7.电导法测定难溶盐的溶解度(1)

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电导法测定难溶盐的溶解度

一、实验目的

1.掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法

2.掌握电导率仪的使用方法 二、基本原理

第二类导体导电能力的大小,常以电阻的倒数表示, 即电导:

R

G 1=

(1)

式中G 称为电导,单位是西门子S 、 导体的电阻与其长度成正比,与其截面积成反比,即: A

l R ρ

= (2)

ρ 是比例常数,称为电阻率或比电阻。 根据电导与电阻的关系,则有:⎪⎭

⎝⎛=l A G κ (3)

k 称为电导率或比电导κ=1/ρ,它相当于两个电极相距1m ,截面积为导体

的电导,其单位是

对于电解质溶液,若浓度不同,则其电导亦不同。如取1mol 电解质溶液来量度,即可在给定条件下就不同电解质来进行比较。1mol 电解质全部置于相距为1m 的两个电极之间,溶液的电导称之为摩尔电导,以Λ表示之。如溶液的浓度以C 表示,则摩尔电导可以表示为: c

m κΛ= (4)

式中Λm 的单位是

;C 的单位是

。Λm 的数值常通过溶液的电导

率k ,经(10.4)式计算得到。而k 与电导G 有下列关系,由(10.3)式可知:⎪⎭

⎝⎛=A l G κ

或 A

l R ∙=

1κ (5)

对于确定的电导池来说,l/A 是常数,称为电导池常数。电导池常数可通过测定已知电导率的电解质溶液的电导(或电阻)来确定。

本实验测定硫酸钡的溶解度。直接用电导率仪测定;硫酸钡饱和溶液的电导率(κ

溶液

)和配制溶液用水的电导率(κ

)。因溶液极稀,必须从溶液的电导率

溶液

)中减去水的电导率(κ

),即为:

O

H Bbso

Bbso 244

κκκ-=溶液

根据(4)式,得到:

C

BaSO

mBaSO

4

4

κ=

Λ式中:C 是难溶盐的饱和溶液的浓度。由

于溶液极稀,Λm 可视为Λm∞。

因此:

C

BaSO

mBaSO

4

4

κ=

Λ∞

硫酸钡的极限摩尔电导可以查表得。因温度对溶液的电导有影响,本实验在恒温下测定。 三、仪器和试剂

仪器:恒温槽,电导率仪,电炉一个,锥形瓶两只,试管三支,电导电极。 试剂:0.01mol/l 标准氯化钾溶液,BaSO 4(A.R.),电导水。 四、操作步骤

1. 调节恒温槽温度至25±0.1℃。

2.测定电导池常数

用少量0.01mol/L KCl 溶液浸洗电导电极两次,将电极插入盛有适量0.01mol/L KCl 溶液的锥形瓶中,液面应高于电极铂片2mm 以上.将锥形瓶放入恒温槽内,十分钟后测定电导,然后换溶液再测定两次,求平均值。

3.测定BaSO4溶液的电导率

将约1g 固体BaSO4放入200mL 锥形瓶中,加入约100mL 重蒸馏水,摇动并加热至沸腾.倒掉清液,以除去可溶性杂质.按同样方法重复两次.再加入约100mL 重蒸馏水,加热至沸腾,使之充分溶解.然后放在恒温槽中,恒温20分钟使固体沉淀,将上层溶液倒入一干燥的锥形瓶中(溶液中不能含有任何悬浮物,否则将影响实验结果,为什么 ),恒温后测其电导,然后换溶液再测两次,求平均值.。

注意事项:

1.饱和溶液必须经三次煮沸制备,以除去可溶性杂质。

2.电解质溶液电导的温度系数较大,温度变化1℃,温度系数改变约2%.所以,测量时应注意 保持恒温条件.

3.铂黑电极上的溶液不能擦,用滤纸吸,以免破坏电极表面积。电极不用时,应保存在蒸馏水中不可使之干燥,防止电极干燥老化。

4. 测水及溶液电导前,电极要反复冲洗干净,特别是测水前。

五、实验数据记录

室温:16.8 大气压:99.40 kpa 0.01mol/l KCl 溶液的电导率

(1)1.344*10-3 S/cm (2)1.345*10-3 S/cm (3)1.345*10-3 S/cm 平均值:1.3446*10-3 S/cm 饱和BaSO4 溶液的电导率

(1)6.71*10-6 (2)6.70*10-6 (3)6.70*10-6 平均值:6.703*10-6 S/cm 蒸馏水的电导率

(1)3.90*10-6 (2)3.91*10-6 (3)3.91*10-6 平均值:3.906*10-6 S/cm 六、数据处理 1、电导池常数的计算

查表 得 25℃ 0.01mol/L KCl 标准溶液的电导率 Κ标=1.4083*10-3

电极的电导池常数 Κcell=Κ标/D 表=(1.4083*10-3 S/cm ) /(1.345*10-3 S/cm )=1.047

2、饱和BaSO4 溶液溶解度的计算

O H pbso

pbso 244

κκκ-=溶液

=6.703*10-4-3.906*10-4=2.797*10-4 (S/m )

由于溶液极稀,Λm 可视为 Λ

∞m

查文献知 Λ

∞m

(1//2BaSO4)=1.434*10

-2

(S*m 2*moL -1)

C (1//2BaSO4)=κ

BaSO4

/Λ∞m

(1//2BaSO4)=2.797*10-4/1.434*10-2

=1.950*10-2(mol*m -3)

C (BaSO4)=1/2 C (1//2BaSO4)=0.975*10-2(mol*m -3)=0.975*10-5(mol*L -1)

查文献 知 饱和BaSO4 溶液溶解度 1.04*10-5mol/L

相对误差为 (0.975*10-5(mol*L -1)- 1.04*10-5mol/L )/1.04*10-5mol/L=0.0625

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