桂花精油化学成分研究

桂花精油化学成分研究

徐继明Ξ,吕金顺

(江苏省低维材料化学重点建设实验室(淮阴师范学院),淮安223300)

摘　要:用水蒸汽蒸馏法对江苏产桂花精油进行了提取,并用G C-MS联用仪对其有效成分进行了测定。结果表明:江苏产桂花精油的香味成分主要是萜烯、醇类、氧化芳樟醇类、52己基二氢呋喃222酮、紫罗兰酮类、邻苯二甲酸酯类,其中邻苯二甲酸酯类含量最大。对水蒸汽蒸馏后的桂花水溶液进行萃取和G C-MS测试,进一步证实了邻苯二甲酸酯的存在。与其它产地的桂花精油化学成分比较,其主要的香味成分基本相同,但邻苯二甲酸酯含量不同,这一研究结果表明:研究不同产地的香料香味成分时需要将多种提取方法结合;对现有应用于化妆品和食用香精的桂花精油是否含有邻苯二甲酸酯需作进一步的研究。

关键词:桂花;精油;G C-MS;邻苯二甲酸酯类化合物;香料;化妆品

中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:100020720(2007)012037205

桂花(Osmanthus fragrans Lour.)系木樨科木樨属植物,主产于我国广西、湖南、贵州、江苏、浙江、福建等地[1],是我国十大传统名花之一。其浸膏和净油的桂花香气具有清新高雅、幽雅留长而深受喜爱,是一种高档的花香天然香料,被广泛应用于食品和香料中。桂花芳香成分的研究始于20世纪60年代。采用的方法是将水蒸汽蒸馏法、超临界萃取法、动态顶空吸附法和G C-MS检测方法应用于桂花浸膏、净油、头香的芳香成分研究[2～7]。但由于采用的原料来自不同的产地,提取方法及检测时的色谱柱也有不同,造成国内对桂花香料成分的分析结果不同。本文用水蒸汽蒸馏法对江苏产桂花提取,用气相色谱-质谱联用仪对其成分进行了分析,并将目前已得到的研究结果进行了比较。以便将桂花精油更科学、更安全的用于化妆品和食品等领域。

1　实验部分

1.1　仪器与试剂

美国Agilent T echnologies6890N-5973N G C-MS联用仪;水蒸汽蒸馏装置。乙醚、硫酸钠试剂均为分析纯。

化学工作站G1701DA MS D ChemStation。

色谱条件:色谱柱DB-17MS0.25mm i.d.×30m,0.25μm,柱温40℃,程序升温:40℃下保留1min,然后以10℃Πmin升到100℃,再以8℃Πmin升至230℃,维持20min;载气为He气;进样量1μL;分流比为20∶1。

质谱条件:EI离子源,电子能量70eV、接口温度为260℃、质量范围为20～550AMU,溶剂延迟1min。

1.2　挥发油的提取

在9月从江苏淮安采取具有淡淡清香味的新鲜桂花85g,用蒸馏水洗涤后进行常规水蒸汽蒸馏3h,馏液用2000m L乙醚分次萃取,萃取液用无水Na

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S O4干燥,水浴蒸去乙醚,得有桂花香型气味的淡黄色挥发油1.2g。

1.3　残液成分的提取

取以上水蒸汽蒸馏后的浸泡桂花的热水水溶

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Ξ收稿日期:2006203207;修订日期:2006205226基金项目:国家自然科学基金(20571029)项目资助作者简介:徐继明(1968-),男,副教授

液,过滤除渣后用乙醚萃取3次,乙醚萃取溶液用无水硫酸钠干燥一夜,水浴蒸去乙醚,得有桂花香味、淡黄色澄清溶液1.5g。

1.4　成分分析

按上述G C-MS条件对桂花精油进行分离鉴定,启动G1701DA MS D ChemStation化学工作站,检索NIST02谱图库,结合有关文献人工检索确定其化学组成,采用峰面积归一化法确定各组成在挥发油中的百分含量,结果见表1,离子流图见图1。

表1　桂花挥发油的化学分析结果

T ab.1　Analytical results of volatile oil in Osmanthus fragrant Lour.flow er

峰号保留时间t RΠmin化合物名称分子式质量分数wΠ%相似度Π%

1 3.693-甲基-2-丁醇C5H12O13.2690

2 3.853-乙基-3-甲基庚烷C10H22 4.9090

3 4.14乙苯C8H100.1994

4 4.603-甲基-5-己烯-1-醇C7H14O 1.0690

5 5.05苯乙醛C8H8O0.3691

6 5.17苯甲醇C7H8O0.4492

7 5.321-壬醇C9H20O0.6690

8 5.57环己酮C6H10O 1.1187

9 6.61顺-氧化芳樟醇C10H18O20.4995 107.41反-氧化芳樟醇C10H18O20.2892 117.49芳樟醇C10H18O0.2396 127.903,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-1-醇C10H16O0.1290 139.63苯乙醇C8H10O0.5994 1410.022,6-二甲基-3,7-辛二烯-2,6-二醇C10H18O20.7483 1510.803,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇C10H18O0.3390 1612.77α-紫罗兰酮C13H20O0.5993 1713.48β-紫罗兰酮C13H20O0.5295 1814.782-(4-甲氧基苯基)乙醇C9H12O2 1.3694 1915.855-己基二氢呋喃-2-酮C10H18O20.7890 2018.24邻苯二甲酸二乙酯C14H14O4 2.1398 2121.31邻苯二甲酸二(2-甲基丙)酯C16H22O421.9197 2222.63邻苯二甲酸二丁酯C16H22O415.1394 2323.17(z,z)-9,12-十八碳二烯酸C18H32O20.8499 2423.95二十四烷C24H500.2398 2530.56邻苯二甲酸单(2-乙基-己)酯C16H22O426.5191

2　结果与讨论

2.1　江苏产桂花精油化学成分

通过G C-MS分离并检测出了桂花水蒸汽蒸馏出的低沸点物25个峰,经空白试验从保留时间1～3min内的峰大部分为空白萃取峰,少部分为含量很小的产物峰。分析确认了3.69min以后含量大于或接近0.1%的25种化合物,鉴定的各化合物质量分数约占挥发油总量的94.76%。从表得知,江苏产桂花精油中主要成分为32甲基222丁醇13126%、32乙基232甲基庚烷4190%、32甲基252己烯212醇、α2紫罗兰酮、β2紫罗兰酮、22(42甲氧基苯基)乙醇1136%、52己基二氢呋喃222酮0187%、邻苯二甲酸二乙酯2113%、邻苯二甲酸二(22甲基丙)酯23191%、邻苯二甲酸二丁酯15113%、邻苯二甲酸单(22乙基己)酯26151%、烷烃等,占挥发油总量的85180%。可以看出,江苏产桂花香味成

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