8.6 高级氧化技术简介
高级氧化技术
1.高级氧化技术的定义:利用强氧化性的自由基来降解有机污染物的技术,泛指反应过程有大量羟基自由基参与的化学氧化技术。
其基础在于运用催化剂、辐射,有时还与氧化剂结合,在反应中产生活性极强的自由基(一般为羟基自由基,·OH),再通过自由基与污染物之间的加合、取代、电子转移等使污染物全部或接近全部矿质化。
·OH反应是高级氧化反应的根本特点2.高级氧化方法及其作用机理是通过不同途径产生·OH自由基的过程。
·OH自由基一旦形成,会诱发一系列的自由基链反应,攻击水体中的各种有机污染物,直至降解为二氧化碳、水和其它矿物盐。
可以说高级氧化技术是以产生·OH自由基为标志3.高级氧化技术有什么特点?1)反应过程中产生大量氢氧自由基·OH2)反应速度快3)适用范围广,·OH几乎可将所有有机物氧化直至矿化,不会产生二次污染4)可诱发链反应5)可作为生物处理过程的预处理手段,使难以通过生物降解的有机物可生化性提高,从而有利于生物法的进一步降解;6)操作简单,易于控制和管理4.·OH自由基的优点1)选择性小,反应速度快;2)氧化能力强;3)处理效率高;5)氧化彻底5.高级氧化技术分为哪几类?1)化学氧化法:臭氧氧化/Fenton氧化/高铁氧化2)电化学氧化法3)湿式氧化法:湿式空气氧化法/湿式空气催化氧化法4)超临界水氧化法 5)光催化氧化法6)超声波氧化法7)过硫酸盐氧化法6.自由基与污染物反应的四种主要方式:氢抽提反应、加成反应、电子转移、(氧化分解)。
自由基反应的三个阶段:链的引发、链的传递、链的终止自由基反应具有无选择性,反应迅速的特点。
7. 产生羟基自由基的途径:Fe2+/H2O2、 UV/H2O2、 H2O2/O3、 UV/O3、UV/H2O2/O3、光催化氧化(TiO2光催化氧化反应机理:产生空穴和电子对),对有机物降解速率由快到慢依次为UV-Fenton、 Fenton、 O3/US、O3、O3/UV、UV/H2O2、UV。
高级氧化技术方法简介
高级氧化技术方法1 光催化氧化法在光辐射作用下发生的化学氧化反应可称为光催化氧化。
光化学反应需要利用各种人造光源或自然光。
催化剂是光催化反应中至关重要的物质,目前的催化剂多为半导体材料,常见光催化剂有 TiO2、ZnO、SnO2和Fe2O3等[5]。
利用光催化降解农药废水早已有相关研究,JARNUZI[6]等以悬浮态的TiO2为催化剂,利用光催化氧化法处理杀虫剂五氯苯酚(C6Cl5OH,PCP),并推导了光催化降解 PCP 的步骤。
葛飞[7]等采用TiO2膜浅池反应器对甲胺磷农药废水进行处理,结果表明,经生化处理后甲胺磷农药废水COD的去除率达到85.64%,达到国家《污水综合排放标准》中的一级标准,而有机磷的去除率可达到100%,显示出光催化氧化反应的良好处理能力。
虽然光催化降解农药废水具有降解时间短、效率高等优点,但也存在光源利用率较低的缺点。
将光催化氧化技术与其它高级氧化技术联合使用,可以提高处理效率,强化氧化能力,近年来受到研究者的重视。
荆国华[8]等利用UV/Fenton 技术处理三唑磷农药废水,结果表明,Fe2+∶H2O2为1∶20时,光解效果较佳,反应速率常数在0.03min-1,COD去除率可达到90%。
彭延治[9]等利用UV/TiO2/Fenton联用光催化降解敌百虫农药废水,当敌百虫农药浓度为0.1 mmol/L,TiO2质量浓度为2g/L,Fe3+用量为0.10 mmol/L,H2O2用量为2mmol/L,光照时间为2h时,敌百虫农药有机磷的降解率为92.50%。
2 Fenton氧化法酸性环境下,Fenton试剂可产生高活性的· OH,其高达2.8V的氧化电位,可以与有机物发生亲电加成、去氢反应、取代反应和电子转移反应,从而降解有机污染物。
杨新萍[10]等采用Fenton试剂处理COD为1.29×104mg/L的有机氯农药废水, COD和色度去除率分别为47.8%和84.4%。
高级氧化技术
高级氧化技术高级氧化技术又称深度氧化技术,其基础在于运用电、光辐照、催化剂,有时还与氧化剂结合,在反应中产生活性极强的自由基(如HO·),再通过自由基与有机化合物之间的加合、取代、电子转移、断键等,使水体中的大分子难降解有机物氧化降解成低毒或无毒的小分子物质,甚至直接降解成为CO2和H2O,接近完全矿化目前的高级氧化技术主要包括化学氧化法、电化学氧化法、湿式氧化法、超临界水氧化法和光催化氧化法等。
1 化学氧化技术化学氧化技术常用于生物处理的前处理。
一般是在催化剂作用下,用化学氧化剂去处理有机废水以提高其可生化性,或直接氧化降解废水中有机物使之稳定化[1]。
1.1 Fenton 试剂氧化法该技术起源于19世纪90年代中期,由法国科学家H. J. Fenton提出,在酸性条件下,H2O2在Fe2+离子的催化作用下可有效的将酒石酸氧化[2],并应用于苹果酸的氧化。
长期以来,人们默认的Fenton主要原理是利用亚铁离子作为过氧化氢的催化剂,反应产生羟基自由基式为:Fe2++ H2O2——Fe3++OH-+·OH,且反应大都在酸性条件下进行。
在化学氧化法中,Fenton法在处理一些难降解有机物(如苯酚类、苯胺类)方面显示出一定的优越性。
随着人们对Fenton法研究的深入,近年来又把紫外光(UV)、草酸盐等引入Fenton法中,使Fenton法的氧化能力大大增强。
郁志勇[3]等用UV + Fenton法对氯酚混合液进行了处理,在1h内TOC去除率达到83.2%。
Fenton法氧化能力强、反应条件温和、设备也较为简单,适用范围比较广,但存在处理费用高、工艺条件复杂、过程不易控制等缺点,使得该法尚难被推广应用。
1.2 臭氧氧化法[4]臭氧氧化体系具有较高的氧化还原电位,能够氧化废水中的大部分有机污染物,被广泛应用于工业废水处理中。
臭氧能氧化水中许多有机物,但臭氧与有机物的反应是有选择性的,而且不能将有机物彻底分解为CO2和H2O,臭氧氧化后的产物往往为羧酸类有机物。
高级氧化技术是什么
高级氧化技术是什么?(又称深度氧化技术) 是指运用氧化剂、电、光照、催化剂生成的活性极强的自由基,破坏有毒有害有机污染物分子结构,氧化分解有机污染物。
图(氢氧根离子的电饱和,但羟基却因电不饱和极易得到电子及强氧化能力)自由基???指化合物的分子在光热等外界条件下,共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。
电不饱和性使自由基易发生得失电子。
从而进攻大分子难降解有机物,使难降解有机污染物发生开环、断键、加成、取代、电子转移等反应,破坏有毒有害有机污染物分子结构,氧化分解有机污染物特点反应性强、具有顺磁性和寿命短(自由基的未成对电子具有顺磁性的自旋磁矩。
如羟基自由基的寿命只有10-6秒;但也有少数自由基反应性不强,寿命较长,并相当稳定,)其中水处理过程中以羟基自由基为主图解释(氧原子通过反映变成超氧离子,超氧离子具有一定的氧化性可以反应生成过氧化氢,过氧化氢又和超氧离子生成氧化性更强的羟基)等离子体是物质的第四态,是由大量的自由电子和离子组成、且在整体上表现为电中性的电离气体等离子体广泛存在于宇宙空间。
定义;由大量正负带电粒子组成的准电中性的体系。
分子离解时往往生成自由基。
等离子体是电子,正、负离子、激发态原子、分子以及自由基混杂的状态。
电离的方法:1)光、X 射线、γ射线照射2)放电3)燃烧4)冲击波5)激光照射6)碱金属蒸气与高温金属板的接触高压放电水处理的放电发生形式:1)脉冲电晕流光放电2)火花放电3)介质阻挡放电电晕放电是电极间的气体还没有被击穿,电荷在高电压的作用下发生移动而进行的放电,放电的现象是:在黑暗中可以看到电极的尖端有蓝色的光晕,称为电晕放电.火花放电是电极间的气体被击穿,形成电流在气体中的通道,即明显的电火花称为火花放电.火花放电的电流大都很大,而电晕放电的电流比较小1)脉冲电晕流光放电将两高压电极直接放到水中,在水中直接进行脉冲电晕流光放电,借助于放电产生的流光能量产生大量的活性粒子,如OH·、O·、H·等自由基和H2O2、紫外光使水中存在的有机物得到降解,并有好的消毒杀菌的效果。
(完整)高级氧化技术
高级氧化技术高级氧化技术(AOPs)是基于羟基自由基(·OH)的特殊化学性质,化学活性高且氧化无选择性,可以促进有毒有害生物难有机物的氧化分解,最终矿化,达到污染物的无害化处置的氧化技术。
其高氧化还原电位相对于常见的氧化剂,如表1-1所示[1]。
高级氧化技术主要是基于一系列产生羟基自由基的物化过程。
Fenton(1894)发现Fe2+和H202发生化学反应产生·OH,·OH通过电子转移等途径可使水中的有机污染物矿化为二氧化碳和水[2]。
Weiss(1935)得到了臭氧(03)在水体中可与氢氧根离子(OH-)反应生成羟基自由基(·OH )[3],随后,Taube和Bray(l945)在实验中发现H2O2在水溶液中会离解成HO2-离子,诱发产生羟基自由基[4]。
利用物理的方法,例如超声辐射(Ultrasonic Irradiation)、水力设备(阀、小孔(orifice)和文氏管(venturi)等)、电子束辐射(Electron Beam,EB)等,诱发产生羟基自由基(·OH)[5,6]。
还有超临界水氧化(Supercritical Water Oxidation,SWO)、湿式氧化(Wet Air Oxidation,WAO)或催化湿式氧化(Catalytic Wet Air Oxidation,CWAO)等[7]。
20世纪70年代,Fujishima和Honda等发现光催化可产生·OH,从而揭开了光催化高级氧化技术研究的新领域[8]。
最近,混合型高级氧化技术(Hybrid Advanced Oxidation Ploeesses,HAOPs)成为研究的热点,其结合各种高级氧化技术的优点,弥补不足之处,成为高效的面向实际工程应用发展的新型高级氧化技术。
主要形式如下:超声/ H2O2 (或03)、03/ H2O2、超声光化学氧化(Sono- photochemical Oxidation)、光Fenton技术、催化高级氧化或结合生物氧化工艺、耦合氧化工艺,如SONIWO(SonoChemical Degradation followed by Wet Air Oxidation)等[9]。
高级氧化技术概述课件
根据产生强氧化剂的方法不同,高级 氧化技术可分为电化学氧化法、光化 学氧化法、湿式氧化法等。
原理与特点
原理
高级氧化技术通过产生羟基自由基(·OH)等强氧化剂,将有机污染物氧化成 低毒或无毒的小分子物质,甚至完全矿化成二氧化碳和水。
特点
高级氧化技术具有处理效率高、适用范围广、可矿化有机物等优点,但也存在 设备成本高、能耗高等缺点。
废水处理
高级氧化技术在废水处理中的应用主要包括有机废水、重金属废水以及 放射性废水的处理。通过强氧化作用,可以有效分解有机物,降低废水 中有机污染物的含量,使废水达到排放标准。
具体方法包括臭氧氧化、芬顿反应、光催化氧化等。这些方法能够提高 废水的可生化性,为后续的生物处理提供有利条件。
高级氧化技术还可以与生物处理技术结合,形成组合工艺,进一步提高 废水处理效果。
高级氧化技术概述 课件
目 录
• 高级氧化技术简介 • 高级氧化技术种类 • 高级氧化技术应用实例 • 高级氧化技术发展现状与趋势 • 高级氧化技术在实际应用中的优
化策略 • 高级氧化技术的前景展望
01
高级氧化技术简介
定义与分类
定义
高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes,简称AOPs )是一种通过产生强氧化剂来处理有 机污染物的技术。
疗废物等。
高级氧化技术可以用于固体废物的减量 化和资源化。通过高温焚烧、湿式氧化 等工艺,可以将固体废物中的有害物质 转化为无害物质,同时实现废物的减量
化和资源化利用。
在固体废物处理中,高级氧化技术还可 以与其他技术结合,如生物处理、物理 处理等,形成组合工艺,进一步提高处
理效果。
04
高级氧化技术发展现状与 趋势
高级氧化技术概述课件
制药废水处理案例
要点一
总结词
制药废水处理是高级氧化技术的重要应用领域之一,可以 有效去除废水中的有害物质,达到排放标准。
要点二
详细描述
制药废水成分复杂,含有大量的有机物、重金属离子和抗 生素残留等有害物质,对环境和人体健康造成严重威胁。 高级氧化技术如臭氧氧化、电化学氧化等被用于处理制药 废水。这些技术能够通过强氧化作用分解废水中的有害物 质,使废水得到净化。制药废水处理案例包括抗生素、生 物制药等行业的废水处理,取得了良好的处理效果和环境 效益。
高级氧化技术的分类
化学氧化
通过化学反应产生强氧化剂,如臭氧、过氧 化氢等。
湿式氧化
在高温高压条件下,通过氧气或空气将有机 物氧化成水和二氧化碳。
光催化氧化
利用光能激发催化剂,产生强氧化剂,将有 机物氧化。
电化学氧化
利用电解反应产生强氧化剂,将有机物氧化 。
高级氧化技术的应用领域
工业废水处理
处理含有难降解有机污 染物的废水,提高处理 效率和降低污染物排放
05 高级氧化技术案 例分析
工业废水处理案例
总结词
工业废水处理是高级氧化技术的重要应用领域,可以有效去除废水中的有害物质,达到排放标准。
详细描述
在工业废水处理中,高级氧化技术如Fenton试剂、臭氧氧化、湿式氧化等被广泛应用。这些技术能够 通过产生强氧化剂来分解废水中的有机物、重金属等有害物质,使废水得到净化。工业废水处理案例 包括石油化工、印染、造纸等行业的废水处理,取得了良好的处理效果和经济效益。
电化学反应的应用
电化学反应在污水处理、 工业废水处理等领域得到 广泛应用。
高级氧化技术
05
高级氧化技术的发展趋势 与展望
技术创新与改进
高效催化剂的研发
通过改进催化剂的活性、选择性和稳定性,提高高级氧化技术的 处理效率。
反应条件的优化
深入研究反应机理,探索最佳的反应温度、压力、pH值等条件, 降低能耗和资源消耗。
新型反应器的设计
设计新型的反应器结构,实现高效混合、传热和传质,提高反应速 率和去除效率。
02
高级氧化技术的原理
电化学氧化法
原理
利用电化学反应产生强氧化剂,如羟 基自由基(·OH),对有机物进行氧 化分解。
应用
电化学氧化法常用于处理含有难降解 有机物的废水,如印染废水、制药废 水等。
优势
电化学氧化法具有处理效率高、操作 简单、无二次污染等优点。
挑战
电化学氧化法需要消耗电能,运行成 本较高,且对电极材料和反应条件要 求较高。
推动其在工业和市政领域的应用和推广。
THANKS
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高级氧化技术的实际应用
工业废水处理
工业废水处理
难降解有机物处理
高级氧化技术能够有效地处理工业废水中 的有毒有害物质,如重金属、有机污染物 等,降低其对环境的影响。
高级氧化技术能够将难降解有机物氧化成 低毒或无毒的小分子物质,降低其对生态 系统的危害。
含油废水处理
酸碱废水处理
高级氧化技术能够有效地处理含油废水, 去除其中的油类物质,提高废水的可生化 性。
高级氧化技术能够调节废水的酸碱度,使 其达到排放标准,减少对水体的酸碱污染 。
有机废气处理
有机废气处理
高级氧化技术能够有效地处理有机废气 ,如苯、甲苯、二甲苯等,降低其对大
气环境的影响。
恶臭气体处理
高级氧化技术
高级氧化技术在水处理中的应用1高级氧化技术高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes)定义为可产生大量的•OH 自由基过程,利用高活性自由基进攻大分子有机物并与之反应,从而破坏油剂分子结构达到氧化去除有机物的目的,实现高效的氧化处理。
1.1高级氧化技术的发展史1894年,Fenton发现Fe2+和H2O2混合可以产生HO•自由基[2],HO•自由基通过电子转移等途径可是水中的有机污染物氧化成二氧化碳和水,从而降解有害物。
可以说,Fenton为高级氧化方法谱写了序言。
1935年,Weiss提出O3在水溶液中可与OH–反应生成HO•自由基[3],1948年Taube和Bray在试验中发现H2O2在水溶液中可以离解成HO2–,可诱发产生HO•自由基,随后O3和H2O2复合的高级氧化技术被发现。
20世纪70年代,Prengle 和Cary等率先发现光催化可以产生HO•自由基[4,5],从而揭开了光催化高级氧化的研究序幕。
近20多年以来,各种高级氧化方法逐渐被发现并在水处理中获得应用。
Hoigné[6]可以说是第一个系统提出高级氧化技术和机理的学者。
他认为高级氧化方法及其作用机理是通过不同途径产生HO•自由基的过程。
HO•自由基一旦形成,会诱发一系列的自由基链反应,攻击水体中的各种有机污染物,直至降解为二氧化碳、水和其它矿物盐。
因此,可以说高级氧化技术是以产生HO•自由基为标志。
一些高级氧化技术如O3/H2O2,UV/O3,UV/H2O2,UV/H2O2/O3,TiO2/UV、芬顿试剂、Fe2+/UV/H2O2、Fe2+/O2/H2O2、UV/O2/H2O2、Fe2+/UV/O2/H2O2及利用溶液中金属离子的均相催化臭氧化和固态金属、金属氧化物或负载在载体上金属或金属氧化物的非均相催化臭氧化技术都是利用反应过程中产生大量强氧化性的HO•自由基来氧化分解水中的有机物从而达到净化水质的目的。
高级氧化技术
三、臭氧在水处理中的应用
在饮用水处理中,臭氧主要用于三个方面:
臭氧预处理,在常规净水工艺前增设臭氧工艺; 臭氧-生物活性炭处理,O3与颗粒活性炭结合,在常规净 水工艺后,对水作深度处理,以除去各种有机物和色、嗅、
味等;
臭氧消毒,用以代替氯对水进行消毒。
饮用水处理--消毒杀菌
(1)臭氧能氧化分解细菌内部葡萄糖所需的酶,使细菌灭
(1)臭氧化混合气进气量
改变臭氧化混合气的进气量实质上就是改变单位时间 内的臭氧投加量,在有机负荷一定的条件下,就是改变反 应过程中臭氧和有机物的投加比,在有机物浓度一定、连 续地通入臭氧化混合气的半连续半间歇操作中,随单位时 间内臭氧通入量的增加,有机物氧化反应速率相应提高。
(2)搅拌速度
提高搅拌速度能使气液混合均匀,减小液膜阻力,增大气
甚至直接降解成为CO2 和H2O,接近完全矿化。
高级氧化技术特点:
1)反应过程中产生大量氢氧自由基〃OH。 2)反应速度快,多数有机物在此过程中的氧化速率常
数可达106 ~109 L/(mol.s)。
3)适用范围广,较高的氧化电位使得〃OH几乎可将 所有有机物氧化直至矿化,不会产生二次污染。
液比表面积,强化气液传质效果,有助于气液的接触和反
应。
但当搅拌强度增大到一定程度后,其对气体的分散效果和 对有机物的去除效果的作用将趋于平缓。
(3)溶液pH
臭氧本身的氧化能力与pH 值有关,臭氧在水中的分解
速度随着pH 值的提高而加快 。
在pH<4时,臭氧在水溶液中的分解可以忽略不计,其反应 主要时溶解臭氧分子同被处理水溶液中还原性物质的直接反 应; 在pH>4时,臭氧的分解便不可忽略;pH更高时,则臭氧主 要是在OH-的催化作用下,经一系列链式反应分解成具有高 反应活性的自由基而对还原性物质进行非选择性氧化降解。 如果pH值提高一个单位臭氧分解大约快3倍
高级氧化技术
高级氧化技术高级氧化技术是一种废水处理方法,其最显著的特点是以羟基自由基为主要氧化剂与有机物发生反应,反应中生成的有机自由基可以继续参加·HO的链式反应,或者通过生成有机过氧化自由基后,进一步发生氧化分解反应直至降解为最终产物CO2和H2O, 从而达到氧化分解有机物的目的。
技术介绍目前废水处理最常用的生物法对可生化性差、相对分子质量从几千到几万的物质处理较困难,而化学氧化法可将其直接矿化或通过氧化提高污染物的可生化性,同时还对环境类激素等微量有害化学物质的处理方面有很大的优势。
然而O3、H2O2和Cl2等氧化剂的氧化能力不强且有选择性等缺点难以满足要求。
1987年Gaze等人提出了高级氧化法(Advanced Oxidation processible, 简称AOPs),它克服了普通氧化法存在的问题,并以其独特的优点越来越引起重视。
Gaze等人将水处理过程中以羟基自由基为主要氧化剂的氧化过程称为AOPs过程,用于水处理则称为AOP法。
典型的均相AOPs过程有O3/UV, O3/H2O2, UV/H2O2, H2O2/Fe2+(Fenton试剂)等,在高pH值情况下的臭氧处理也可以被认为是一种AOPs过程,另外某些光催化氧化也是AOP过程。
与其他传统的水处理方法相比,高级氧化法具有以下特点:产生大量非常活泼的羟基自由基·HO其氧化能力(2.80v)仅次于氟(2.87),它作为反应的中间产物,可诱发后面的链反应,羟基自由基与不同有机物质的反应速率常数相差很小,当水中存在多种污染物时,不会出现一种物质得到降解而另一种物质基本不变的情况;·HO无法选择地直接与废水中的污染物反应将其降解为二氧化碳、水和无害物,不会产生二次污染;普通化学氧化法由于氧化能力差,反应有选择性等原因,往往不能直接达到完全去除有机物降低TOC和COD的目的,而高级氧化法则基本不存在这个问题,氧化过程中的中间产物均可以继续同羟基自由基反应,直至最后完全被氧化成二氧化碳和水,从而达到了彻底去除TOC、COD的目的;由于它是一种物理化学过程,很容易加以控制,以满足处理需要,甚至可以降低10-9级的污染物;同普通的化学氧化法相比,高级氧化法的反应速度很快,一般反应速率常数大于109mol-1Ls-1, 能在很短时间内达到处理要求;既可作为单独处理,又可与其他处理过程相匹配,如作为生化处理的预处理,可降低处理成本。
高级氧化技术处理介绍
高级氧化技术处理介绍高级氧化技术(AOP)是利用各种光、声、电、磁等物理或化学反应以产生活性极强的羟基自由基(OH)为目的,进而利用羟基自由基的强氧化性(其氧化还原电位高达2.80V),对废水中有机物进行降解,最终将有机污染物氧化降解为无毒的小分子的技术过程。
高级氧化技术主要分为电化学氧化法、光催化氧化法、超声波降解法、臭氧氧化法、湿式空气氧化法等。
高级氧化技术与其他氧化方法相比较,具有以下主要特点:羟基自由基较高的氧化电位可无选择性的将有机物氧化降解;反应速度快,处理效率高,不产生二次污染,工业适用范围广泛。
1、电化学氧化法电化学氧化法就是利用外加电场的作用控制电子定向转移,在特定的电化学反应器内,发生一系列的物理过程或化学反应过程,达到预期的去除水中污染物的目的。
2、光催化氧化法半导体光催化氧化的羟基自由基反应是光化学氧化法的实质,半导体材料在光照射的情况下产生光致空穴,这些空穴可以将其表面从溶液中吸附的氢氧根和水氧化成羟基自由基,OH可以无选择性的使难生物降解有机物分解为小分子物质,最终矿化为H2O和CO2。
单纯的光化学氧化法虽然反应条件温和、操作过程易于控制但氧化效率较低。
研究表明,将光化学技术和氧化技术结合,与氧化剂协同作用可大大提高氧化效率,使工艺得到进一步改进。
常见的光化学氧化应用技术有:UV/O3、UV/H2O2、Photo/Fenton氧化等。
其中Photo/Fenton 氧化技术是目前在工业废水处理领域非常有前景的技术之一。
该工艺操作简单,无需高温和高压的反应环境,降解效率高,且Fenton试剂对环境不会产生二次污染。
于然等人提出了一种H2O2协同光催化膜分离技术,通过向光催化膜分离过程中投加H2O2,在光催化、UV/H2O2过程和光芬顿过程的协同下拓宽活性物种产生路径,进而提高膜在水中的污染物降解能力。
Lai等利用TiO2对异环磷酰胺进行光催化降解发现,异环磷酰胺在10min内可去除,并且光催化6h 后,溶液中TOC去除率可达50%以上。
高级氧化技术(完整资料).doc
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其基础在于运用催化剂、辐射,有时还与氧化剂结合,在反应中产生活性极强的自由基(一般为羟基自由基,·OH),再通过自由基与污染物之间的加合、取代、电子转移等使污染物全部或接近全部矿质化。
·OH反应是高级氧化反应的根本特点2.高级氧化方法及其作用机理是通过不同途径产生·OH自由基的过程。
·OH自由基一旦形成,会诱发一系列的自由基链反应,攻击水体中的各种有机污染物,直至降解为二氧化碳、水和其它矿物盐。
可以说高级氧化技术是以产生·OH自由基为标志3.高级氧化技术有什么特点?1)反应过程中产生大量氢氧自由基·OH2)反应速度快3)适用范围广,·OH几乎可将所有有机物氧化直至矿化,不会产生二次污染4)可诱发链反应5)可作为生物处理过程的预处理手段,使难以通过生物降解的有机物可生化性提高,从而有利于生物法的进一步降解;6)操作简单,易于控制和管理4.·OH自由基的优点1)选择性小,反应速度快;2)氧化能力强;3)处理效率高;5)氧化彻底5.高级氧化技术分为哪几类?1)化学氧化法:臭氧氧化/Fenton氧化/高铁氧化2)电化学氧化法3)湿式氧化法:湿式空气氧化法/湿式空气催化氧化法4)超临界水氧化法5)光催化氧化法6)超声波氧化法7)过硫酸盐氧化法6.自由基与污染物反应的四种主要方式:氢抽提反应、加成反应、电子转移、(氧化分解)。
自由基反应的三个阶段:链的引发、链的传递、链的终止自由基反应具有无选择性,反应迅速的特点。
7. 产生羟基自由基的途径:Fe 2+/H 2O 2 、 UV/H 2O 2 、 H 2O 2/O 3 、 UV/O 3 、 UV/H 2O 2/O 3 、光催化氧化(TiO 2光催化氧化反应机理:产生空穴和电子对),对有机物降解速率由快到慢依次为UV-Fenton 、 Fenton 、 O 3/US 、O 3、O 3/UV 、UV/H 2O 2、UV 。
高级氧化技术的定义及特点
高级氧化技术的定义及特点高级氧化技术(Advanced Oxidation Technologies,AOTs)是一种通过引入强氧化剂来处理废水和废气的技术。
它是一种高效的水处理方法,可以将有机污染物转化为无害的物质。
高级氧化技术具有以下几个特点。
高级氧化技术的核心是强氧化剂的使用。
常见的强氧化剂包括臭氧、过氧化氢、过氧化二氧化氮等。
这些强氧化剂具有很强的氧化能力,可以将有机污染物分解为无害的物质或低毒的物质。
强氧化剂的使用可以有效地去除废水和废气中的有机污染物,改善水体和空气的质量。
高级氧化技术具有高效性。
由于强氧化剂具有很强的氧化能力,它们可以在较短的时间内将有机污染物完全分解或转化为无害的物质。
相比传统的水处理方法,高级氧化技术能够更快速地去除有机污染物,提高水处理的效率。
高级氧化技术具有广泛的适用性。
它可以处理各种类型的废水和废气,包括工业废水、农业废水、城市污水等。
无论是有机物浓度较高的废水还是有机物浓度较低的废水,高级氧化技术都可以有效地去除有机污染物。
此外,高级氧化技术还可以处理多种有机污染物,包括酚类、酮类、醛类、氯代烷烃等。
高级氧化技术还具有较低的操作成本。
与其他水处理方法相比,高级氧化技术的设备和操作成本较低。
强氧化剂的制备和使用成本相对较低,而且高级氧化技术不需要额外的化学药剂。
因此,高级氧化技术在实际应用中具有较低的运行成本,可以为企业和政府节省资金。
高级氧化技术还具有环保性。
由于强氧化剂的使用,高级氧化技术可以将有机污染物完全分解或转化为无害的物质。
这意味着高级氧化技术处理后的废水和废气不会对环境造成二次污染。
而且,高级氧化技术不会产生大量的污泥,减少了对土壤和水体的污染。
高级氧化技术是一种通过引入强氧化剂来处理废水和废气的技术。
它具有高效性、广泛的适用性、较低的操作成本和环保性等特点。
高级氧化技术在水处理领域具有广阔的应用前景,可以有效地改善水体和空气的质量,保护环境和人民的健康。
高级氧化技术简介
高级氧化技术简介摘要:针对难以降解的工业废水的处理,高级氧化技术是该领域的研究与应用热点。
介绍了高级氧化技术的原理及特点,并对几种常见的高氧化技术进行了简述,提出了高级氧化技术的发展前景。
为全面了解高级氧化技术提供了基础。
关键词:高级氧化技术;羟基自由基;废水处理引言随着社会的快速发展,水污染成为当前人类社会广泛关注的问题。
近年来,进入水体的污染物的数量和种类急剧增加,严重的污染了水环境,并已开始威胁到人类的生存与发展。
有机污染物的去除方法中最为常用是生物处理方法。
然而传统的水处理方法在解决水体微污染、相对分子量较高、降解性能差的有机污染物方面已经难以满足处理要求,而高级氧化法(Advanced Oxidation Process简称AOP)可将污染物直接矿化或通过氧化提高污染物的可生化性,同时还在环境类激素等微量有害化学物质的处理方面具有很大的优势,具有很好的应用前景[1,2]。
1 高级氧化技术原理及特点高级氧化技术是通过各种光、声、电和磁等物理化学过程产生大量活性极强的自由基(如·OH),该自由基具有强氧化性,氧化还原电位高达 2.80V,仅次于F2的2.87V[3]。
通过这些氧化性极强的自由基来降解水中的有机污染物,使其最终氧化分解为CO2和H2O。
高级氧化技术的发展基础是不断提高·OH的应用效率和产生效率,高级氧化工艺具有很多优点,比如氧化性强、操作条件易于控制等。
世界各国逐渐重视高级氧化技术,并相继开展了很多该方向的研究与开发工作。
羟基自由基是一种强氧化剂,也是一种能净化污染物的天然物质,净化人为产生污染物的功能极强。
·OH可以净化水体中各种微小生物和有机污染物,并将其降解为H2O、CO2及微量无机盐。
可见,·OH可解决环境污染问题,并实现零废物排放、零环境污染。
·OH在降解废水时具有以下特点[4]:①·OH是高级氧化过程的中间产物,作为引发剂诱发后面的链反应发生,对难降解的物质特别适用;②几乎无选择地与废水中的任何污染物反应,直接将其氧化为二氧化碳、水或矿物盐,不会产生新的污染;③它是一种物理-化学处理过程,很容易加以控制,满足各种处理要求;④反应条件温和,是一种高效节能型的废水处理技术。
高级氧化技术之欧阳语创编
1.高级氧化技术的定义:利用强氧化性的自由基来降解有机污染物的技术,泛指反应过程有大量羟基自由基参与的化学氧化技术。
其基础在于运用催化剂、辐射,有时还与氧化剂结合,在反应中产生活性极强的自由基(一般为羟基自由基,·OH),再通过自由基与污染物之间的加合、取代、电子转移等使污染物全部或接近全部矿质化。
·OH反应是高级氧化反应的根本特点2.3.高级氧化方法及其作用机理是通过不同途径产生·OH自由基的过程。
·OH自由基一旦形成,会诱发一系列的自由基链反应,攻击水体中的各种有机污染物,直至降解为二氧化碳、水和其它矿物盐。
可以说高级氧化技术是以产生·OH自由基为标志4.高级氧化技术有什么特点?1)反应过程中产生大量氢氧自由基·OH2)反应速度快3)适用范围广,·OH几乎可将所有有机物氧化直至矿化,不会产生二次污染4)可诱发链反应5)可作为生物处理过程的预处理手段,使难以通过生物降解的有机物可生化性提高,从而有利于生物法的进一步降解;6)操作简单,易于控制和管理4.·OH自由基的优点1)选择性小,反应速度快;2)氧化能力强;3)处理效率高;5)氧化彻底5.高级氧化技术分为哪几类?1)化学氧化法:臭氧氧化/Fenton氧化/高铁氧化2)电化学氧化法3)湿式氧化法:湿式空气氧化法/湿式空气催化氧化法4)超临界水氧化法5)光催化氧化法6)超声波氧化法7)过硫酸盐氧化法6.自由基与污染物反应的四种主要方式:氢抽提反应、加成反应、电子转移、(氧化分解)。
自由基反应的三个阶段:链的引发、链的传递、链的终止自由基反应具有无选择性,反应迅速的特点。
7.产生羟基自由基的途径:Fe2+/H2O2、UV/H2O2、H2O2/O3、UV/O3、UV/H2O2/O3、光催化氧化(TiO2光催化氧化反应机理:产生空穴和电子对),对有机物降解速率由快到慢依次为UV-Fenton、Fenton、O3/US、O3、O3/UV、UV/H2O2、UV。
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臭氧接触反应设备
臭氧接触反应设备
水膜式臭氧接触反应器 水滴式臭氧接触反应器
臭氧接触反应设备
臭氧可使废水中的污染物氧化分解.常用于降低BOD、COD 脱色、除奥、除味,杀菌、杀藻,除铁、锰、氰、酚等。 优点: a.氧化能力强; b.处理后废水中的臭氧易分解,不产生二次污染; c.制备臭氧用的空气和电不必贮存和运输.操作管理也较方便 d.处理过程中一般不产生污泥。 缺点: a.造价高; b.处理成本高。
TiO2 (h ) H 2O TiO2 HO • H
TiO2 (h ) HO TiO2 HO •
超临界水氧化技术
超临界水氧化技术(Supercritical water oxidation, SCO)在 水处理中的应用可追溯到20世纪70年代初期。
超临界水兼具有气态和液态水的性质,具有特殊的溶解度,较低 的粘度,较高的扩散性,较低的表面张力和易改变的密度。若改 变温度和压力,可将其密度控制在气体和液体之间。
过氧化氢氧化法
1. Fenton试剂:亚铁离子和过氧化氢的组合。产
在
生羟基自由基,具有高氧化性,其氧化还原
水
电位高于臭氧。
处
理
2. 类Fenton试剂:在Fenton工艺基础上,与其他
中
的
工艺相结合的方式,如电-Fenon、光-Fenton
应
等等。
用
3. 过氧化氢单独氧化。
高级氧化工艺
高级氧化工艺(Advanced Oxidation Process)又称深度 氧化技术,具有反应速度快、处理完全、无公害、适用范围 广等优点。高级氧化这一概念是Glaze 等人在1987年提出的, 他们把AOP定义为能够产生羟基自由基(·OH)的氧化过程。
臭氧发生器
臭氧接触反应设备
分为汽泡式、水膜式和水滴式三类。
臭氧接触反应设备
增设了降流和升流管 ,反应器底部压力增 大,从而提高臭氧的 利用率。降流管的有 效水深为10一12m,流 速应小于150mm/s。 各格有效水深为2m. 流速为 13mm/s,接触时间 为2.5mm,臭氧的利
臭氧接触反应设备
超临界水表现出弱极性,可与非极性有机物和O2、N2、CO2空气 等气体以任意比例互溶,从而使超临界水氧化反应成为均相反应, 大大减少了相间传质阻力,提高了反应速度。
超临界水氧化技术
有机碳 O2 CO2 H 2O
有机碳中的杂原子 [O] 酸、盐、氧化物
酸 NaOH 无机盐
腐蚀、盐沉积、催化剂中毒,是该工艺的三大问题。
氧化钛光催化剂属n型半导体,当它接受紫外线(400nm) 时,形成电子(Electron)及电子束(Electron Hole),生成有 强烈氧化作用的-OH及O2-,这两种物质把有机化合物进 行氧化分解,使之变成水(H2O)及二氧化碳(CO2)。
TiO2 hve TiO2 (h )
臭氧氧化法
臭氧的制备: 目前臭氧制备方法有:无声放电法、放射法、紫外线辐射 法、等离子射流法和电解法等。水处理中常用的是无声放 电法。
e1 O2 2O e1 O O2 M O3 M
臭氧发生器
臭氧发生器通常由多组放 电发生单元组成,有管式 和板式两类。管式有立管 式和卧管式两种;目前生 产上使用得较为广泛的是 管式。
段
R • R• R R
理
ROO• R• ROOR
ROO• ROO• ROH R1COR2 O2
湿式氧化法处理废碱渣工业装置
湛江东兴石油企业有限公司 抚顺石油化工研究院湿式氧化工艺处理炼油废碱液
光化学氧化
TiO2光催化的方法又称为纳米光催化氧化法。此工艺采用 半导体金属氧化物为催化剂,用氧气作为氧化剂。经过反 复的实验,大多数金属氧化物都不适合,只有TiO2具有良 好的反应特性。
缺点:1、H2O2耗量较大,成本高; 2、形成Fe污泥,处理成本增加; 3、需要特定pH,对于酸性废水适合,但碱性废水需
调节pH。
Fenton技术
羟基自由基理论 H 2O2 Fe2 OH • Fe3 OH
Fe2 OH • Fe3 OH
H 2O2 Fe3 HO2 • Fe2 H
UV/H2O2/Fe2+体系 ;UV/Fe2+-草酸/H2O2工艺 ;电 Fenton体系;……
湿式氧化法
存在的缺点主要有: 1 高温高压条件下进行,中间产物有有机酸类,对设备要求较高 。 2 由于反应高温,对大量废水不经济。 3 某些有机物,如多氯联苯、小分子羧酸取出效果不理想。 4 湿式氧化可能会产生毒性更强的中间产物。
HO2 • Fe 2 H Fe3 H 2O2
HO2 • Fe3 Fe2 O2 H
OH • H 2O2 ton技术
在常规Fenton体系中引入紫外光、氧气时可以显著增强 Fenton试剂的氧化能力,提高氧化效率,并可节省H2O2的 用量,因此,人们在Fenton试剂的基础上又提出了类 Fenton系统的概念。
反 应 器 类 型
Fenton技术
Fenton氧化过程1894年由H. J. H Fenton发现。1964 年加 拿大学者H. R. Eisenhaner 首次应用Fenton试剂高级氧化 法处理苯酚废水和烷基苯废水并取得很好的效果。
Fenton 试剂高级氧化法因为其工艺相对成熟、简单、不需要 特殊的装置即可实现,而且铁做为氧化反应的反应物与催化 剂,有经济优势。
诱导期:
RH O2 R • HOO •
湿
2RH O2 2R • H 2O2
式
增值期:
自
氧
由
R • O2 ROO•
化
基
ROO• RH ROOH R •
链 反
退化期:
应
ROOH RO• HO •
法 反
反 应
ROOH R • RO• H2O
应
阶
结束期:
机
8.6 高级氧化技术
高级氧化技术又称做深度氧化技术,以产生具有强氧 化能力的羟基自由基(·OH)为特点,在高温高压、电、 声、光辐照、催化剂等反应条件下,使大分子难降解 有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质。
种类繁多,包括臭氧氧化、过氧化氢、二氧化氯、湿 式氧化、超临界水氧化、光催化氧化等等。