者请从邮局汇款，寄大连市１０ １ ０信箱 《 色谱》编辑部。 《 色谱》杂志尚 有一些过刊也可补订。１８年（ 卷） ９５ 第２ ，每册０ ０ ． 元，全年６ ６ 期共 ３ ０ ． ６ 元； 《 色谱》第３ （ 卷 合订本，１８年１月出版），每册７ ０ ９５ ０ ． 元。汇款时在留言栏写明年代 ０
该方法重复性是好的， Ｅ 浓度为５ ＰＧ ～
１％时其最大标准偏差为０ 。 ２ ． ６
参 考 文 献
［ ］ Ｄ Ｂａｎ Ｚ Ａ ａ Ｃ ｅ ．１６２９１６） １ ． ｒｕ， ． ｎｌ ｈｍ， ９，５（ ３ ． ９ ． ［ ２］ Ｇ ＪＦｃｅｅ Ｍ Ｄ Ｓｙ ｏｒ ． ｈｏ ａ ．． ｉ ｓ ｒ ． ． ｅｍ ｕ， Ｃ ｒ － ｈ ｓ， Ｊ ｍ ｔ ｒ ２５１５１７） ｏ ． ３，６（ ７． ｇ， ９ ［ ］ Ｋ Ｔ ｏ ａ ． Ｒ ｍ ａｈ， Ｅ ｌ ａｎ ３ ． ｈｍ ，Ｒ ｏ ｂｃｕ ．Ｕ ｌ ｎ， ｍ Ａ ｃ． ｈｒａ． ９，９１ ５ ｒ Ｐａｍ ｚ ２８１（ ６） ｈ ， ９ ． ［ ］ Ｋ Ｏ ｒｂ， ｏｅ ． ｚ ｈＣ ｅ ． ｏ ｍ ｎ ４ ． ｂｕａ Ｃｌｃ Ｃｅ ． ｈｍ Ｃ ｍ ｕ． ｌｔ ｃ ，
增加Ｒ 值逐渐降低。测定游离Ｐ Ｇ ｆ Ｅ 时，首
能在硅烷化硅胶板上重现此分离。
非离子表面活性剂分离的次序主要取决
于亲油端基的 构， －Ｃ ２ Ｈ－ 结 与－ Ｈ－Ｃ ２ Ｏ
－ｎ重复单元数基本无关，例如Ｏ －４ ］－ 和Ｏ －１亲油端基相同但重复单元数不同，在不 ０ 同流动相中Ｒ值仍然相同。几种表面活性剂 ｆ 的Ｒ值增加顺序与亲油基关系是：支链醇＞ ｆ 烷基酚＞直链脂肪醇＞脂肪酸。如非离子表
量Ｐ Ｇ为标样进行测定。 Ｅ
为了考察方法的可靠性， 我们以Ｓ － Ｅ １为例取等量的 Ｓ －０ ０ Ｅ １，然后再加入不 同
量Ｐ Ｇ８０ Ｅ ０与标样 Ｐ Ｇ ０ Ｅ ８０同时在一块板上 进行测试，结果见表 ３ 和图３ 。表 ３ 说明回
收率均在９％以 ６ 上，证明方法是可靠的。图
３ 两条平行的直线与横座标交点之间的距离
含量。 实 验 部 分
１ ．定性分析、样品配成 １ ％的乙醇溶 液，点１ｌ １ １ｃ 板上，用甲醇／ 到 ０ ０ｍ 水不 同比例混合物展开约 ８ｍ，除去溶剂后，用 ｃ 碘蒸汽显色并测定其比移值。
２ ．样品中游离Ｐ Ｇ Ｅ 测定
在１ｍｌ ０ 容量瓶中配制不同浓度 （ｍｇ １ ６ ｇｍ ） Ｅ 标准溶液。用１ 注射器，点 ｍ ／ ｌＰ Ｇ ０ｌ ２ －５ ｌ４ 个标样到２ ２ｃ ０ ０ｍ板上，同时按顺 序点同样量测试样品，用流动相蒸汽预饱和 ２ ３分钟后，用甲醇／ ７ ：０为流动相 ０ ０ 水（０３ 展开１ｃ 用碘蒸汽显色一小时后，立即用 ３ｍ， 相同大小的玻璃板盖住，四周用橡皮膏封住