二氟乙烷(HFC-152a)生产技术研究进展

合集下载

二氯二氟甲烷和二氟乙烷在制药工业中的应用比较

二氯二氟甲烷和二氟乙烷在制药工业中的应用比较

二氯二氟甲烷和二氟乙烷在制药工业中的应用比较在制药工业中,二氯二氟甲烷和二氟乙烷是两种常见的化合物,它们在药物生产中发挥着重要作用。

本文将对这两种化合物在制药工业中的应用进行比较分析。

二氯二氟甲烷,又称为FC-12,是一种无色、无味的气体。

它具有较高的热导率和电绝缘性能,在制冷系统中广泛应用。

在制药工业中,二氯二氟甲烷主要用于制备氟化物类药物,如氟喹诺酮等。

由于其化学性质稳定,不易燃烧,且对人体无毒副作用,因此被广泛应用于制药工艺中,确保药物品质和生产安全。

而二氟乙烷,又称为HFC-152a,是一种低毒的液体,具有较高的溶解度和化学稳定性。

在制药工业中,二氟乙烷主要用作喷雾剂的驱动剂或冷冻剂。

其低温、高压的特性,使得药物能够在制备和存储过程中得到有效保护,提高制药效率和质量。

二氯二氟甲烷和二氟乙烷在制药工业中的应用比较,可以从以下几个方面进行考量。

首先,在化学性质上,二氯二氟甲烷更为稳定,不易分解,具有更长的使用寿命。

其次,在生态环保性上,二氯二氟甲烷对臭氧层破坏程度更低,对环境的影响更小。

再者,在经济性方面,二氟乙烷的制备成本更低,市场价格更为实惠。

最后,在应用多样性上,二氯二氟甲烷作为氟化物类药物的制备剂,更为专业,而二氟乙烷则更适用于各种手部喷雾剂、气雾剂等制剂。

综上所述,二氯二氟甲烷和二氟乙烷在制药工业中均有其独特的应用优势。

在选择使用时,可根据具体制剂的要求和生产条件进行综合考量,以确保药物质量和生产效率的提高。

希望通过本文的比较分析,读者们能更好地了解二氯二氟甲烷和二氟乙烷在制药工业中的应用特点,为工业生产提供参考和借鉴。

1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷的制备与应用

1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷的制备与应用

1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷的制备与应用徐卫国;张建君【摘要】介绍了1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷的性质,总结了它的各种合成方法,讨论了它在农药、医药等领域的应用.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2019(000)001【总页数】4页(P61-64)【关键词】1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷;性质;应用;合成方法【作者】徐卫国;张建君【作者单位】浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023【正文语种】中文0 前言1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷(CFC-112a),外观为无色固体,有轻微气味,不溶于水,能溶于氯仿、醚、醇等有机溶剂,不会发生聚合。

其分解产物为氯化氢、光气、一氧化碳、二氧化碳。

CFC-112a分子式为C2Cl4F2,分子质量203.83,英文名1,1,1,2-tetrachloro-2,2-difluoroethane,CAS号为76-11-9,密度1.649 0g/cm3,熔点39~44 ℃,沸点91 ℃(101 325 Pa),蒸气压5 332 Pa (20 ℃),呼吸道吸入半数致死浓度(LC50)为123 000 mg/m3/2H(耗子,吸入),经口、经皮半数致死剂量(LD50)>8 mg/kg(老鼠,口服)。

1 1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷的制备1.1 以CFC-112为原料1991年,美国迪克西化学公司[6]报道了一种在原位活化的三氯化铝催化剂作用下、CFC-112(1,2-二氟-1,1,2,2-四氯乙烷)异构化成1,1,1,2-四氯-2,2-二氟乙烷的方法。

无水三氯化铝和一种金属混合可以原位产生活化的三氯化铝催化剂。

这种金属是Cr、Mn、Mo、W和不锈钢中的一种或其组合,可以是金属粉末或金属单质。

较佳反应温度为44~50 ℃。

合成步骤:在装有搅拌器、温度计和回流冷凝器的2 L四口反应瓶中,加入3.5 g由96.1 g无水三氯化铝粉末、0.119 8 g 粒径75 μm的铬粉、0.040 9 g粒径46 μm的锰粉组成的催化剂,再加入256.5 g CFCl2CFCl2并开始搅拌。

中化蓝天材料

中化蓝天材料

中化蓝天集团有限公司(简称“中化蓝天”)前身为浙江省石化建材集团有限公司(简称“石化建材”,系原浙江省石化集团有限公司和浙江省建筑材料集团有限公司合并组建的省级企业集团)。

2008年6月,中国中化集团公司(世界500强企业)与浙江省国资委签署增资协议,石化建材成为中化集团控股子公司。

2009年7月,石化建材更名为中化蓝天。

目前,公司主营业务集中在氟化工、医药流通、工程设计等领域。

在氟化工领域,公司已形成集资源开发、研发、生产、销售于一体的完整产业链,产品覆盖ODS替代品、氟聚合物、含氟精细化学品等,其中10余个品种在国内、国际市场份额第一。

公司旗下浙江省化工研究院始建于1950年,拥有国内唯一的国家ODS替代品工程技术研究中心和国家南方农药创制中心浙江基地两个国家级工程中心。

在医药流通领域,公司所属英特集团为1996年在深交所上市企业,旗下英特药业已发展成为浙江省医药流通行业的龙头企业,以名、优、新、特药品为特色,专注于医药的分销与物流,已连续多年进入“中国服务业500强”、“中国医药商业20强”和“浙江省服务业百强”。

在工程设计领域,公司旗下浙江省天正设计工程有限公司系2002年7月整体转制而成的科技型企业,前身为创建于1958年的浙江省石油化工设计院,具有石化、化工、医药等多个行业领域的甲级设计资质、咨询及工程总承包资质,实力位居同规模同行业企业前三甲。

展望未来,中化蓝天将专注于氟化工、医药流通两大核心业务,统筹兼顾其他业务,强化集团化管理,融合中化文化与浙商精神,努力发展成为具有核心竞争力和行业影响力、回报良好的优秀企业集团。

氟化工中化蓝天是国内领先的氟化工研发和生产企业,历经多年发展,已成为上下游产业链较完整、国内综合研发实力一流、ODS替代物品种最多的氟化工企业。

多年来,公司为推进我国ODS替代品产业发展和国际保护大气臭氧层事业作出了突出贡献。

目前,公司主要从事CFCs和哈龙替代品、氟树脂及其制品、含氟精细化学品的研发与生产,包括HFC—134a在内的近十个ODS替代物品种在国内市场份额第一,若干品种国际市场份额第一。

HFO-1234ze合成技术及应用研究进展

HFO-1234ze合成技术及应用研究进展

HFO-1234ze合成技术及应用研究进展焦锋刚;李立【摘要】随着环保要求越来越严,新型环保ODS替代品的研究开发已成为全世界关注的热点,而1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)以其优异的环境参数被认为是替代1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)和1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)的最佳选择.重点对HFO-1234ze的性质、合成方法以及应用的研究进展进行简要综述.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2018(000)003【总页数】6页(P44-49)【关键词】1,3,3,3-四氟丙烯;性质;合成;应用【作者】焦锋刚;李立【作者单位】陕西延长石油集团氟硅化工有限公司,陕西商洛726000;陕西延长石油集团氟硅化工有限公司,陕西商洛726000【正文语种】中文0 前言目前研发的氢氟氯烷烃(HCFCs)替代品主要有氢氟烷烃(HFCs)、氢氟烯烃(HFOs)和氢氟醚(HFEs)。

HFCs虽然它的臭氧层破坏潜值(ODP)为0,但不可忽视的是它的温室效应潜值(GWP)较高,会引发温室效应,使得全球变暖[1-4];HFEs的研发虽然克服了HCFCs和HFCs面临的环境问题,但HFEs生产成本高,现阶段不适合工业化批量生产;对同温层臭氧不具有破坏性并且还具有低GWP值的HFOs以其优异的环境参数成为近年来最有潜力的HCFCs和HFCs的替代品。

1,3,3,3-四氟丙烯(1,3,3,3-tetrafluoropropene)简称HFO-1234ze,被国际社会公认为是高GWP值HFCs的理想低碳环保替代品,如作为气体发泡剂替代HFC-245fa、HFC-134a以及HFC-152a,作为气溶胶喷射剂替代HFC-134a等。

国际上,欧盟和美国已经颁布相关法律法规控制含氟温室气体的消费和排放,现有的HFC-134a即将面临淘汰,因此,HFO-1234ze已经成为世界氟化工巨头公司开发的热点,发达国家已经出现了产品需求市场。

二氟乙酰氟的制备与应用研究进展

二氟乙酰氟的制备与应用研究进展

二氟乙酰氟的制备与应用研究进展
黄挺秀;于晓岗;陆凤华;张铭;章文翔;刘创
【期刊名称】《有机氟工业》
【年(卷),期】2024()1
【摘要】二氟乙酰氟在各类杀菌剂、医药和农药等的制备过程中均有较为广泛的应用,开展二氟乙酰氟的制备与应用研究对氟化工企业发展具有重要的意义。

介绍了二氟乙酰氟的多种制备方法及应用研究进展,并对各种制备方法进行了分析,认为催化氟化法工艺简单,但原料不易得,催化裂解法是相对成熟的工艺,今后应着重开发高效、环保和稳定的催化剂。

【总页数】5页(P34-37)
【作者】黄挺秀;于晓岗;陆凤华;张铭;章文翔;刘创
【作者单位】中化蓝天集团有限公司;蓝启生科(浙江)新材料有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】G63
【相关文献】
1.1,1-二氟乙烷气相脱氟化氢制备氟乙烯催化剂研究进展
2.1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯的研究进展
3.1,1-二氯二氟乙烯的制备及应用研究进展
4.三氟乙酰氟的制备研究进展
5.基于理实一体化的PBL教学模式探索与应用--以电力拖动控制技术课程为例
因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

氯乙烯法生产HFC-152a氟化工艺的优化

氯乙烯法生产HFC-152a氟化工艺的优化
质 结 垢 严 重 , 而 影 响 到 反 应 的传 热 。 一 方 面返 从 另
作者简介: 黄友 良(9 7 , , 17 一)男 工程师 , 从事 氟化工科研 和生 产。
20 年 第 3 08 9卷第 1 0期
《浙 江 化 工 》
一9 一
混 强度 够 . 原料 和催 化 剂 接 触 充 分 , 成 了反 造
种是 南于 复合 性 型催 化 剂 非 常 容 易水 解 , 使用 经 特
筛 选 的 干燥 剂 , 强 了 氯 乙烯 原 料 的干 燥 。 加 通过 生 产 实践取 得 的效果 表 1 表 1 。
2 原生产工艺 中存在 的问题
在 原 有 的 氟 化 工 艺 中氯 乙 烯 转 化 率 ≥9 % , 9
黄友 良, 陈静 华
( 杭州富时特化工有限公 司, 浙江 萧山 3 15 ) 12 1

要: 介绍了原有氯 乙烯液相法生产 HF 一 5a Er艺存在的 问题, C 12 氟4 - - 以及在 生产 实践 中采
取的优化 改进措 施 及通 过 改进措 施取得 的效果 。
关键 词 :氟 乙烯 ; C 5a 氟化 工 艺 : HF -12 ; 优化 改进
H C 12+ C C 1 1 F 一 5a H F 一 5a的总选 择 性 I9 %。但 也存 > 9
在着 以下几 个主要 问题 :
A 催化剂的使用寿命短 , 、 产能小 、 消耗高 、 单釜
的产 能提高 难度 大 B、 反应 器壁 上 的碳 质 固体 状 物 质结 垢 严 重 、 反
C C H2 HCI HF + CH3 HF C C1
CH3 CHFCI HF — CH3 + CHF2 +HC1

2-氯-1,1-二氟乙烷的制备与应用研究进展

2-氯-1,1-二氟乙烷的制备与应用研究进展

0前言2-氯-1,1-二氟乙烷(CHF 2CH 2Cl ,简称HCFC-142),是一种重要的脂肪族含氟中间体,是制备2,2-二氟乙醇等的中间产物,同时也可用于固体表面清洁、干燥、脱脂的气溶胶和发泡剂领域[1],在含氟农药、医药、制冷剂等方面也具有广泛的用途。

本文对2-氯-1,1-二氟乙烷的制备方法和应用简单概述。

12-氯-1,1-二氟乙烷的性质2-氯-1,1-二氟乙烷(2-chloro-1,1-difluo roethane ),是一种无色透明液体。

其分子式为C 2H 3ClF 2,分子量:100.5,CAS 号:338-65-8,沸点:36℃,熔点:-82.13℃,密度:1.312g/mL (15℃),折射率:1.3528(@15℃)。

临界温度:204.76℃,临界压力:4.277MPa 。

大鼠吸入的最小致死浓度LCLo 126g/m 3(4h )[2]。

22-氯-1,1-二氟乙烷的制备方法2.1催化氟化法2-氯-1,1-二氟乙烷可以通过液相氟化和气相氟化来制备。

Bonnet 等[3]以1,1,2-三氯乙烷为原料,与氢氟酸在液相中反应、反应温度:30℃~180℃,采用含有Sn 、Sb 、Ta 、Nb 或Ti 的路易斯酸催化剂,反应制备2-氯-1,1-二氟乙烷。

Chen 等[4]通过气相氟化制备2-氯-1,1-二氟乙烷,反应温度120℃~400℃,采用本体或负载的铬基催化剂,或锑(特别是SbCl 5)的负载或为负载氟化盐。

反应压力为120psi (约0.8MPa ),接触时间为34s ,1,2-二氯乙烯转化率为95%,2-氯-1,1-二氟乙烷选择性为94.9%。

Liu 等[5]提出上述氟化体系无法再现所公开的转化率和选择性。

(图1)2-氯-1,1-二氟乙烷的制备与应用研究进展马超峰,李玲,石能富,金佳敏,刘武灿*(浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023)摘要:介绍了2-氯-1,1-二氟乙烷的多种制备方法及应用研究进展,并对各种制备方法进行了分析,认为以2-氯-1,1-二氟乙烯为原料的催化加氢法,具有生产条件简单、转化率及收率高等优点,工业化价值高。

高温环保制冷剂HCFO-1233zd(E)的研究进展

高温环保制冷剂HCFO-1233zd(E)的研究进展

doi: 10.3969/j.issn.2095-4468.2021.01.101高温环保制冷剂HCFO-1233zd(E)的研究进展张龚圣,张华*,杨梦(上海理工大学制冷与低温工程研究所,上海 200093)[摘 要] 本文研究了HCFO-1233zd(E)的制备方法、安全性及环境可接受性、热稳定性及材料相容性和制冷系统中的热力学性质,以及HCFO-1233zd(E)在有机朗肯循环、中高温热泵和发泡剂中的应用。

结果表明:HCFO-1233zd(E)的热稳定性良好,在150 ℃并有铜、铝等金属和水存在的环境下未出现分解情况;HCFO-1233zd(E)临界温度比HFC-245fa 较高,可以在最大运行压力下比HFC-245fa 达到更高的蒸发温度从而提升效率,120 ℃工况下有机朗肯循环所需的泵功率可降低10.3%~17.3%,净循环效率最多可提升10.6%,可以优化系统整体性能,并且HCFO-1233zd(E)与HFC-245fa 的物性十分相似,可以沿用HFC-245fa 系统的部件,降低成本。

因此,HCFO-1233zd(E)具有较好的工作性能和发展前景,可以作为HFC-245fa 的替代制冷剂。

[关键词] HCFO-1233zd(E);有机朗肯循环;高温工质;环保制冷剂 中图分类号:TB61+1; TB61+2文献标识码:AResearch Progress of High Temperature Refrigerant HCFO-1233zd(E)ZHANG Gongsheng, ZHANG Hua *, YANG Meng(Institute of Refrigeration and Cryogenic Engineering, University of Shanghai for Science and Technology, Shanghai 200093, China)[Abstract] In this paper, the preparation methods of HCFO-1233zd(E), safety, environmental acceptability, thermal stability, material compatibility and thermodynamic properties in refrigeration systems are studied. The application of HCFO-1233zd(E) in organic Rankine cycle, medium and high temperature heat pump and foaming agent is also studied. The results show that: HCFO-1233zd(E) has good thermal stability and does not decompose in the presence of copper, aluminum and other metals and water at 150 ℃. The critical temperature of HCFO-1233zd(E) is relatively higher than that of HFC-245fa, and it can reach a higher evaporating temperature than that of HFC-245fa at the maximum operating pressure to improve the efficiency. The pump power of organic Rankine cycle can be reduced by 10.3%-17.3%, and the net cycle efficiency can be increased by up to 10.6% at 120 ℃, which can optimize the overall performance of the system. HCFO-1233zd(E) is very similar to HFC-245fa in physical properties. It can use the components of HFC-245fa system to reduce costs. Therefore, HCFO-1233zd(E) has better working performance and development prospects, and can be used as an alternative refrigerant for HFC-245fa.[Keywords] HCFO-1233zd(E); Organic Rankine Cycle; High temperature refrigerant; Environment-friendly refrigerant*张华(1966—),男,教授,博士。

项目投产条件报告

项目投产条件报告

项目投产条件报告该项目以合成、提纯HFC-152a(二氟乙烷)为研究对象,开展氟化反应催化体系及生产工艺的技术研究,通过小试、中试不断改善催化剂配比,改进生产工艺,并逐步确定项目生产所需设备的选型。

该项目于2021年5月开始实施小试到2021年4月完成了小试产品试制, 2021年3月开始中试生产,目前HFC-152a产品已进入小规模批量化生产,各方面条件已经达到工业化投产要求。

一、产品市场条件鉴于全球气候变暖问题日益引起世界各个国家的关注,近些年来,一些发达国家正在积极推动提前淘汰HCFCs类产品,因此,研究开发低ODP值、低GWP值的化合物取代现有市场上的ODS产品势在必行, HFC-152a(二氟乙烷)具有零ODP、低GWP值等优良的物理性质,被公认为是HCFCs类产品的理想替代品。

国外已完成应用研究,HFC-152a(二氟乙烷)可以替代CFC-11、 CFC-12作为硬质聚酯的发泡剂,还可作制冷剂等。

因其具有巨大的环保优势,在国内外市场前景广阔,且我公司在制冷、发泡剂领域经过十几年的开拓,年产5万吨的HCFCs类产品HCFC-141b产品占领国内40%的市场份额,年产2万吨的HCFC-22产品在市场上也有一定的占有率,已有坚实的市场基础,具备HFC-152a产品工业化的市场条件。

二、生产技术条件1、项目关键技术已经成熟本项目经过小试、中试等步骤逐步放大试验,突破了该项目关键技术难题,积累了大量的生产操作经验,取得了可靠的工业化生产所需的工艺数据,验证完善了产品生产工艺流程。

到目前为止该项目研究已达到以下指标:1、氯乙烯的转化率≥99.0%;2、氯乙烯的选择性≥99.0%;3、氟化氢的利用率≥98.0%4、氟化反应排气中氯乙烯含量≤50PPm;5、催化剂使用量≤2kg /吨HCFC-152a;6、产品纯度≥99.80%,水份≤10mg/kg;7、申请国家发明专利二项,专利号为202110068467X、2021100666987; 8、2021年2月建成年产3500吨HFC-152a中试装置,半年来运行正常稳定,年产值可达1.0亿,可创效益1000万元;9、中试项目实施后,工艺条件及技术指标达到年产10000吨HFC-152a生产装置工业化要求。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

二氟乙烷(HFC-152a)生产技术研究进展苏利红;贺爱国【摘要】HFC-152a是一种优良的ODS(消耗臭氧层物质)替代品,介绍了HFC-152a的性质及用途,综述了以氯乙烯、乙炔、氯乙烷为原料工艺合成HFC-152a的生产技术,并对其发展前景进行了预测。

【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2011(000)004【总页数】4页(P30-33)【关键词】1,;1-二氟乙烷;合成;方法;前景【作者】苏利红;贺爱国【作者单位】浙江衢化氟化学有限公司,浙江衢州324004;杭州华安环保科技有限公司,浙江杭州310004【正文语种】中文【中图分类】TB641 HFC-152a性质及用途HFC-152a,分子结构式为CH3-CHF2,化学名称为1,1-二氟乙烷,英文名称为:1,1-difluoroethane,是一种优良的ODS(消耗臭氧层物质)替代品。

HFC-152a基本物性数据详见表1。

表1 HFC-152a的基本物性数据[1]HFC-152a CAS登记号名称1.5 75-37-6分子量66.05沸点/℃ -24.023密度(25℃),液体/(g/cm3) 0.900气体密度(21.1℃,101.325kPa)/(kg/m3) 2.735自燃点/℃ 454临界温度/℃ 113.3临界压力/MPa 4.52爆炸极限含量 309~16.9水溶解性(25℃,0.1MPa)/%(质量) 0.28在水中溶解度(25℃)/%(质量) 2 500×10-6破坏臭氧潜能值(ODP) 0全球变暖系数值(GWP) 140大气寿命/年由于HFC-152a物化性质、热力学性质和CFC -12十分相近,所以是CFC-12的首选替代品。

混合制冷剂HFC-l52a/HCFC-22是近年来用于替代CFC-l2的主要物质之一。

在我国,作为环保节能工质,它被广泛应用于小型制冷器具(如冰箱、冰柜等)。

同时,HFC-152a也作为单工质使用在车辆或小车的空调上,需求量不断加大,美国也在考虑将HFC-152a用于汽车制冷剂。

此外,HFC-152a还是生产聚偏氟乙烯树脂的单体。

但是,HFC-152a存在易燃烧的缺点。

2 现有HFC-152a生产方法介绍HFC-152a的生产技术开发起始较早,已形成一定的生产规模。

在国外,HFC-152a大规模的生产公司为美国杜邦公司、Solvay公司(荷兰)及日本、德国、前苏联、中国,美国、日本有大规模的生产装置。

生产方法按原料不同主要分为以下3种:以氯乙烯为原料合成二氟乙烷;以乙炔为原料合成二氟乙烷;以氯乙烷为原料合成二氟乙烷。

早期以采用乙炔法较多,现在更多转向氯乙烯法,下面对HFC-152a的主要生产方法进行逐一介绍。

2.1 氯乙烯为原料合成HFC-152a[2]氯乙烯法生产HFC-152a的原料为氯乙烯和无水氢氟酸,该反应过程包含加成和取代两个反应过程。

具体反应式如下:氯乙烯属于乙烯型卤代烯烃,卤原子直接连在不饱和的SP2杂化碳原子上。

在一般情况下,它不易发生亲核取代反应,所以在氯乙烯氟化反应时,因氯乙烯分子中有双键存在,第一步只能是加成反应,在极性介质中和催化剂存在的条件下,反应会大大加快。

氯乙烯在氟化反应中第一步生成的CH3-CHClF是一种卤代烷烃,具有相同烷基的各种卤烷,它们的活性是:在氯乙烯氟化反应中,CH3-CHClF被HF取代生成CH3-CHF2。

CH3-CHClF和HF的取代反应属于SN1类型,应在强极性条件下进行,所以选择高效的催化剂是十分重要的。

据资料介绍,氯乙烯液相氟化反应的催化剂有多种,如三氯化铁、三氯化铝、四氯化钛、五氯化锑、四氯化锡等,也常用某些高纯酸来调节反应体系。

氯乙烯氟化反应除主反应(1)、(2)外,一般还有如下副反应发生:ZL97192750.2[3]公开了一种由氯乙烯和AHF为原料液相氟化合成HFC-152a 的方法,该方法反应温度为30~160℃,所用锡催化剂选自或至少含有SnCl4、SnBr4、SnCl3F、SnF4、SnCl2O、SnF2O、SnClFO、Sn (CH3)4、OSn(C2H5)2和SnCl2(CH3)2中的一种。

并指出,在该反应体系中加入碱金属卤化物或饱和卤代烃作为添加剂可以有效减少焦油状物质的产生。

其中,碱金属卤化物选择NaCl、NaF、KCl和KF;饱和卤代烃化合物选择二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1-氯-1-氟乙烷和2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷。

该方法可得到较高的收率,HFC-152a的摩尔收率至少可达到80%以上,通常至少为85%以上。

发明专利申请97192803.7[4]公开了一种在锡催化剂、HF和含氧、氮或磷的添加剂中加入氯乙烯,控制反应温度20~160℃合成HFC-152a的方法,该方法具有较高的转化率和选择性,同时低聚的和聚合的副产物产生较少。

该发明专利申请2001.04.04视撤。

ZL96108401.4[5]公开了一种用氟化氢和氯乙烯制备HFC-152a的方法。

该方法的特征是从全氯乙烯和1,1,1,3,3-五氟代丁烷中选出至少一种化合物作为反应介质,反应物料氟化氢和氯乙烯的摩尔比为2∶1~20∶1,反应温度为40~130℃,反应压力为0.2~5 MPa。

该发明专利2004.11.10授权,2009.1.28未缴年费权利终止。

ZL200310106123.5[6]公开了一种在液相氟化催化剂和添加剂的存在下,使氯乙烯与氟化氢发生液相反应,合成1,1-二氟乙烷的方法。

该方法的特点是添加剂为酚类化合物,可以是苯酚、对二苯酚、苯环上带有烷基的酚类物质及其同分异构体中的一种或几种,同时,添加剂中可以加入有机磷类化合物。

本发明的方法可以有效地降低1,1-二氟乙烷制备过程中焦油状物质的生成量,从而延长催化剂的使用寿命和提高催化剂的效率。

该发明专利2006.2.8授权,2010.12.29未缴年费专利权终止。

ZL200510044696.9[7]公开了一种用于气相法生产1,1-二氟乙烷的催化剂,包括铬元素、其他金属基和氟、氧元素组成,其他金属基为Co、Mn、Zn、Fe、Mg、AL、Ni中的一种或两种元素,铬元素与其他金属元素的摩尔比为1∶0.01~0.6。

本发明的铬基催化剂接触面积大,反应过程快,时空收率高,反应温度控制在150~200℃,HF与氯乙烯的摩尔比为2~4∶1,反应压力不会影响反应生成物的种类,反应产物中副产物品种较少,而且该催化剂易再生。

由于氯乙烯法生产HFC-152a过程中,HFC-152a粗产品中一般含有1%~2%未转化的氯乙烯,未转化的氯乙烯和HFC-152a会形成共沸,用普通精馏方法无法使它们彻底分开,所以在氯乙烯法生产HFC-152a过程中,HFC-152a产品的纯化技术也被人们高度关注。

ZL92100314.5[8]公开了一种HFC-152a中取出氯乙烯的分离提纯方法,该方法的特征在于使含氯乙烯的粗产品在装有日光灯或紫外灯的反应器内与氯气进行光氯化反应,将氯乙烯转化为三氯乙烷或其他多氯乙烷,然后借普通精馏法与HFC-152a分离。

该方法中氯气与氯乙烯的摩尔配比控制在1.40~2.00,反应停留时间控制在5~30 s,反应温度控制在15~50℃。

ZL92100388.9[9]公开了一种氯乙烯与氟化氢液相催化氟化制备HFC-152a的改进方法,该方法是以 SbCl5、SbF5HSO3F、SnCl4、SnF4、TaF5、TiCl4或它们彼此间的混合物作为催化剂,控制反应温度0~70℃,反应压力0.30~0.80 MPa,反应冷凝器顶部温度-10~20℃,氯乙烯的进料速度0.3~0.6 kg/ kg催化剂·h,无水氟化氢与氯乙烯的摩尔比2.2~2.5,该方法中氯乙烯转化率可达99%以上,HFC-152a的选择性可以达到95%以上,且催化剂寿命可大大提高。

ZL97199127.8[10]公开了一种通过萃取精馏分离HFC-152a和氯乙烯的方法,该方法所用萃取剂选择烃类、含氟烃和醇类。

2009年12月30日,未缴年费专利权终止。

2.2 乙炔为原料合成HFC-152a该法生产HFC-152a的原料为乙炔和无水氢氟酸,具体反应式如下:以乙炔和HF为原料合成HFC-l52a,成本低,原料易得,目前已形成液相法和气相催化法两大工艺。

在国内,液相法制造HFC-152a已有30多年历史,集累了相当经验。

气相法制造流程的研究工作开始较晚,不太成熟。

从技术水平来看,两种制造方法各有千秋,但在催化剂寿命、废催化剂排放处理、设备腐蚀、环境污染、操作弹性及原料消耗等方面,似乎气相法比液相法略胜一筹。

采用的一般工艺流程方框图如下[11]:ZL200410015662.2[12]提供了一种HFC-152a的制备方法及其生产设备,该生产设备由反应釜和外循环系统构成,外循环系统设有一个外循环泵,循环泵通过下接管和阀门与反应釜的底部接通,循环泵通过上接管和阀门与反应釜的中部接通,外循环泵与阀门之间接有排液管和阀门,在外循环泵和阀门之间的下接管上接有阀门和补加罐,补加罐的顶部接有阀门和催化剂贮槽。

采用外循环的优点是提高了气液反应物料同催化剂的混合效果,又避免了直接采用搅拌系统在机械结构和安全方面的困难。

图1为反应釜及外循环系统结构示意图。

图1 反应釜及外循环系统结构示意图该方法在反应釜中氢氟酸的初始液位为反应釜容积的60%~70%;催化剂为氟磺酸,催化剂的加入量为氢氟酸重量的30%~40%;乙炔的加料速度为每公斤氢氟酸加乙炔0.08~0.12 kg/h,反应温度22~32℃,反应压力0.03~0.3 MPa。

本发明的有益效果是:1)反应釜的长径比可以减小,因为乙炔与氢氟酸反应的转化率较低(30%~40%),单纯放大长径比意义不大,本发明可缩小长径比,降低设备材料消耗;2)开启外循环系统后,能使沉于底部的催化剂送到反应器的上面,使催化剂均匀地分布在整个反应釜中,充分起到催化作用;3)可在适当的时候排出反应釜内部分失效或低效的催化剂和高沸残液;4)同样可在适当的时候将催化剂补加罐中的催化剂加入反应釜中;5)系统反应连续进行,可有效地降低原料和催化剂的单耗。

ZL200610166228.3[13]公开了一种1,1-二氟乙烷生产工艺及用于该工艺的反应釜。

该方法是以纯净的乙炔气和工业无水氟化氢为原料,在催化剂存在下,在一定温度和压力下反应生成1,1-二氟乙烷。

该方法所用的反应釜包括釜主体、上夹套、下夹套、不在釜上的物料进口、气相出口,该反应釜的特征是具有两个夹套,反应釜内部具有盘管,上夹套和内盘管用于及时移走反应生成热,下夹套用于加热反应釜以达到反应所需的温度,该方法既能保证初始反应温度,又能及时移出反应所放出的热量,反应温度容易控制,能保证达到较高的反应转化率和产品收率。

相关文档
最新文档