中国含氧汽油添加剂的生产与应用

MTBE的作用
• 辛烷值高，抗爆性能好 • 能有效提高燃烧效果，降低汽车尾气中CO、 NOX、未燃烧烃类等 的排放量
• 汽油的饱和蒸气压下降， 降低挥发带来的污染，减少臭氧生成 • 热性能与汽油相近，对发动机的经济性与使用性能无任何不良影 响 • MTBE与乙醇、ETBE、TAME相比，在成本上具有明显的竞争力
Number of Carbon Atoms
C
10
6
7
5
8
1
2
3
4
9
MTBE对水源的污染问题
• MTBE对水源的污染很少，美国加州 <1% Is MTBE • 在美国同一被污染的水源中并非总是检测到MTBE，而 且被污染的水源在减少 • 在美国被污染的水源中，不仅检测到MTBE，也检测到 挥发性烃类，其浓度和毒性甚至高于MTBE
1983年在齐鲁石化公司橡胶厂建成我国第一套MTBE工业试验装置 1986年吉化公司有机合成厂建成我国第一套万吨级MTBE生产装置 1992年完成催化蒸馏技术的工业化，1994年完成混相床技术的工 业化，标志着我国MTBE生产技术达到国际先进水平

截止到2003年5月份，我国有近40套MTBE生产装置，生产能力约达 160万吨/年，年产量约为150万吨
中国含氧汽油添加剂的生产与应用
中国MTBE技术协作组
内容提要

我国汽油的质量 我国MTBE的生产与应用 MTBE在提高汽油性能、减少空气污染中的作用 MTBE的污染与防护 其它含氧汽油添加剂 结束语
汽车工业的发展需要高辛烷值汽油

我国汽油车的保有量将从1995年的870万辆增长到2010 年的3200-3700万辆

轿车的保有量将由1995年的90万辆上升到2010年的 2200～2700万辆

汽车将朝着低污染、高可靠性和高燃油经济性（高压 缩比）方向发展
高辛烷值汽油的比例越来越高
100 80 60 40 20 0
1990年 1997年 2000年
70#汽油 90#无铅汽油 93#无铅汽油 97#无铅汽油 90#清洁汽油 93#清洁汽油
中国MTBE生产能力
180 150 MTBE生产能力，万t/a 120 90 60 30 0 1983 1986 1992 年度,年 1998 2003
图1
国内MTBE生产能力Biblioteka Baidu势图
中国MTBE市场需求

出口所占的比例很低 化工用MTBE仅80kt/a左右，其余全部用于汽油调和 MTBE在汽油中的比例仅为约4％ 近年来MTBE一直供不应求
8 28 3 0 65 0 0
11 78 1 0.2 6 3
烷基化油 重整油 乙醇 MTBE
提高辛烷值
改善空气质量
减少毒物
MTBE比任何汽油组分形成臭氧的可能性都小
10
MIR, mg Ozone/mg TOG
8 Olefins 6 Aromatics
4
MTBE
Paraffins
2
0
E Et ha no l ET B E C C C C C TB C C C C M
与美、欧质量指标的对比
美国 苯，V％ 芳烃，V％ 烯烃，V％ 硫，ppm 1.0 25 9 150 150 欧洲 1.6 37 世界 规范II 2.5 40 20 200 世界 规范III 1.0 35 10 30 中国 2.5 40 35 800
城市车用汽油Q/SHR 007-2000
项目 蒸汽压/Kpa 冬天（9月16日至3月15日） 夏天（3月16日至9月15日） 硫含量，% 苯含量，%（v） 烯烃含量，%（v） 芳烃含量，%（v） 90# 93# 97#
88 70 0.015 1.0 18.0 40.0
88 70 0.015 1.0 18.0 40.0
88 70 0.015 1.0 18.0 40.0
我国汽油的特点

需求增长快 质量提高快，无铅化只用了7年 硫含量和烯烃含量高，FCC汽油所占的比例高达约78%；进 一步提高汽油质量的重点是降低硫含量和烯烃含量高 芳烃含量低，93＃汽油中芳烃含量平均20.3%,重整汽油只 占汽油总量的5%-6% 烷基化油所占的比例很低，异构化油基本上没有 蒸汽压高。现行指标为74kPa（夏）、88kPa（冬） 辛烷值偏低，辛烷值分布不均
≤82 ≤68 ≤0.02 ≤2 ≤30 ≤40
≤82 ≤68 ≤0.02 ≤2 ≤30 ≤40
≤82 ≤68 ≤0.02 ≤2 ≤30 ≤40
2005年北京市车用汽油标准
项目 蒸汽压/Kpa 冬天（9月16日至3月15日） 夏天（3月16日至9月15日） 硫含量，% 苯含量，%（v） 烯烃含量，%（v） 芳烃含量，%（v） 90# 93# 97#


提高我国车用质量的主要途径

提高重整油的比例，投资大，增加了芳烃含量 提高烷基化油的产量，投资大，液体酸烷基化存在污 染、腐蚀问题

新建异构化装置，与乙烯装置争原料 乙醇汽油受原料来源、成本的限制 甲基叔烷基醚类是目前最经济、有效的手段
中国MTBE生产技术的发展

MTBE的致癌性
• • •

欧洲分类与标识：没有把MTBE列为致癌物质 欧洲危险性评估：MTBE不会对人类构成威胁，但可能会对地下水造成污染 国际癌症研究中心：不能根据MTBE的致癌性将其列入第三类物质；（第三类 物质包括咖啡因等） 美国国家毒性规程：MTBE不作为一种可以预先考虑为人类致癌物包括在内 美国加洲委员会第65号法案：不能将MTBE视为一种致癌或有害物质 欧洲化学品生态毒性和毒理学中心：MTBE没有欧洲第67/548/EC号指令所 包括的欧盟危险品的致癌性 美国国家环境卫生科学研究所：拒绝将MTBE列为癌症的成因
汽油调和组分的性质
调和组分 LSR石脑油 FCC石脑油 加氢馏分油
（R＋M）/2 RVP,psi 硫,ppm 烯烃,％ 苯,％ 芳烃,％ 汽油中比例,％
67 86 81 92 93 114 110
12 7 12 6 5 20 8
125 350 10 15 10 0 0
1 38 0 0 0 0 0
1 1 0.2 0 2 0 0

国外减少MTBE污染的措施
•
建立储罐标准，进行储罐改造，减少冒罐和泄漏：
采用防腐材质或防腐涂料 CRT/FRT Type → IFRT Type 泵和连接采用双密封，管线加止回阀 管内达到一定液位高度自动切断进料 放置泄漏的双壁储罐