电位滴定法测氯化银的Ksp 备注版
电位法测定氯和碘
实验5 电位滴定法测定氯、碘离子浓度及AgI和AgCl的K sp一、实验目的1．掌握电位滴定法测量离子浓度的一般原理；2．学会用电位滴定法测定难溶盐的溶度积常数。
二、方法原理当银丝电极插入含有Ag+的溶液时，其电极反应的能斯特响应可表示为：如果与一参比电极组成电池可表示为：进一步简化为：式中包括和r(Ag+)常数项。
银电极不仅可指示溶液中Ag+的浓度变化，而且也能指示与Ag+反应的阴离子的浓度变化。
例如，卤素离子。
本实验利用卤素阴离子（I-、Cl-）与银离子生成沉淀的溶度积K sp非常小，在化学计量点附近发生电位突跃，从而通过测量电池电动势的变化来确定滴定终点。
在终点时：其中X-为Cl-、I-，代入终点时的滴定电池方程：用该式即可计算出被滴定物质难溶盐的K sp。
而式中K′和S值可利用第二终点之后过量的[Ag+]与E(电池)关系作图求得，由直线的截距确定K′，斜率确定S。
通常的电位滴定使用甘汞或AgCl/Ag参比电极，由于它们的盐桥中含有氯离子会渗漏于溶液中，不适合在这个实验中使用，故可选用甘汞双液接硝酸盐盐桥，或硫酸亚汞电极。
三、仪器设备与试剂材料1．pH/mV计，电磁搅拌器。
2．银电极，双液接饱和甘汞电极。
3．硝酸银标准溶液，0.100mol∙L-1：溶解8.5g AgNO3于500mL去离子水中，将溶液转入棕色试剂瓶中置暗处保存。
准确称取1.461g基准NaCl，置于小烧杯中，用去离子水溶解后转入250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。
准确移取25.00mL NaCl标准溶液于锥形瓶中，加25mL水，加1mL15% K2CrO4，在不断摇动下，用AgNO3溶液滴定至呈现砖红色即为终点。
根据NaCl标准溶液浓度和滴定中所消耗的AgNO3体积(mL)，计算AgNO3的浓度。
4．Ba(NO3)2（固体）。
5．硝酸，6mol∙L-1。
6．试样溶液（其中含Cl-和I-分别都为0.05mol∙L-1左右）。
电池电动势法测定氯化银的溶度积ppt课件
AgNO3 溶液
0.1000mol/L
本实验所有试剂均为分析纯，溶液用重蒸馏水配置。
5
四、实验步骤
1、电极制备 Ag-AgCl电极的制备方法见实验二十。 将表面经过清洁处理的自制铂丝电极作阴极，
把经金相沙纸打磨光洁的银丝电极作阳极，再镀 银溶液中进行镀银。电流控制在5mA左右，40分 钟后即可在铂丝点击上镀上白色紧密的镀层。将 镀好的银电极用蒸馏水仔细冲洗，然后以此银电 极为阳极。另选一铂丝或铂片电极为阴极，对 0.1mol.L-1盐酸溶液进行电镀，电流仍控制在5mA 左右，通过20分钟后就可在银电极表面形成AgAgCl 镀层（呈紫褐色）。此Ag-AgCl电极不用时 应置于含有少量AgCl沉淀的稀盐酸溶液中，并放 于暗处保存。
lg aAg
3
电池的电动势为两电极电势之差。
左
Ag / AgCl
2.303RT F
lg
K SP
2.303RT F
lg
aAg
右
Ag / AgCl
2.303RT F
lg
aCI
E
右
左
2.303RT F
lg
K SP
2.303RT F
lg
aAg
实验九 电池电动势法测定 氯化银的溶度积
1
一、目的要求 1、学会用电池电动势法测定氯化银 的溶度积。 2、加深对液接电势概念的理解即学 会消除液接电势的方法。
2
二、实验原理
电池电动势法是测定难溶盐溶度积的常用方 法之一。测定氯化银的溶度积，设计电池如下：
Ag(S)-AgCl(S)｜ＫCl(α1)‖AgNO3(α1)｜AgCl(S) -Ag(S)
电位滴定法测定氯离子浓度及AgCl的Ksp(PPS)
E K S ln[ Ag
]
3.终点确定方法（作图法）：
三、实验内容
① 2 0 .0 0 m L 水 样 溶 液 （ 100m L烧 杯 ）
② 5 0 .0 0 m L 蒸 馏 水 （ 100m L烧 杯 ） 5D 6M HN O 3 0 .5 g B a ( N O 3 ) 2
2 5 .0 0 m L H 2 O
E K RT nF ln a ( Ag
RT nF
RT nF
ln a ( Ag
)
) K
ln[ Ag
]
2.卤化银沉淀溶解平衡
Ag+来自+ X-
AgX
沉淀溶解平衡时：[Ag+]· [X-] =Ksp， 银离子与卤离子完全反应时：[Ag+]=[X-] 所以滴定终点时：[ Ag ] [ X ] 此时：
2.电位滴定法测定氯离子 浓度及AgCl的Ksp
——电化学分析法
一、实验目的
1.掌握电位滴定法测量离子浓度的一般原理； 2.学会用电位滴定法测定难溶盐的溶度积常数。
二、实验原理
1.原电池：
甘汞电极（参比电极）ㄧ待测溶液ㄧ银电极（指示电极）
银电极电极电势： 原电池电动势：
（ Ag , Ag ) （ Ag , Ag )
五、思考题
1.与化学分析法中的容量法相比，电位滴定
法有何特点？ 2. 如何计算滴定反应的理论电位值？
3D 6M HN O 3 0 .5 g B a ( N O 3 ) 2
搅拌 滴定 记 录 V、 E
搅拌 滴定
记 录 V、 E
9 实验九 电池电动势法测定氯化银的溶度积
一、目的要求
1、学会用电池电动势法测定氯化银 的溶度积。 2、加深对液接电势概念的理解即学 会消除液接电势的方法。
二、实验原理 电池电动势法是测定难溶盐溶度积的常用方 法之一。测定氯化银的溶度积，设计电池如下：
Ag(S)-AgCl(S)｜ＫCl(α1)‖AgNO3(α1)｜AgCl(S) -Ag(S)
四、实验步骤
1、电极制备 Ag-AgCl电极的制备方法见实验二十。 将表面经过清洁处理的自制铂丝电极作阴极， 把经金相沙纸打磨光洁的银丝电极作阳极，再镀 银溶液中进行镀银。电流控制在5mA左右，40分 钟后即可在铂丝点击上镀上白色紧密的镀层。将 镀好的银电极用蒸馏水仔细冲洗，然后以此银电 极为阳极。另选一铂丝或铂片电极为阴极，对 0.1mol.L-1盐酸溶液进行电镀，ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ流仍控制在5mA 左右，通过20分钟后就可在银电极表面形成AgAgCl 镀层（呈紫褐色）。此Ag-AgCl电极不用时 应置于含有少量AgCl沉淀的稀盐酸溶液中，并放 于暗处保存。
电池的电动势为两电极电势之差。
左 Ag / AgCl
2.303 RT 2.303 RT lg K SP lg aAg F F
右 Ag / AgCl
2.303 RT lg aCI F
2.303 RT 2.303 RT E 右 左 lg K SP lg aAg aCI F F
整理后得
lg K SP EF lg aAg aCI 2.303 RT
若已知银离子和氯离子的活度，测定了电池的电动势值就 能求出氯化银的溶度积。
三、仪器试剂
UJ-25型电势差计及附件 1套 超级恒温槽 1台 粗试管 2只 烧杯 3只 Ag-AgCl电极 2支 饱和硝酸钾盐桥 1支 KCl 溶液 0.1000mol/L AgNO3 溶液 0.1000mol/L 本实验所有试剂均为分析纯，溶液用重蒸馏水配置。
电导法测定氯化银溶度积及溶解度的测定
实验三 电导法测定难溶盐的溶度积和溶解度的测定作者：李俊杰摘要：以测量待测溶液的电导为基础的分析方法。
电导是电阻的倒数, 测电导实质就是测电阻。
电导分析也可以说是通过测量两电极间溶液的电阻来确定离子含量的方法。
电导分析法, 可分为直接电导法和电导滴定法两类。
直接电导法简称电导法, 它是通过测量溶液的电导值, 并根据电导与溶液中待测离子的浓度之间的定量关系来确定待测离子的含量。
电导滴定法是以测量滴定过程中电导值的突跃变化来确定滴定分析终点关键词：电导率、溶度积、溶解度。
前言：电导率是物质传送电流的能力，是电阻率的倒数。
在液体中常以电阻的倒数——电导来衡量其导电能力的大小。
水的电导是衡量水质的一个很重要的指标。
它能反映出水中存在的电解质的程度。
根据水溶液中电解质的浓度不同，则溶液导电的程度也不同。
通过测定溶液的导电度来分析电解质在溶解中的溶解度。
这就是电导仪的基本分析方法。
溶液的电导率与离子的种类有关。
同样浓度电解质，它们的电导率也不一样。
通常是强酸的电导率最大，强碱和它与强酸生成的盐类次之，而弱酸和弱碱的电导率最小。
因此，通过对水的电导的测定，对水质的概况就有了初步的了解。
一、实验目的1、掌握电导法测定难溶盐溶解度和溶度积的原理和方法。
2、加深对溶液电导概念的理解及电导测定应用的了解。
3、测定在AgCl 在25℃的溶度积和溶解度。
二、基本原理1.电导法测定难溶盐溶解度的原理难溶盐的溶解度很小，其饱和溶液可近似为无限稀，饱和溶液的摩尔电导率m Λ与难溶盐的无限稀释溶液中的摩尔电导率m ∞Λ是近似相等的，即 m Λ≈m ∞Λ在一定温度下，电解质溶液的浓度c 、摩尔电导率m Λ与电导率κ的关系为m c κΛ=（Ⅰ）难溶盐在水中的溶解度极微，其饱和溶液的电导率κ溶液实际上是盐的正、负离子和溶剂（H 2O ）解离的正、负离子（H +和OH -）的电导率之和，在无限稀释条件下有κ溶液=κ盐+κ水 （Ⅱ） 因此，测定κ溶液后，还必须同时测出配制溶液所用水的电导率κ水 ，才能求得κ盐。
电位滴定分析法概述
AgCl( s ) e Ag Cl
EDTA --电极）
*
膜电极——具有选择透过性
（1）测pH的玻璃电极
Ag | AgCl , HCl (0.1 M ) | 玻璃 | H ( xM ) KCl (盐), Hg2Cl2 | Hg 例：
盐桥相连 H ( xM ) KCl (盐), Hg 2Cl2 | Hg 参比电极（甘汞电极） 允许KCl通过 Ag | AgCl , HCl (0.1M ) | 玻璃--------玻璃电极
一类自动滴定仪是将试样滴定到预 先拔好的电位，指示电极和参比电极之 间在等当点时的电位差是预先确定的， 实现调整仪器使在该电位时关闭滴定管。 另一类由马尔姆斯塔特和费特所发 展的自动滴定仪，是以电子微分法为基 础的。
其他离子的浓度测定
任何指示电极的电位显然是随对之敏感的离子活度而 不是随离子浓度而定.若用直接电位法测定离子的浓度, 则试样和标准溶液总的离子强度必须相似.
例如,用钙离子选择性电极来测定钙离子
0.059 lg Ca2 2 0.059 2 Ek lg 2 Ca Ca 2 0.059 0.059 2 Ek lg Ca lg 2 Ca 2 2 Ek
电位法测定 pH
例如：用盐桥将适当的参比电极同浸在测试溶液中的氢电 | H2 , Pt
E E参比 0.059 pH E j
令 E参比 E j 等于常数 k ，则原式变为
E k 0.059 pH
或
Ek pH 0.059
在电位滴定法中,终点是由当加入滴定剂造成相 当大的电位变化时 ,确定滴定剂加入的体积来检 出的.此法能用于滴定目的的所有反应:酸碱反应, 氧化还原反应,沉淀反应以及络合物形成反应。
留铅灰吹—电位滴定法测试铅精矿中高含量的银
留铅灰吹—电位滴定法测试铅精矿中高含量的银
电位滴定法是一种常用的分析方法，特别适用于测定金属离子的含量。
在分析铅精矿
中的高含量银时，电位滴定法也是一种比较可靠的方法。
首先需要进行样品的制备工作。
将铅精矿粉碎成细粉，取样3克，并加入50 ml 10% HCl 溶液，加热至沸腾并持续加热30 min。
之后过滤将溶液转移到 200 ml 的容量瓶中，加满水，摇匀均匀混合。
测试时需要用到电位滴定仪和相关的试剂，包括：银硝酸标准溶液、甲酸钠标准溶液、平衡KCl溶液、KBr指示剂等。
取25ml 上述制备好的溶液, 加入 10ml 甲酸钠标准溶液, 加 5% KBr 指示剂 1 滴，然后用银硝酸标准溶液滴定至终点。
银离子与制备的甲酸钠溶液中的钠离子反应生成沉淀，直到反应完全发生并消耗完甲酸钠，在终点处发生变化，指示剂从紫色转变为黄色。
可以根据标准曲线来计算出样品中的银含量的浓度。
在实验中如果溶液浓度较高，需要进行稀释来使其达到滴定的范围。
同时，样品中的
其他离子也可能会对分析造成干扰，需要对试剂进行正确的选择和反应条件进行优化。
此外，在实验中需要注意一些安全事项，如佩戴好安全实验室用品，避免试剂接触皮肤和眼睛。
综上，电位滴定法是比较可靠和精确的测定银含量的方法。
但是也需要针对不同的样
品条件和实验环境进行优化和改进。
氯化银溶度积常数的测定
氯化银溶度积常数的测定一、实验目的1．了解难溶电解质溶度积常数的测定方法及原理；2．学会电导率仪的使用；3．掌握电导法测定难溶电解质的溶度积常数。
二、实验原理氯化银是难溶电解质，其饱和溶液中存在沉淀–溶解平衡：AgCl Ag+ + Cl–若难溶电解质AgCl在纯水中的溶解度为c(AgCl)，则其溶度积常数可表示为：K sp(AgCl) = [Ag+]·[Cl–] = [c(AgCl)]2不难看出，只需测出[Ag+]、[Cl–]、c(AgCl) 中的任何一个，即可求出AgCl的溶度积常数K sp(AgCl)。
由于AgCl的溶解度很小，其饱和溶液可看作无限稀释的溶液，离子间的影响可忽略不计。
这时，溶液的摩尔电导率Λm为极限摩尔电导率Λm∞，而极限摩尔电导率可通过查资料得知(表1为25℃时无限稀释溶液中离子的极限摩尔电导率)。
表1 无限稀释溶液中离子的极限摩尔电导率(25℃)由于摩尔电导率Λm与电导率k及溶液浓度c之间存在关系式：Λm= k/c，这样通过测AgCl饱和溶液的电导率求得c(AgCl)，进而可计算出K sp(AgCl)。
需要注意的是：实验测得的AgCl饱和溶液的电导率包括水的电导率，计算时应扣除。
三、实验仪器及试剂烧杯、量筒、电导率仪、恒温水浴锅0.1 mol⋅L–1 AgNO3溶液、0.1 mol⋅L–1HCl溶液四、实验内容1．AgCl饱和溶液的制备0.1 mol⋅L–1 AgNO3溶液、0.1 mol⋅L–1 HCl溶液各取10 mL，在不断搅拌的情况下，将AgNO3溶液慢慢滴加到HCl溶液中，然后将盛有沉淀的烧杯置于沸水浴中加热，搅拌10 min，静置冷却20 min，去掉上清液，用近沸的蒸馏水洗涤沉淀至少5次，最后向沉淀中加40 mL蒸馏水，煮沸3~5 min，并不断搅拌，冷却至室温。
2．AgCl溶度积常数K sp(AgCl) 的测定1)用电导率仪测定蒸馏水的电导率。
2)用电导率仪测定制得的AgCl饱和溶液的电导率。
(五)-10-海水(环境监测岗位专业考试)
A． 10 B． 20 C． 30
答案：C
2．采用硝酸银滴定法测定水中氯化物时，应选用
滴定管进行滴
定。( )①
290
求滴定终点时硝酸银标准溶液的消耗体积。②
答案：用二次微商法进行计算。从理论上讲，二级微商为零的点，就
是滴定终点。
AgNO3标准滴定溶液体 电位值E／mV
△2E
△2E
积／m1
13．80
172
24
+70
14．00
196
94
14．20
290
-58
14．40
326
36
-22
14．60
340
14
参考文献 [1) 水质氯化物的测定硝酸银滴定法(GB／T11896-1989)． [2] 国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会．水和废水监 测分析方法．4版．北京：中国环境科学出版社，2002． [3] 地表水和污水监测技术规范(HJ／T 91--2002)． [4] 中国环境监测总站《环境水质监测质量保证手册》编写组．环境水 质监测质量保证手册．2版．北京：化学工业出版社，1994． [5] 全国化学试剂产品目录汇编组．全国化学试剂产品目录．北京：化 学工业出版社，1979． [6] 美国公共卫生协会，美国自来水协会，水污染控制联合会．张曾 诵，顾泽南，朱新源，等．水和废水标准检验法．13版．北京：中国建 筑工业出版社，1978． [7] 刘瑞雪，等．化验员习题集．2版．北京：化学工业出版社，2000．
武汉科技大学创新化学实验 电导法测量Agcl的溶度积常数
武汉科技大学创新化学实验电导法测量Agcl的溶度积常数学院：化学工程与技术学院专业：化学工程与工艺专业班级：0806班姓名：卢静学号:200822146217指导老师：李丽实验日期：2010,6,3Abstract：Agcl is white powder.it is salt which is hard to dissdve,it can be used as a ieagent of analyse.Also,it is able to be used as buffer agent to analyse light spectrum in order to improve the sensity of rare earth element.On the other hand,it would be used to identify the velocity of light ,as well as including taking photos,electricity plating are ielatecl to use Agcl.It can be said that Agcl is used widely in many fields.一，实验目的：1掌握电导率仪器的用法；2了解溶液的电导，电导率和摩尔电导率的概念；3掌握测量难溶物电导率并计算其溶度积常数。
二，实验原理：引起离子在被测溶液中运动的电场是由与溶液直接接触的二个电极产生的。
此对测量电极必须由抗化学腐蚀的材料制成。
实际中经常用到的材料有钛等。
由二个电极组成的测量电极被称为尔劳施（Kohlrausch）电极。
电导率的测量需要弄清两方面。
一个是溶液的电导，另一个是溶液中1/A的几何关系，电导可以通过电流、电压的测量得到。
这一测量原理在当今直接显示测量仪表中得到应用。
而K= L /AA——测量电极的有效极板L——两极板的距离这一值则被称为电极常数。
实验九 电池电动势法测定氯化银的溶度积
银-氯化银g C 2.l3FR 0l3 T g aCl
由于氯化银的溶度积KSP为: 此两式互相代入得 :
KSPaAgaCl
A /A gg C A /A g l g 2 C .3 F l R 0 lK T g 3 S P 2 .3 F R 0 la T g 3 A g
.
五、数据处理
1、记录上述电池的电动势值。 2、已知25℃时0.1000mol/L硝酸银溶液中银离子 的平均活度系数为0.731，0.1000mol/L氯化钾溶 液中氯离子的平均活度系数为0.769，并将测得的 电池电动势值代入上式，求出氯化银的溶度积。 3、将本实验测得的氯化银的溶度积与文献值比较。
0.1000mol/L
本实验所有试剂均为分析纯，溶液用重蒸馏水配置。
.
四、实验步骤
1、电极制备 Ag-AgCl电极的制备方法见实验二十。 将表面经过清洁处理的自制铂丝电极作阴极，
把经金相沙纸打磨光洁的银丝电极作阳极，再镀 银溶液中进行镀银。电流控制在5mA左右，40分 钟后即可在铂丝点击上镀上白色紧密的镀层。将 镀好的银电极用蒸馏水仔细冲洗，然后以此银电 极为阳极。另选一铂丝或铂片电极为阴极，对 0.1mol.L-1盐酸溶液进行电镀，电流仍控制在5mA 左右，通过20分钟后就可在银电极表面形成AgAgCl 镀层（呈紫褐色）。此Ag-AgCl电极不用时 应置于含有少量AgCl沉淀的稀盐酸溶液中，并放 于暗处保存。
六、思考题
1. 盐桥有什么作用？选用作盐桥的物质应有什么原则？ 2. UJ-25型电位差计测定电动势过程中，有时检流计 向一个方向偏转，分析原因。
.
实验九 电池电动势法测定 氯化银的溶度积
.
一、目的要求
1、学会用电池电动势法测定氯化银 的溶度积。
9 实验九 电池电动势法测定氯化银的溶度积
2.303 RT lg aCI F
2.303 RT 2.303 RT E 右 左 lg K SP lg aAg aCI F F
整理后得
lg K SP EF lg aAg aCI 2.303 RT
若已知银离子和氯离子的活度，测定了电池的电动势值就 能求出氯化银的溶度积。
六、思考题
1. 盐桥有什么作用？选用作盐桥的物质应有什么原则？ 2. UJ-25型电位差计测定电动势过程中，有时检流计 向一个方向偏转，分析原因。
2、电池的组合 组合下列电池 Ag(S)-AgCl(S)｜ＫCl(α1)‖AgNO3(α1)｜AgCl(S) Ag(S) 3、电池电动势的测量 用UJ-25型电势差计测量25℃时电池的电动势值。 电池电动势的测定可将电池置于25℃的超级恒温 槽中进行。测定时，电池电动势值开始时可能不 稳定，每隔一定时间测定一次到测定得稳定为止。
三仪器试剂uj25型电势差计及附件uj25型电势差计及附件超级恒温槽粗试管烧杯agagcl电极饱和硝酸钾盐桥kcl溶液kcl溶液agno3溶液本实验所有试剂均为分析纯溶液用重蒸馏水配置
实验九 电池电动势法测定 氯化银的溶度积
一、目的要求
1、学会用电池电动势法测定氯化银 的溶度积。 2、加深对液接电势概念的理解即学 会消除液接电势的方法。
三、仪器试剂
UJ-25型电势差计及附件 1套 超级恒温槽 1台 粗试管 2只 烧杯 3只 Ag-AgCl电极 2支 饱和硝酸钾盐桥 1支 KCl 溶液 0.1000mol/L AgNO3 溶液 0.1000mol/L 本实验所有试剂均为分析纯，溶液用重蒸馏水配置。
四、实验步骤
1、电极制备 Ag极， 把经金相沙纸打磨光洁的银丝电极作阳极，再镀 银溶液中进行镀银。电流控制在5mA左右，40分 钟后即可在铂丝点击上镀上白色紧密的镀层。将 镀好的银电极用蒸馏水仔细冲洗，然后以此银电 极为阳极。另选一铂丝或铂片电极为阴极，对 0.1mol.L-1盐酸溶液进行电镀，电流仍控制在5mA 左右，通过20分钟后就可在银电极表面形成AgAgCl 镀层（呈紫褐色）。此Ag-AgCl电极不用时 应置于含有少量AgCl沉淀的稀盐酸溶液中，并放 于暗处保存。
试验五十电位法沉淀滴定测定氯离子的含量
电位滴定法测定氯离子一、目的与要求掌握电位法沉淀滴定的原理及方法。
二、方法原理测定水中氯离子的含量，一般用AgNO3溶液滴定，滴定时发生下列反应：Ag+ ＋Cl- = Ag Cl↓在滴定过程中可选用对氯离子或银离子有响应的电极作指示电极。
本实验以银电极作指示电极，用带硝酸钾盐桥的饱和甘汞电极作参比电极。
银电极的电位与银离子浓度有如下关系：φAg+/Ag=φӨAg+/Ag +0.059lg c Ag+ （25℃）随着滴定的进行，银离子浓度逐渐改变，原电池的电动势亦随之变化。
根据指示电极电位或电池的电动势对滴定剂体积作图可得到电位滴定曲线，以电位滴定曲线为基础确定滴定终点，根据滴定剂的浓度和所消耗的体积可算出氯离子浓度（或含量）。
三、仪器与试剂1.数字式酸度计。
2.银电极。
3.饱和甘汞电极。
4.磁力搅拌器。
5.滴定管。
6.CL-离子未知溶液。
7.AgNO溶液：8.氨水：1+1。
四、内容与步骤1.硝酸银的标定：取已知的氯化钠标准溶液15.00ML于100mL 烧杯中，再加约40 mL水。
将此烧杯放在磁力搅拌器上，放入搅拌子，然后将清洗后的银电极与玻璃电极，用硝酸银滴定至终点，计算出硝酸银的浓度。
2.未知CL-离子含量的测定1）.用移液管移取15.00 mL CL-离子Nacl未知溶液于100mL 烧杯中，再加约40 mL水。
将此烧杯放在磁力搅拌器上，放入搅拌子，然后将清洗后的银电极玻璃电极，进行测定。
实验操作：2）打开多功能滴定仪，电脑，点击TitrSation3) 在多功能滴定仪器上设置a．清洗首先用蒸馏水清洗1~2次，然后用滴定的AgNO3溶液清洗1~2次b．方法选择方法，3等当点滴定，确定----编辑方法，模式为0，最大增量0.300 mL，最小增量0.03 mL，----最大等待时间5.0秒最小等待时间0.0秒----信号漂移值20.00mv/min，极化电压0mv，预加体积0ml，电位变化阈值8.0mv，采集周期2秒-----滴定速度45.0ml/min,等当点1，阈值900----安全体积20.00ml ,前三滴加量0.400mlc．样品d．启动e．实验结果保存f．数据管理----打开保存数据----存入Excel形式-----查看图形.五、数据记录与处理1. 记录测定水样中氯离子含量时得到的数据，运用φ-V作图法确定终点，计算水样中Cl-含量（以mg·L-1表示）。
电位滴定法测定氯离子
电位滴定法测定氯离子数据记录和处理一、原始数据记录和计算1、NaCl标准溶液称取氯化钠质量 m=0.2941g，容量瓶体积：100mlC NaCl = m NaClM?V = 0.294158.5?0.1=0.05 mol/L2、手动标定硝酸银溶液（1）原始数据表格1银离子滴定氯离子数据滴定体积/ml电位/mV滴定体积/ml电位/mV滴定体积/ml电位/mV 0172 2.90218 4.204430.30176 3.00221 4.304480.60180 3.10227 4.404500.90182 3.20234 4.504531.20186 3.30239 4.604561.50190 3.40246 4.704581.80185 3.50257 5.004632.101993.60277 5.304672.402053.70354 5.604702.502063.80400 5.904732.602113.90423 6.204752.70213 4.00433 6.504772.80214 4.10438（2）二阶微商法计算滴定终点为方便计算，挑选原始实验数据中的部分数据整理如下：滴定体积/ml电位φ/mVΔV/(V2-V1)Δφ/(φ2-φ1)ΔφΔV Δ2φΔV20.30176————1.201860.901011.11—3.102270.904145.5634.453.202340.1077024.44 3.302390.10550-20 3.402460.1077020 3.502570.101111040 3.602770.102020090 3.703540.1077770570 3.804000.1046460-3103.904230.1023230-2304.004330.1010100-1304.104380.10550-505.30467 1.202924.17-25.836.50477 1.202016.67-7.5去掉一个坏值（3.30，239），找出二阶微商为零的两个数据点（3.70,354）和（3.80，400）。
实验十四氯化银溶度积的测定--电位法
实验目的: 一.实验目的 实验目的 1.电位法测定难溶电解质的溶度积的原 理; 2.酸度计(电位仪)的使用。
实验原理
（-）Ag，AgX|X-(C)||KCl(饱和)|HgCl2，Hg(+)
AgX/Ag = θ AgX /Ag－
－ 0.0592 lgK sp , AgX
θ
是已知的，在一定的温 度下，是一常数，所以E～lgCx- 呈线性 关系，因此可改变原电池体系中的CX-， 测得相应E，然后作图，从直线在纵坐 标上的截距求得。
+
甘汞 和 θ AgX
/Ag
截距 = 甘汞－
θ
AgX + /Ag
－ 0.0592 lgK sp，AgX
1.数据记录
2.数据处理 用E对lgCCl-作图，从直线在纵坐标上的截距求出Kθsp 。计、饱和干汞电极、银电极、 电子天平、移液管（50.00mL）、移液管 （ 1 . 0 0 mL）、 烧 杯 （ 1 0 0 mL）、 容 量 瓶 （50mL）。 药品：KCl(分析纯)、KBr(分析纯)、KI(分 析纯)、AgNO3(0.1molL-1)、HNO3(6molL-1)
+
RT ln C X /Cθ nF
T = 298.15K时，
AgX/Ag = θ AgX /Ag－ 0.0592 lg C X /Cθ
+ -
AgX/Ag =
θ
AgX /Ag
+
－ 0.0592 lgK sp , AgX
+
θ
又因为，E = 甘汞－ AgX/Ag 截距 = 甘汞－
θ
AgX /Ag
AgCl溶度积的测定
AgCl溶度积的测定一、实验目的1、学会用电池电动势法测定氯化银的溶度积。
2、加深对液接电势概念的理解及学会消除液接电势的方法。
二、实验原理电池电动势法是测定难溶盐溶度积的常用方法之一。
测定氯化银的溶度积，可以设计下列电池：Ag(s), AgCl(s)┃KCl(a1)‖AgNO3(a2)┃AgCl(s),Ag(s)Ag-AgCl电极的电极电动势可用下式表示 (18-1)由于AgCl的溶度积K sp为Ksp=aAg+ ·aCl- (18-2)将(19-2)式代入(19-1)式得(18-3)电池的电动势为电极电势之差。
整理后得lg Ksp= -EF/2.303RT+lgaAg+•aCl- (18-4)若已知银离子和氯离子的活度，测定了电池的电动势值就能求出氯化银的溶度积。
三、仪器和试剂电势差计及附件1套；超级恒温水浴1套；粗试管 2支；烧杯（50ml） 2 只；Ag-AgCl电极2只；饱和氯化钾盐桥2支；KCl(饱和) ；AgNO3(0.1000mo l.L-1)。
本实验所用试剂均为分析纯，溶液用重蒸水配制。
四、操作步骤1、电极的制备（好像不用）制备Ag-AgCl电极，将表面经过清洁处理的铂丝电极作为阴极，把经过金相砂纸打磨光洁的银丝电极作为阳极，在镀银溶液中镀银。
电流控制在5mA左右，40分钟后在铂丝上镀上紧密的银层。
制好的银电极用蒸馏水仔细冲洗。
然后用它作阳极，另用一铂丝作阴极，用0.1mol/L的HCl溶液电解，电流同前。
通电20分钟，在银层上形成Ag-AgCl镀层（紫褐色）。
制成的电极不用时放在含AgCl沉淀的HCl中，暗处保存。
镀银液配方：分别将AgN O3(35-45g)、KS2O5(35-45g)、NaS2O3(200-250g)溶于300m L蒸馏水中，然后，混和前2种溶液，并不断搅拌，生成白色的焦亚硫酸银沉淀，再加入NaS2O3，不断搅拌，直到沉淀消失，加水到1000mL。
电位滴定法测氯化银的Ksp备注版
电位滴定法测定AgCl的K sp一、实验目的1．掌握电位滴定法测量离子浓度的一般原理；2．学会用电位滴定法测定难溶盐的溶度积常数。
二、实验原理当银丝电极插入含有Ag+的溶液时，其电极反应的能斯特响应可表示为：（α代表活度，当溶液浓度很小时可用浓度代替。
）如果与一参比电极组成电池可表示为：（汞活泼性比银大开始时汞会把银离子置换出来所以汞是负极银是正极。
Ej表示液体接界电位，一般很小，可以忽略。
并且，盐桥是减弱液接电位的有效手段。
）进一步简化为：式中包括和r(Ag+)常数项。
银电极不仅可指示溶液中Ag+的浓度变化，而且也能指示与Ag+反应的阴离子的浓度变化。
例如，卤素离子。
本实验利用Cl-与银离子生成沉淀的溶度积K sp非常小，在化学计量点附近发生电位突跃，从而通过测量电池电动势的变化来确定滴定终点。
在终点时：其中X-为Cl-、I-，代入终点时的滴定电池方程：用该式即可计算出被滴定物质难溶盐的K sp。
通常的电位滴定使用甘汞或AgCl/Ag参比电极，由于它们的盐桥中含有氯离子会渗漏于溶液中，不适合在这个实验中使用，故可选用甘汞双液接硝酸盐盐桥，或硫酸亚汞电极。
注：当盐桥溶液不影响测定的时候选用单盐桥，否则必须选择双盐桥。
外盐桥的作用：（1）防止参比电极内盐桥的物质渗入的待测溶液中干扰测定（2）防止待测溶液中有害物质进入内盐桥影响其电极电位电化学实验备注版三、仪器和药品仪器：pH/mV计，电磁搅拌器，银电极，双液接饱和甘汞电极，分析天平，容量瓶(250mL，1000mL)，烧杯(150mL，250mL)药品：AgNO3(分析纯，s)，KNO3(分析纯，s)，KCl(分析纯，s)，K2CrO4(分析纯，s)，Ba(NO3)2(分析纯，s)四、实验内容1．硝酸银标准溶液，0.100mol∙L-1溶解17.00g AgNO3于1000mL去离子水中，将溶液转入棕色试剂瓶中置暗处保存。
准确称取1.8638g基准KCl，置于小烧杯中，用去离子水溶解后转入250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。
水中i-和cl-的连续测定(电位滴定法).
（三）用ZD-2型自动电位滴定计测定的步骤
ZD-2型自动电位滴定计的面板结构如 下图所示。
1-指示电表；2-甘汞电极接线柱；3-玻璃电极插孔；4-读数开关；5-校正器；6-电 源指示灯；7-温度补偿调节器；8-选择器；9-预定终点调节器10-滴液开关；11-预 控制调节器；12-滴定开始按钮；13-工作开关；14-终点指示灯；15-转速调节器； 16-滴定指示灯；17-搅拌开关；18-电磁阀选择开关；19-搅拌指示灯。
本实验以水中同时存在I-和Cl-为例，学习这种方法。从它们 的溶度积可知，当用AgNO3标准溶液滴定时，首先生成沉 淀的是AgI。 Ag+ ＋ I- ＝ AgI ↓ 黄色 随着AgNO3标准溶液的加入，当[Ag+][Cl-]≥Ksp· AgCl时， 且水中Cl-的含量不太高时，可认为AgI沉淀完全后，AgCl才 开始沉淀： Ag+＋Cl- ＝ AgCl↓ 白色 用银电极为指示电极时，25℃时溶液中Ag+的活度（a Ag+） 与电极电位的关系是 ΦAg+ / Ag = φ0Ag+ / Ag + 0.059 lg[Ag+]=φ0Ag+ / Ag - 0.059pAg
四、实验内容
(一)准备 1. 认真仔细阅读仪器使用说明书。接通电源，预热。
2. 用移液管吸取25mL含Cl-、I-的水溶液，放入 100mL烧杯中，加入25mL去离子水，加入 0.5gBa(NO3)2固体，放入铁芯玻璃搅拌棒一根。
（二）用PHS-3C型酸度计测定步骤 （1）起始电池电动势的测定 1）将Ag电极和饱和甘汞电极用电极夹固定，分别 与仪器的“＋”端和“－”端相连并插入水溶液中。 仪器置于－mV档。 2）开动电磁搅拌器，搅拌数分钟。按下读数开关 （14）调节分档开关位置，使电表能指示出－mV读 数。分档开关指示值加上电表指示值乘以100即为测 定的毫伏数——起始电池电动势。 测量完毕，松开读数开关。
银-氯化银电极标准电极电势的测定
实验八 银-氯化银电极标准电极电势的测定1 前言1.1 实验目的测定银-氯化银电极的标准电极电势。
1.2 实验内容30℃时，用电位差计分别测量银-氯化银电极中KCl 溶液浓度0.0100 mol ·L -1，0.0300 mol ·L -1，0.0500 mol ·L -1，0.0700 mol ·L -1，0.0900 mol ·L -1时Hg |Hg2Cl2，KCl （饱和）‖KCl （c ）|AgCl |Ag 电池的电动势，再加上计算得到的负极饱和甘汞电极的电势，得到不同αCl ˉ条件下银-氯化银电极的电势，再根据能斯特方程得到标准电极电势。
1.3 实验原理在电池中，电极都具有一定的电极电势。
当电池处于平衡态时，两个电极的电极电势只差就等于该可你电池的电动势，规定电池的电动势等于正、负电极的电极电势之差，即 E = φ+-φ- （1）式中，E 是原电池的电动势。
φ+、φ-分别代表正、负极的电极电势。
在本次实验中，银-氯化银电极为正极φAg|Agcl = E + φ饱和甘汞 （2）负极饱和甘汞电极电位因其氯离子浓度在一定温度下是个定值，故其电极电位只与温度有关，其关系式：φ饱和甘汞 = 0.2415 - 0.00076(t /℃–25) （3）根据电极电位的能斯特方程，有Oϕϕ= -RT/ZF ·ln(α还原/α氧化) （4） Oϕϕ= -RT/ZF ·ln(α还原/α氧化) （5）φAg/AgCl = φθAg/AgCl -RT/F lg ɑCl- （6）式中：T 为热力学温度；R 为摩尔气体常量；z 为反应的电荷数；F 为法拉第常量；α为活度，在本次实验中，因KCl 浓度很稀，ɑCl-≈c Cl-。
补偿法测电源电动势的原理：+-用一个方向相反但数值相同的电动势对抗待测电池的电动势，使电路中没有电流通过，这时测得的两级的电势差就等于该电池的电动势E 。
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电位滴定法测定AgCl的K sp
一、实验目的
1．掌握电位滴定法测量离子浓度的一般原理；
2．学会用电位滴定法测定难溶盐的溶度积常数。
二、实验原理
当银丝电极插入含有Ag+的溶液时，其电极反应的能斯特响应可表示为：
（α代表活度，当溶液浓度很小时可用浓度代替。
）
如果与一参比电极组成电池可表示为：
（汞活泼性比银大开始时汞会把银离子置换出来所以汞是负极银是正极。
Ej表示液体接界电位，一般很小，可以忽略。
并且，盐桥是减弱液接电位的有效手段。
）
进一步简化为：
式中包括和r(Ag+)常数项。
银电极不仅可指示溶液中Ag+的浓度变化，而且也能指示与Ag+反应的阴离子的浓度变化。
例如，卤素离子。
本实验利用Cl-与银离子生成沉淀的溶度积K sp非常小，在化学计量点附近发生电位突跃，从而通过测量电池电动势的变化来确定滴定终点。
在终点时：
其中X-为Cl-、I-，代入终点时的滴定电池方程：
用该式即可计算出被滴定物质难溶盐的K sp。
通常的电位滴定使用甘汞或AgCl/Ag参比电极，由于它们的盐桥中含有氯离子会渗漏于溶液中，不适合在这个实验中使用，故可选用甘汞双液接硝酸盐盐桥，或硫酸亚汞电极。
注：当盐桥溶液不影响测定的时候选用单盐桥，否则必须选择双盐桥。
外盐桥的作用：（1）防止参比电极内盐桥的物质渗入的待测溶液中干扰测定
（2）防止待测溶液中有害物质进入内盐桥影响其电极电位
三、仪器和药品
仪器：pH/mV计，电磁搅拌器，银电极，双液接饱和甘汞电极，分析天平，容量瓶(250mL，1000mL)，烧杯(150mL，250mL)
药品：AgNO3(分析纯，s)，KNO3(分析纯，s)，KCl(分析纯，s)，K2CrO4(分析纯，s)，Ba(NO3)2(分析纯，s)
四、实验内容
1．硝酸银标准溶液，0.100mol∙L-1
溶解17.00g AgNO3于1000mL去离子水中，将溶液转入棕色试剂瓶中置暗处保存。
准确称取1.8638g基准KCl，置于小烧杯中，用去离子水溶解后转入250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。
准确移取25.00mL KCl标准溶液于锥形瓶中，准确移取25.00mL去离子水（加几滴15% K2CrO4和几滴Ba(NO3)2，在不断摇动下，用AgNO3溶液滴定至呈现砖红色即为终点）。
根据KCl标准溶液浓度和滴定中所消耗的AgNO3体积(mL)，计算AgNO3的浓度。
2．将银电极用蒸馏水冲洗干净，并浸泡在蒸馏水中。
烧杯及搅拌磁子都要用清洗干净。
3．根据滴定终点的电动势计算AgCl的K sp。
按图示安装仪器
电位滴定装置
1－银电极；2－双盐桥饱和甘汞电极；3－滴定管；4－滴定池(100mL烧杯)；5－搅拌子；6－磁力搅拌器。
五、数据处理
1．按下表格式记录和处理数据：
滴入AgNO3
V/mL 电位
E/mV
△E
/mV
△V
/mL
△E/△V
/(mV/mL)
平均体
5.00 0.062
15.00 0.085 0.023 10 0.0023
20.00 0.107 0.022 5 0.0044 0.0021 0.00042
22.00 0.123
.......
2．作E～V，△E/△V～V，△2E/△V2～V滴定曲线。
3. 贴上E-V图，并标上滴定终点AgNO3的体积。
（做两条与曲线相切的直线，并且，直线与横轴的夹角为45°。
然后做一条垂直于横轴的直线，其交两条切线分别为A、B两点。
然后找到线段AB的中点，过中点做切线的平行线。
该平行线交E-V曲线于C点，则该点为滴定终点。
）
4．由实验数据计算AgNO3的浓度。
详细过程计算出AgCl的K sp。
（△2E/△V2～V曲线法确定滴定终点，曲线最高点与最低点之间的连线与横轴的交点即为滴定终点。
此方法在计算时无需作图，可直接通过内差法计算得到滴定终点的体积，比一阶微商法更准确、更简单。
在滴定终点前和终点之后找出一对△2E/△V2数值，使得这对△2E/△V2符号相反。
然后，内差求得滴定终点的体积。
根据KCl标准溶液浓度和滴定中所消耗的AgNO3体积(mL)，计算AgNO3的浓度。
）
六、注意事项
1、电极使用时，电极上下端小孔的橡皮塞和橡皮帽应该拔去，以防止产生扩散电位影响测试结果。
2、电极不用时，取下盐桥套管，将电极保存在KCl溶液中，千万不能使电极干涸。
3、电极长期(半年)不用时，应把端部的橡胶帽套上，放在电极盒中保存。
4、必须保证甘汞电极下端毛细管的畅通，故在使用前应将电极下端之胶帽及电极上部的小胶皮塞拔下，让极少量的溶液从毛细管中渗出，使测定结果稳定可靠。
5、使用双液接甘汞电极时，外套管内盛饱和硝酸钾溶液（用优级纯试剂配制），外套管内溶液，每次使用前应更换新液。
硝酸钾外套管用橡皮筋与参比电极连接好。
6、双盐桥内饱和甘汞电极应装有一定高度的饱和氯化钾溶液，液体下方不能有气泡。
7、保持银棒表面清洁，必要时可用细砂皮擦亮银棒表面，再用蒸馏水洗净。
用完后，也用蒸馏水洗净擦干后保存。
（前6条为甘汞电极使用注意事项，第7条为银电极注意事项）
七、附录：双盐桥式甘汞电极：。