中级无机化学期终复习
无机化学-总复习
无机化学总复习第二章化学基础知识一、理想气体状态方程pV = nRT 式中:P (压力) PaV(体积)m3n(物质的量)molT(温度)KR (常数) 8.314 J•mol-1•K-1T ,V 一定p =pi 总nin=p x总i 总T ,p 一定p =p x =pi 总i 总Vi V 总•二、混合气体分压定律p总= p1 + p2 + ⋅⋅⋅ + p i=∑p i•三、阿玛格分体积定律T ,p 一定V 总=V1+V2++Vi=∑V ii某组分气体单独占有总体积时,其所具有的压强为该组分气体的分压(pi);单独具有总压时所占有的体积为分体积(Vi)。
四、溶液浓度的表示方法名称符号定义单位注意质量分数W B=m B/m液溶质的质量与溶液的质量之比无计算时质量单位要一致质(重)量百分浓度Wt%= m B/m液⨯100%每100份重的溶液中所含溶质的质量份数无计算时质量单位要一致物质的量分数x B=n B/n液溶质的物质的量与溶液的总物质的量之比无溶液各组分的物质的量分数之和等于1物质的量浓度c B= n B(mol)/V液(L) 一升溶液中所含某溶质的物质的量mol·L-1与温度有关,但影响不大,配制该浓度的溶液较容易质量摩尔浓度 b=n B(mol)/w A(kg) 每千克质量溶剂中所含溶质的物质的量mol·kg-1不受温度影响,常用于溶液的凝固点和沸点的计算五、难挥发非电解质稀溶液的依数性1.蒸气压降低拉乌尔定律:p = p*x AΔp = p*-p = p*xB(x B: 摩尔分数)Δp = kb(b: 质量摩尔浓度)2.沸点升高ΔT b=T b-T b o =k b b3.凝固点降低ΔT f=T f o-T f = k f b4. 渗透压∏V 的单位 R 值R 的单位 c B 的单位 Pa•m 38.314Pa • m 3 • mol -1 • K -1 或 J• mol -1• K -1mol·m -3 (= 10-3 mol·L -1) kPa • L 8.314 kPa• L • mol -1• K -1mol·L -1B RT = c RT ≈ bRTVBn Π = 或 ΠV = n B RT六、电解质稀溶液的依数性∆p = k ∙b ∙i∆T b= K b∙b ∙i∆T f= K f∙b ∙i∏= c B RT • i ≈bRT • ii :van’t Hoff 因子.非电解质i 值= 1电解质的理想i 值= 单位分子式中离子的数目第三章化学热力学基础一、基本概念1.体系和环境体系:人为划分出来所研究的对象。
中级无机化学复习题
中级无机化学复习题一、选择题1、[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]可能存在的几何异构体为(D )A)6 B)3 C)4 D)52、根据酸碱质子理论,下列物质可作为碱的有( B )A)H2SO4B)[Co(H2O)5(OH)]2+ C) [Fe(H2O)6]3+ D) H3O+3、下列物质属于软酸的是(B )A)Fe3+ B)Ag+ C)NH3D)F-4、关于酸碱理论的描述,错误的是( B )A)阿仑尼乌斯提出酸碱电离理论B)乌萨诺维奇提出酸碱质子理论C)路易斯提出酸碱电子理论D)皮尔逊提出软硬酸碱理论5、下列物质中不属于质子溶剂的是( D )A)NH3 B) HAc C ) SO2D)NaCl6、下列配合物属于配位异构的是( D )A)[CoBr(NH3)5]SO4和[CoSO4(NH3)5]BrB)[Cr(H2O)6]Cl3和 [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2OC)[CoNO2(NH3)5]Cl2和[CoONO(NH3)5]Cl2D)[Co(NH3)6][Cr(CN)6] 和 [Cr(NH3)6][Co(CN)6]7、根据软硬酸碱理论,下列卤化物中热稳定性最好的是(D )A)PH4F B)PH4Cl C) PH4Br D)PH4I8、在埃灵罕姆(Ellingham)图中,位于上方的金属氧化物的标准生成自由能比下方的金属氧化物的标准生成自由能( A )A)一定大 B)一定小 C)相等 D)有可能大,也有可能小9、根据鲍林对含氧质子酸强度的经验规则,HClO4属于很强的酸,这是因为该酸中m值为( D )A)0 B)1 C) 2 D) 310、下列氢酸酸性最强的是( A )A)H2Te B)H2Se C)H2S D) H2O11、下列氢化物相对于质子来说,最强的碱是( A )A)NH2- B)PH2- C)AsH2- D)NH312、下列不易生成多Pπ—Pπ重键的元素是( A )A)硅 B)碳 C)氧 D)氮13、在反应BF3 + NH3→ F3BNH3中,BF3为(D )(A) Arrhenius 碱 (B) Brφnsted 酸 (C) Lewis 碱 (D) Lewis 酸14、H2PO4?的共轭酸是(A )(A) H3PO4(B) HPO42 ? (C)H2PO3? (D) PO43?15、Fe3+具有d 5电子构型,在八面体场中要使配合物为高自旋态,则分裂能△和电子成对能P 所要满足的条件是(C )(A) △和P 越大越好 (B) △> P (C) (C)△< P (D) △= P16、[Co(NH3)4(H2O)2]3+具有几何异构体的数目是(B )(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 417、下列具有不同d x电子构型的离子,在八面体弱场中具有最大的晶体场稳定能的是(C )(A) d 1 (B) d 2 (C) d 3 (D) d 418、由英国化学家N·Bartlett 发现的第一个稀有气体化合物是(D )(A) XeF2 (B) XeF4(C) XeF6(D) XePtF619、下列碳酸盐中最难分解为氧化物的是(B )(A) CaCO3 (B) BaCO3(C) MgCO3(D) SrCO320、在[Ru(NH3)4Br2]+中,Ru 的氧化数和配位数分别是(C )(A) +2 和4 (B) +2 和6 (C) +3 和6 (D) +3 和4C,p8422. 相同浓度的下列几种酸的水溶液中,酸性最弱的是(D )(A) HCl (B) HBr (C) HI (D) HF23. 0.01mol 氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量AgNO3 处理,产生0.02mol AgCl 沉淀,此氯化铬最可能为…( B)(A) [Cr(H2O)6]Cl3(B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O(C) [Cr(H 2O)4Cl 2]Cl·2H 2O (D) [Cr(H 2O)3Cl 3]·3H 2O24.按晶体场理论,在八面体场中因场强不同有可能产生高自旋和低自旋的电子构型 是(C ) (A) d1(B) d3(C) d5(D) d825. 下列金属中,热力学金属活泼性最大的是 (B ) (A) Ca (B)Na (C)Mg (D) Li26.按酸碱质子理论考虑,在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是 (C ) (A) Cl ?(B)NH 4+(C) HCO 3- (D) H 3O+27、根据Pauling 近似规则,HClO 4的pKa 大约为( D ) (A )-2 (B)-4 (C )-6 (D) -8 28、下列物质中酸性最强的是( A ) (A )H 2Te (B) H 2Se (C) H 2S (D) H 2O 29、NH 3分子所属点群是( B )(A )C 3 (B )C 3v (C )D 3 (D )D 3h 30、对于CoF 63-配离子,下列叙述正确的是( C ) (A )CoF 63-的晶体场分裂能大 (B ) F-为强场配体 (C )CoF 63-是顺磁性的 (D )所有论述都不对 31、下列化合物中,服从18电子规则的是( A )(A )Fe(CO)5 (B)Mn(CO)5 (C )W(CH 3)6 (D) Cr(C 5H 5)(C 6H 6) 32、二茂铁离子(η5-C 5H 5)2Fe +是( A )(A) 强氧化剂 (B )强还原剂 (C )弱氧化剂 (D )弱还原剂 33、运用Wade 规则判断下列物种中属闭式构型的是( A ) (A )B 9C 2H 11 (B)B 5H 9 (C) B 5H 11 (D) B 6H 10 34、运用Wade 规则判断下列物种中属巢式构型的是(B ) (A )B 9C 2H 11 (B)B 5H 9 (C) B 5H 11 (D) B 6H 1035、下列离子半径最大的是( C)(A)Al3+ (B)Fe3+ (C) Y3+ (D) Co3+36、下列原中原子半径最小的是(D )(A)Rb (B)Sr (C)In (D)Te37、贵金属包括(D)(A)Pt、Pd、Rh (B)Os、Ir、Ru (C)Au、 Ag (D)上述全部38、FeO42-在酸性溶液中(B )(A) 很稳定(B)很不稳定(C)比在碱性溶液中稳定(D)比在中性溶液中稳定39、镧系元素离子的颜色一般比过渡金属离子的颜色浅,是因为f-f电子跃迁能级较d-d电子跃迁能级(B)(A)高(B)低(C)差不多(D)与此无关40、下列离子的草酸盐在水中溶解度最小的是( C )(A)Ti2(C2O4)3(B)Fe2(C2O4)3(C)Ce2(C2O4)3(D)Al2(C2O4)3二、填空题1、根据路易斯理论,凡能提供电子对的物质叫做碱;凡能接受电子对的物质叫做酸。
中级无机化学复习题及参考答案
济南大学继续教育学院中级无机化学复习题一、单项选择题1.相同温度下,与质量分数1%的尿素水溶液具有相同渗透压的葡萄糖溶液的质量分数约为A. 1%B. 2%C. 3%D. 4%2.从天然铀分离235U的方法是A. 气体扩散B.电解C. 电离D. 水解3.将NH4NO3固体溶于水,溶液变冷。
则该过程的△G、△H和△S的符号依次为A. + --B. + + -C. - + -D. - + +4.将pH=1的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积充分混合,则混合溶液的pHA. 介于1~2B. 介于6~7C. 介于7~8D. 介于12~135.下列反应在较高温度下才可能自发进行的是A. N2(g) + O2(g) = 2NO(g), △H= +163 kJ·mol-1B. 2Ag(s) + Cl2(g) =2AgCl(s), △H= -254 kJ·mol-1C. 2HgO(s) = 2Hg(l) + O2(g), △H= +183 kJ·mol-1D. 2H2O2(l) =2H2O(l) + O2(g), △H= -196 kJ·mol-16.下图是酸性溶液中Mn元素的电势图。
则酸性溶液中稳定存在的微粒是A. MnO4-B. MnO42-C. Mn3+D. Mn2+7. 在1273 K、98.66 kPa下,硫蒸气的密度是0.5977 g·dm-3,则其分子式为A.SB.S2C.S4D.S88. 298 K、100 kPa时,下列几种气体组成的混合气体中分压最小的是A. 0.5 g 氢气B. 1.0 g 氦气C. 5.0 g氮气D. 10.0 g二氧化碳气体9. 下列氧化还原电对中,E 值最大的是A. Ag+/AgB. AgCl/AgC. AgBr/AgD. AgI/Ag10.电极电势与pH无关的电对是A. H2O2/H2OB. MnO4-/MnO42-C. MnO2/Mn2+D. IO3-/I-11.下列分子或离子中,中心原子采取等性sp3杂化的是A. NCl3B. SF4C. CHCl3D. H2O12. 下列有关物质的性质对比判断正确的是A. 分解温度Na2CO3 > CuCO3B. 熔点KCl > NaClC. 溶解度AgCl > AgFD. 分子间作用力HCl > HI13. M2+离子原子核外第三电子层中有15个电子,则M的元素符号是A. NiB. CoC. FeD. Mn14.下列各组元素第一电离能按递减顺序排列的是A.Mg Al SiB.B C NC.P As SbD.S Cl Br15.下列化合物属于“含非极性共价键的离子化合物”的是A. H2O2B. CH4C. NaOHD. Na2O216.下列化合物中,氧呈现+2氧化态的是A. Cl2O5B.BrO2 C. HClO2 D. F2O17.在甲醛(HCHO)及甲酰氯(HCOCl)中,碳的氧化态分别是A. +4,+4B. +4,+2C. 0,0D. 0,+218.在Cr2O72-/Cr3+半电池中,如果Cr2O72-、Cr3+的浓度均为1mol·dm-3,H+的浓度2mol·dm-3,则电极电势比标准电极电势A. 大B. 小C. 不变D. 不能判断19.在NO3--NO的半电池中,降低溶液的酸度,NO3-的氧化能力A. 增大B. 减小C. 不变D. 无法判断20.下列反应:4Al+3O2+6H2O→4Al(OH)3的△r G m =-zFE ,式中z等于A. 12B. 6C. 4D. 321.相同温度下,与质量分数3%的葡萄糖水溶液具有相同渗透压的尿素溶液的质量分数约为A. 1%B. 2%C. 3%D. 4%22.氢气和氧气的扩散速率比为A. 16B.4C. 1/4D. 1/1623.浓硫酸溶于水的过程中下列热力学函数变量△G、△H和△S的符号依次为A. - + -B. + + +C. - - +D. - + +第 1 页共14 页。
福师《中级无机化学专题》期末复习题
(单选题)1.由于镧系收缩使性质极相似的一组元素是()。
A: Sc和LaB: Fe、Co和NiC: Nb和TaD: Cr和Mo正确答案: C(单选题)2.有关各对物质的碱强度的比较,正确的是 ( ).A: 酸性:[Fe(H2O)6]33+< [Fe(H2O)6]32+B: 酸性:[Al(H2O)6]33+<[Ga(H2O)6]33+C: 酸性:Si(OH)4< Ge(OH)4D: 酸性:H2CrO4 < HMnO4正确答案: D(单选题)3.下列配合物中, M为配合物的中心离子, A、B、C为配体,其中有两种异构体配合物 ( )。
A: MA5BB: MA6C: MA2BC(平面四边形)D: MA2BC(四面体)正确答案: C(单选题)4.下列物质在纯硫酸中显酸性的是( )A: CH3COOHB: NH3C: H2S2O7D: HNO3正确答案: C(单选题)5.下列物种中具有极性的是( )A: SO2B: CO2C: O2D: SO42?正确答案: C(单选题)6.磷酸的Ka1值大约是( )A: 10?7B: 10?2C: 103D: 108正确答案: B(单选题)7.[PtCl4]2?配离子中,Pt(II)的杂化类型为( )A: sp2B: sp3C: dsp2D: d2sp3正确答案: C(单选题)8.Y通常与重稀土元素共生是因为它们( )A: 都是金属元素B: 都含有f电子C: 都形成M3+离子D: 半径接近正确答案: D(单选题)9.下列配合物或配离子中属于低自旋构型的是( )A: Fe(H2O)63+;B: Co(H2O)62+;C: Co(H2O)63+;D: CoF63-正确答案: C(单选题)10.19世纪末英国科学家Rayleigh和Ramsay发现的第一个稀有气体是()A: HeB: NeC: ArD: Kr正确答案: C(单选题)11.下列氧化物和浓HCl反应有Cl2 放出的是()A: Fe2O3B: CeO2C: TiO2D: SnO2正确答案: B(单选题)12.下列离子中,可以发生岐化反应的离子是()。
中级无机化学[第三章配位化学] 山东大学期末考试知识点复习
第三章配位化学1.配合物配合物:由提供孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(配体)和接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子(统称中心原子)按一定组成和空间构型所形成的化合物。
其中,与中心原子直接相连的原子称为配位原子,与同一中心原子连接的配位原子数目称为配位数;由中心金属离子和配体构成的络合型体称为内界,通常用“[]”标出。
配合物的命名:配体名称在先,中心原子名称在后。
阴离子名称在先,阳离子名称在后,两者间用“化”或“酸”相连。
不同配体名称的顺序与化学式的书写顺序相同,相互间以圆点隔开,最后一种配体名称之后加“合”字。
配体个数在配体名称前用中文数字表示。
中心原子的氧化态在元素名称之后用括号内的罗马数字表示。
2.配合物的异构立体异构:包括几何异构和旋光异构。
配合物内界中两种或两种以上配体在空间的排布方式不同所产生的异构现象称为几何异构。
若由配体在空间的排布方式不同所产生的异构体之间互为对映体,则这种异构现象称为旋光异构。
电离异构:配合物在溶液中电离时,由于内界和外界配体发生交换而生成不同配离子的异构现象称为电离异构。
键合异构:含有多种配位原子的单齿配体用不同的配位原子参与配位而产生的异构现象称为键合异构。
配位异构:在配阴离子与配阳离子形成的配合物盐中,配阴离子与配阳离子中配体与中心离子出现不同组合的现象称为配位异构。
3.配合物的常用制备方法加成反应:路易斯酸碱之间直接反应,得到酸碱加合型配合物。
加成后配位数增大。
取代反应:用一种适当的配体(通常是位于光谱化学序列右边的配体)取代配合物中的某些配体(通常是位于光谱化学序列左边的配体)。
取代后配位数通常不变。
氧化还原反应:伴随有中心金属氧化态变化的制备反应,在许多情况下同时伴随有配体的取代反应。
热解反应:在升高温度时,配合物中易挥发的配体失去,外界阴离子占据失去配体的配位位置,相当于固相取代反应。
4.配合物的化学键理论(1)晶体场理论理论要点:(a)中心金属离子具有电子结构,配体视为无电子结构的阴离子或偶极子,二者之间存在的静电吸引作用产生配位键。
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第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元1 酸碱概念1、NH4+的共轭碱是(B)。
(A) OH-(B) NH3(C)NH2-(D) NH2-提示:由质子理论定义: NH4+(酸) H++NH3(碱),故选B。
2、在反应BF3 + NH3 F3BNH3中,BF3为(D)。
(A) Arrhenius碱(B) Br nsted酸(C) Lewis碱(D) Lewis酸提示:B具有缺电子性,可以接受孤对电子,故为Lewis酸。
3、根据酸碱的溶剂理论,在液态 SO2体系中的碱是( B )。
(A) SOCl2(B) Na2SO3(C) Na2SO4(D) PCl3 提示:2SO2 SO2+ SO32-,能生成溶剂阴离子的是Na2SO3,故选B。
为什么Fe3+与F-形成的配合物的稳定性大于Fe3+与Cl-形成的配合物的稳定性?酸碱定义:电负性较小的路易斯碱称为软碱;与软碱形成稳定配合物的路易斯酸为软酸。
电负性较大的路易斯碱称为硬碱硬”对应的是小的、高氧化态的粒子,这些粒子都很难被极化。
相反,“软”是指大的,低氧化态的粒子,很容易被极化。
软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。
这个理论在有机化学和无;与硬碱形成稳定配合物的路易斯酸为硬酸。
硬”对应的是小的、高氧化态的粒子,这些粒子硬”对应的是小的、高氧化态的粒子,这些粒子都很难被极化。
相反,“软”是指大的,低氧化态的粒子,很容易被极化。
软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。
这个理论在有机化学和无都很难被极化。
相反,“软”是指大的,低氧化态的粒子,很容易被极化。
软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。
这个理论在有机化学和无机化学均有应用。
酸碱反应实质:硬酸倾向于与硬碱反应(硬亲硬),软酸倾向于软碱反应(软亲软)。
Fe3++6F–=[FeF6]3-(硬-硬)Hg2++4I-=[HgI4]2-(软-软)Fe4++4:Cl–=[FeCl4]–(硬-软),故[FeCl4]–不稳定第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元2 酸碱强度一、填空题1、判断相对Lewis碱性(1)(H3Si)2O和(H3C)2O;(2)(H3Si)3N和(H3C)3N ;其中较强的是(1)__(H3C)2O __,(2)__(H3C)3N___。
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判断题键的极性越大,H+越易析出,酸性越强,所以HF的酸性大于HC1。
()配合物制备方法中,加成反应的特点是中心原子的配位数不变,氧化态不变。
()配合物制备方法中,取代反应的特点是中心原子的配位数不变,氣化态不变。
()配合物制备方法中,鉍化或还原反应:中心原子的鉍化态改变,配位数不变。
()根据品体场理论,形成高自旋配合物的理论判据是分裂能<成对能。
()根据品体场理论,形成低A旋配合物的理论判据是分裂能<成对能。
()晶体场稳定化能的人小与分裂能和屮心离了的电了构型无关。
()形成离子晶体的化合物屮不可能柯共价键。
()co外不是很强的路鉍斯碱,但它却能跟金属形成很强的化学键。
()Frenkel缺陷属于点缺陷,这种缺陷会影响整个岡体的化学计朵关系。
()名词解释水-离子理论:凡在水溶液中电离出H+的物质叫酸,在水溶液中是产牛.OH-的物质叫碱。
质子理论:任何能释放质子的物种叫做酸,任何能结合质子的物种叫做碱。
溶剂体系理论:凡在溶剂屮产生该溶剂的特征阳离了的溶质是酸,产生该溶剂的特征阴离_了的溶质是碱。
Lewis电子理论:能接受电子对的物种足酸,凡能提供电子对的物种足碱。
Lux氧负离子理论:酸为氧负离子02-接受体,碱是氧负离子02-的给予体。
EAN规则:是说金属的d电子数加上配体所提供的o电了•数之和等于18有机金属化合物:指含有至少1个M—C键的化合物,也称为金属有机化合物。
原子簇:指原子间互相成键形成的笼状或多面体结构化合物。
晶胞:能反映晶体结构全部对称牲的蛣小重S单位。
幻数:质子数为2, 8, 20, 28, 50, 82, 114,和164;中子数为2, 8, 20, 28, 50, 82, 126,184, 196, 228 和318的核数特别稳定,这些数字被称为幻数。
电子亲和能:一个能暈最低的气态原子(基态)在标准状态K获得一个电子成为-1价气态阴离子吋所放出的能撒。
电离能:从一个气态原了移去一个电了所需要的敁小能fi。
中级无机化学复习资料
中级无机化学第一部分中级无机化学复习资料一酸碱理论。
1.水-离子理论:酸是能在水中电离出H+的物质,碱是能电离出OH-的物质。
2.质子理论:任何可以作为质子给予体的物质叫做酸,任何可以充当质子接受体的物质叫做碱。
3.溶剂体系理论:凡是能产生该溶剂的特征阳离子的物质是酸,产生该溶剂的特征阴离子的物质是碱。
NH3 + H2O = NH4+ + OH-由于产生特征阴离子OH-,所以该溶剂是碱。
4.电子理论【Lewis】:能接受电子的是酸,给电子的是碱。
5.正负离子理论:任何能中和碱形成盐并放出阳离子或结合阴离子【电子】的物质是酸,任何能中和酸放出的阴离子【电子】或结合阳离子的物质为碱。
6.Lux酸碱理论:酸为O2-离子接受体,碱定义为该离子的给予体。
二Lewis酸碱。
1.硼族酸:BF3<BCl3<BBr3 。
AlCl32.碳族酸:SiI4<SiBr4<SiCl4<SiF43.氮族和氧族酸:氨,胺,水,三氧化硫。
三软硬酸碱体积小,正电荷多的,在外电场作用下难以变形的为硬酸,反之称为软酸。
硬碱是分子的配位原子具有高的电负性,难极化和氧化的物质。
软硬酸碱的应用:可以有效地用来定性的估计盐类在水溶剂或其它溶剂中的溶解度。
四无机化合物的制备方法1高温无机合成:高熔点金属粉末的烧结,难熔化合物的熔化和再结晶,陶瓷体的烧成。
前驱体法,溶胶-凝胶合成法,化学转移反应。
2低温合成:冰盐共熔体系,干冰浴,液氮。
3 水热合成:a.在密闭的以水为溶剂体系,在一定的温度和水自身的压力下使原料混合物发生反应。
b.水热体系:高压釜或水热弹。
4高压合成无水无氧合成,电化学无机合成,等离子体合成.五无机分离技术溶剂萃取法,离子交换分离,膜法分离技术六表征技术X射线衍射法【粉末,单晶法】,紫外-可见分光光度法【金属配合物】,红外光谱,核磁共振谱,电子瞬磁共振,X射线光电子能谱,热分析技术【热重分析,差热分析,差示扫描量分析】七无机材料化学1.离子晶体的鲍林规则a.鲍林第一规则—负离子配位多面体规则。
中级无机化学[第六章固体无机化学] 山东大学期末考试知识点复习
第六章固体无机化学1.点阵、晶胞、晶系、晶格点阵:一组在三维空间规则排列、环境等同、为数无限的点的集合。
连接其中任意两点可得一向量,将各个点按此向量平移能使它复原,凡满足该条件的一组点称为点阵。
空间点阵按照确定的平行六面体单位连线划分,获得一套直线网络,称为空间格子或晶格。
晶胞:能反映晶体结构全部对称性的最小重复单位。
确定晶胞时应遵循的原则:(1)尽可能取对称性高的素单元;(2)尽可能反映晶体内部结构的对称性。
根据晶体的对称性,将晶体分为7个晶系,每个晶系有它自己的特征对称元素,以特征对称元素的有无为标准划分晶系。
根据晶体点阵结构的对称性,将点阵点在空间的分布按正当晶胞形状的规定和带心型式进行分类,得到14种Bravais格子。
2.密堆积立方最密堆积:将等径球密堆积层的相对位置按照ABCABCABC……方式做最密堆积,重复的周期为三层,由于这种方式可划出面心立方晶胞,故称为立方最密堆积,按英文名称简写为ccp(cubic closest packing),记为A1型。
六方最密堆积:将等径球密堆积层的相对位置按照ABABAB……方式做最密堆积,重复的周期为两层,由于这种方式可划出六方晶胞,故称为六方最密堆积,按英文名称简写为hcp(hexagonal closest packing),记为A3型。
3.离子化合物(1)离子晶体构型决定离子晶体构型的主要因素有正、负离子半径比的大小和离子的电子层结构等,离子晶体的配位数、晶体构型与离子半径比存在经验关系。
(2)离子晶体的简单结构类型按密堆积结构,一般把半径较大的负离子看作等径圆球进行密堆积,而正离子有序地填在空隙当中。
有时也可将结构看作正离子进行密堆积,负离子作填隙原子。
按晶体结构和填隙方式可将离子化合物归类为以下几类重要的结构类型:岩盐(NaCl)结构、萤石(CaF)结构、红镍矿型2)结构、闪锌矿(立方ZnS)结构、纤锌矿(六方ZnS)结(NiAs)结构、金红石(TiO2构、CsCl结构、钙钛矿(CaTiO)结构。
李老师的中级无机化学复习
Pb2+, SO2, BBr3 Pd2+, Pt2+, Cd2+, (BH3), M0
Bases: F–, OH–, H2O, NH3 , CO32–, NO3–, O2–, SO42–, PO43–, ClO4–
Bases: NO2–, SO32–, Br–, N3–, N2, C6H5N , SCN–,
吡啶
+ Ag+
AgCl
3.2.4 键合异构
相同组成的配体(含有多种配位原子的单齿配体)中, 不同的配位原子与相同中心离子的配位
如:
NO2(硝基) SCN(硫氰根)
ONO (亚硝酸根) NCS (异硫氰根)
硬配体 [Co(NH3)5NCS]2+
软配体 [Co(CN)5SCN]3-
(与金属离子结合符合HSAB规则)
M(L-L)3型(风扇形分子) Co(OX)33- Cr(OX)33- Co(en)33+
Cis-M(L-L)2A2
Cis-Co(en)2(NO2)2+ Cis-Co(en)2Cl2+
MA2B2C2
Pt(NH3)2(NO2)2Cl2
对映体
N
N
N Cl Cl
N
Co
Co
N
Cl Cl
N
N
N
N
Cl
N
Co
Cl
影响酸碱强度的主要因素: 键的极性——原子电负性 键的强度——原子半径 酸根的稳定性——负电荷的分散性
§ 1.2.1 气态二元氢化物
同一族,从上→下,非金属X,rx↑增大明显,D 减小明显,占主导作用。
ΔHθ 逐渐减小 酸性 HF(g) < HCl(g) < HBr(g) < HI(g) H2O < H2S < H2Se < H2Te
中级无机化学复习
酸碱理论(P15)1、阿累尼乌斯的水一离子理论凡在水溶液中产生H+的物质叫做酸,而在水溶液中产生OH-的物质叫做碱。
酸碱中和反应就是H+和OH-结合生成中性水分子的过程。
2、布朗斯特一劳莱的质子理论任何能释放质子的物种叫做酸,任何能结合质子的物种叫做碱。
前者也叫做质子给予体,后者也称为质子接受体。
酸失去一个质子后形成的物种叫做该酸的共轭碱,碱结合一个质子后形成的物种称作该碱的共轭酸,即A (酸)→B(碱)+H+式中,A是B的共轭酸,B是A的共轭碱,A—B称为共轭酸碱对。
3、溶剂体系理论凡在溶剂中产生(或通过反应生成)该溶剂的特征阳离子的溶质称作酸,而产生(或通过反应生成)该溶剂的特征阴离子的溶质称作碱。
4、路易斯酸碱理论(P21) 凡能提供电子对的物种叫做碱;凡能从碱接受电子对的物种叫做酸。
因此,路易斯酸也叫电子对接受体,路易斯碱也叫电子对给予体。
路易斯酸包括:(1)金属阳离子。
这些金属阳离子均含有可用于成键的未被占据的价轨道。
例如像Ni2+、C02+、Cu2+、Fe3+、Zn2+、Cr3+、Al3+等是比较强的路易斯酸。
Mg2+、Ca2+等碱土金属离子是比较弱的路易斯酸,Li+、Na+、K+等碱金属离子通常不表现为路易斯酸。
此外,一些多原子阳离子,例如正碳离子C+H2一C6H5,(CH3)2C+H等也表现为路易斯酸。
(2)含有价壳层未充满的原子的化合物.这主要是指像三卤化硼BX3、三卤化铝AIX3一类化合物。
(3)具有极性双键的分子,最常见的例子为含有羰基的分子。
(4)含有价壳层可扩展的原子的化合物SnCl4可用作路易斯碱的物种有如下几种:(1)阴离子。
常见的阴离子路易斯碱有F-、C1-、Br-、OH-、CN-等。
实际上只要路易斯酸具有足够的强度,任何阴离子都可以是路易斯碱。
(2)具有孤对电子的中性分子。
最常见的例子有氨、胺和水等。
此外像CO、CH30H、CH3COCH3等也可用作路易斯碱。
(3)含有碳碳双键的分子。
中级无机化学[第七章元素与元素性质的周期性]-山东大学期末考试知识点复习
第七章元素与元素性质的周期性1.周期表与元素周期表的分区:按原子最后一个电子占据的轨道,周期表中元素可分为5个区。
s区的价电子构型为ns1~2,p区的价电子构型为ns2np1~6,d区的价电子构型为(n-1)d1~9ns1~2,ds区的价电子构型为(n—1)d10ns1~2,f区的价电子构型为(n-2)f0~14(n—1)d0~2ns2。
构造原理:基态多电子原子的电子填充原子轨道的一般次序为1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p→6s→4f→5d→6p→7s→5f→6d→7p 构造原理的前提条件是连续轨道间具有较大的能级差,而电子间的排斥作用相对较小。
对于d区元素与f区元素,由于价轨道间能级差较小,当电子间排斥作用超过轨道间能级差时,原子的价电子构型就会出现提前到达全满、半满的不符合构造原理的特殊构型。
通常,亚层轨道为全满或半满时比较稳定。
2.原子性质的周期性(1)原子半径一般规律:同一族元素,从上到下原子半径依次增大;同一周期主族元素,从左到右原子半径依次减小.镧系收缩:从镧到镥,原子半径和三价离子半径逐渐减小。
镧系收缩造成镧系后第三系列过渡元素的原子半径比一般的增大幅度小,与第二系列过渡同一族元素的原子半径接近.d电子也具有较差的屏蔽效应,造成d区元素半径收缩。
原子半径存在不同的类型,主要有金属半径、离子半径、共价半径、van der Waals半径,使用时需要注意.(2)电离能元素第一电离能的一般规律:同一族元素,从上到下逐渐减小;同一周期元素,从左到右大体上依次增大。
元素第一电离能最小的元素为周期表左下角的Cs,元素第一电离能最大的元素为周期表右上角的He。
该规律一般可的变化规律来解释。
用原子有效核电荷Zeff(3)电子亲和能电子亲和能的周期性变化比较复杂,变化趋势不很清晰。
粗略的规律为:同一周期元素,从左到右原子电子亲和能依次增大,这可用原子有效核电荷Z的变化规律来解释。
中级无机2014-2015试卷B
1.5分,共,根据其(均为气(D)与乙烷、丁烷相比,乙硼烷、丁硼烷的热稳定性更高。
6.下列关于氰化物说法中错误的是()。
(A) 剧毒;(B) 可将一些难溶重金属离子如Ag+、Au+溶解;(C) 提纯金银和电镀工业中仍在普遍使用;(D) 可将其废液氧化为CNO-进行低毒处理。
7.下列说法中错误的是()。
(A) S4N4不能由单质硫和氮气直接合成;(B) S4N4的四个N原子在一个平面上,四个S原子在一个平面上;(C) 聚氯代磷腈有无机橡胶之称;(D) 环硼氮烷有无机苯之称;8.[Co(NH3)4(H2O)2]3+具有几何异构体的数目是()。
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 49.当八面体配合物按照A机理进行取代反应时,中间配合物的杂化方式为()。
(A) sp3(B) sp3d(C) sp3d2(D) sp3d310.关于金属氧化的自由能-温度图,下列说法错误的是()。
(A) 每条氧化线斜率是正的还是负的,取决于氧化过程中是主要是消耗气体还是产生气体;(B) 图下面的金属可以将图上面的金属氧化物在相应的温度下还原;(C)只要温度足够高,碳可以将图中所有金属氧化物还原;(D) 碳将氧化物还原后生成的气体均为一氧化碳。
11.下列原子中第一电离能最大的是()。
(A) 硼(B) 碳(C) 氮(D) 氧12.ClF3的立体构型为()。
(A) 平面三角型(B) 四面体型(D) T 型 )。
(B) HBrO 4 (D) H 2SO 4)。
+ (C) NH 3 (D) F -)。
(B) AgCl (D) AgI )。
(B) HClO 3 (D) H 2SO 4HClO 4属于很强的酸,这是因)。
(C) 2 (D) 3 )。
(B) H 2Se (D) H 2O )。
(B) Mg(OH)2 (D)Ba(OH)2)。
(C) 氟 (D) 氮二.填空题(每空格1分,共20分)的酸性:HCF 3______HCF 2NO 2,[Fe(H2O)6]3+6]2+。
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1、 具有最高的自旋多重态,即S最大的谱项;
2、 当S相同时,L最大的谱项。
3、对于半满前组态,J值越小,能量越低;对于 半满后组态,J值越大,能量越低。
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4
。
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6
▪ 大多数Mn2+离子的正八面体配合物的电子组态
为 ,这些配合物有颜色的主要原因是吸收可
见光是发生 跃迁,但往往这些配合物的颜色
命名:闭式-n硼烷阴离子(2-)
例2 对B10H15-, 写作(BH)10H5-, a=0, q=5, c=1, p=10,
n=a+p=0+10=10, b=(2×10+5+1)/2=13=10+3, 属
蛛网式结构
命名:蛛网式-十一氢癸硼酸根阴离子(1-)
例3 对B3C2H7, 写作(CH)2(BH)3H2, a=2, q=2, c=0, p=3, n =a+p =2+3=5, b=(3×2+2×3+2)/2=7=5+2, 属开(巢)
▪ b=n+1 闭式结构
(n个顶点的多面体)
▪ b=n+2 开(巢)式结构 (n+1个顶点的多面体缺
一个顶)
▪ b=n+3 蛛网式结构 (n+2个顶点的多面体缺
二个顶)
▪ b=n+4 敞网式结构 (n+3个顶点的多面体缺
三个顶)
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14
骨架成键电子对数目的计算规则
中性硼烷、硼烷阴离子和碳硼烷及杂原子硼烷均可
解释:磁性
Jahn-Teller效应
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2
▪
配离子 中心离子杂化 轨道类型
NiCl42-
几何构型 未成对电子数 磁 性
[Ni(CN)4]2-
[Fe(CN)6]3-
[ZnCl4]2-
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3
3、配合物的光谱
(1)同科电子基谱项的确定
L 2 S 1பைடு நூலகம்J
(2)(2)光谱选律 P140: 3.31,3.34
电N2子、体NO。+因、此CN他-们等与双过原渡分金子属或配基位团时是与COC分O的子情的形等 十分相似,同样是既可作为给予体,又可作为接
受体。是 酸配体
所成空形合配物轨合以成配同的道物N反键C2稳的 的馈是O的定能 数一相键能性量 量个比的力又 也比较,能远比 远金差N力比2属比C的最也CO羰羰高O的不电基基弱占高如子化化;有,C给另合合轨所O予一物物强道以体方少差。的N,面2。,因能接它,N生此量受2给分成,比金出的子NC属电2O的N分d子低2电最分子形,子低子配
都很淡,这是因为 。但在[Mn(CN)6]4-中,CN-
属于 配体,Mn2+离子的电子组态为
,吸
收可见光,可发生 的颜色。
,故[Mn(CN)6]4-有较深
▪ (t2g)3(eg)2, d-d,自旋禁阻跃迁,强场, (t2g)5(eg)0,自旋允许跃迁.
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7
▪ 为何Co2+的正四面体配合物一般比Ni2+的配合物稳 定,而Ni2+的正八面体弱场配合物都比Co2+的相应 正八面体配合物稳定?请通过计算说明其原因。
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8
*有机金属化合物
一、金属羰基配合物
1、金属羰基配位物的三个特点,即
▪ ①金属与CO之间的化学键很强。。 ▪ ②在这类配合物中, 中心原子总是呈现较低的氧化态
(通常为O,有时也呈较低的正氧化态或负氧化态)。低 氧化态使得M→L的电子转移( 反馈键)成为可能。 ▪ ③大多数配合物都服从有效原子序数(EAN)规则。
用通式表示: [(CH)a(BH)pHq]C- 其中 q 代表额外的 H 原子数(包括处于氢桥键中的 H
原子和切向氢的 H原子), c代表多面体骨架所带的电荷
数。式中硼原子和碳原子是构成多面体骨架的骨架原子
。多面体的顶点数 n为硼原子和碳原子数之和(n=a+p)
。每个B-H键贡献两个电子、额外 H原子贡献一个电
*酸碱理论
酸碱定义: 质子酸碱 电子酸碱
硬软酸碱理论(HSAB) 定义与解释
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1
*配合物
1、配合物的基本概念:异构现象(几何异构)
2、配合物中的化学键:
(1)价键理论
(2) 晶体场理论
晶体场分裂能△(影响因素:配合物构型;配 体;中心离子电荷;中心离子所处的周期)
高低自旋:△~P
晶体场稳定化能(CFSE)计算及稳定性的解释
▪ 解释为什么[Fe(C5H5)2]+ 是一种强氧化剂,而 Co(C5H5)2则极易被氧化
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9
2、 金属羰基化合物的结构和化学键
金属羰基化合物的结构(键合形式)
μ2-CO
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μ3-CO
10
CO配位后C-O间的伸缩振动频率(IR)的变化
O
CH3CCH3 CO=1750 cm-1,
自由CO: CO(自由)=2143 cm-1,
▪ 烯烃和炔烃配合物 ----配体
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12
P187 4.2; 4.6; 4.9; 4.10; 4.17; 4.18 ; 4.19 ; 4.20
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13
*原子簇化合物
▪ 一、硼烷及其衍生物
Wade规则
▪ 该规则说:硼烷、硼烷衍生物及其他原子簇化合物的 结构, 决定于骨架成键电子对数。
若以b表示骨架成键电子对数,n为骨架原子数,则
子、C-H键贡献三个电子用于骨架成键, 如果分子中还
含有骨架原子S、P和N,则各贡献4个、3个和3个电子
。
这样一来, 多面体骨架成键电子数M可按下式计算:
M=3a+2p+q+c
骨架成键电子对数 b=教学(p3pta+2p+q+c)/2
15
例1 对BnHn2-离子, 写成(BH)n2-, a=0, q=0, c=2, p=n, b=(2n+2)/2=n+1 属闭式结构
▪ 因为在正四面体配合物中:Co2+(d7)的电子组态
为:e4t23,LFSE=5.34Dq, 而Ni2+(d8)的电子组态 为:e4t24,LFSE=-3.56Dq,因此前者的LFSE低 于后者,所以Co2+的正四面体配合物显示出更大的
稳定性。而在八面体弱场中,Co2+的电子组态为:
t2g5eg2,LFSE=-8Dq, 而Ni2+的电子组态为: t2g6eg2,LFSE=-12Dq,所以Ni2+的正八面体弱场 配合物显示出更大的稳定性。
端基CO: CO(端 基)=2000 100 cm-1;
桥基CO: CO(2-CO)=1800 75 cm-1;
面桥基CO: CO(3-CO)=1625 cm-1
C-O间的伸缩振动频率(IR):νco的 大小:
*与键合形式有关,
*与羰基化合物中金属离子的氧化态大小有关,
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11
二、类羰基配体的有机过渡金属配合物