分子筛的金属离子改性及其择形催化性能研究重点

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（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＨｅａｖｙＯｉｌＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ＣＮＰＣＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＣａｔａｌｙｓｉｓ，ＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍ，Ｑｉｎｇｄａｏ２６６５５５，Ｓｈａｎｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｈｅｏｌｉｔｅｓｗｅｒｅｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｎｉｔｒａｔｅｓａｎｄｔｈｅｉｒｂｅｈａｖｉｏｒｓｆｏｒｓｈａｐｅ βｚｓｅｌｅｃｔｉｖｅｃａｔａｌｙｔｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２，６ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ（２，６ＤＩＰＮ）ｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｉｏｎｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｓａｎｄｍｅｃｈａｎｉｓｍｆｏｒｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．Ｓｕｒｆｉｃｉａｌ，ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅａｎｄｐｏｒｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＮＨＴＰＤ，ＸＲＤ，ＩＲａｎｄａｃｉｄｉｔｙ３ｅｏｌｉｔｅｍｏｄｉｆｉｅｄｂｙｃｕｐｒｉｃｎｉｔｒａｔｅｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ５．０％（ｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎ）ＢＥＴ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔＨ βｚｃｏｐｐｅｒ（ｘｉｄｅｅｘｈｉｂｉｔｅｄｔｈｅｏｐｔｉｍａｌｂｅｈａｖｉｏｒｓ，ｗｉｔｈｅｎｈａｎｃｅｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｔｏβ ，ＤＩＰＮａｎｄ２，６ Ⅱ）ｏ β ＤＩＰＮ／２，７ＤＩＰＮｒａｔｉｏａｎｄｌｅｓｓｍｕｌｔｉｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｎｇｐｒｏｄｕｃｔｓ．ＡｃｉｄｉｔｙａｎｄＢＥＴｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｉｎｄｉｃａｔｅｄ；ＣｕＯｍｏｄｉｆｉｅｄｔｈｅｔｈａｔｅｎｈａｎｃｅｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｗａｓｄｕｅｔｏｄｅｃｒｅａｓｅｄｏｕｔｅｒｓｕｒｆａｃｅａｃｉｄｉｃａｃｔｉｖｅｓｉｔｅｓｏｐｅｎｉｎｇｓｏｆｔｈｅｐｏｒｅｓｗｉｔｈｍｏｄｅｒａｔｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｃｏｋｅ，ｗｈｉｃｈｉｍｐｒｏｖｅｄｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎａｎｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ，ｗｉｔｈｕｎｃｈａｎｇｅｄｅｆｆｅｃｔｉｖｅｐｏｒｅｄｉａｍｅｔｅｒｏｆｔｈｅｚｅｏｌｉｔｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｔｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ；ｉｓｏｐｒｏｐｙｌａｔｉｏｎ；βｚｅｏｌｉｔｅ；ｉｏｎｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ；２，６ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：Ｏ６４３．３６；ＴＱ４２４．２５㊀㊀Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ㊀㊀ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００９）０３００２８０６㊀㊀随着高性能聚酯材料聚奈二甲酸乙二醇酯（ＰＥＮ）应用范围的扩大，对于二烷基萘的需求也随之增加。影响ＰＥＮ工业应用的关键是生产２，６－二烷基萘的成本高，选择合理的技术路线，降低２，６－
Ｓｔｕｄｙｏｎｍｅｔａｌｉｏｎｓｍｏｄｉｆｉຫໍສະໝຸດ Baiduｃａｔｉｏｎｏｆｅｏｌｉｔｅａｎｄ βｚｔｈｅｉｒｓｈａｐｅｓｅｌｅｃｔｉｖｅｃａｔａｌｙｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ＦＥＮＧＸｉｌａｎ，ＬＩＵＹｕｎｑｉ，ＺＨＯＮＧＨａｉｊｕｎ，ＬＩＵＣｈｅｎｇｕａｎｇ，ＨＵＯＺｈｉｗｅｉ
２００９年３月工业催化Ｍａｒｃｈ２００９㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第１７卷第３期ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．１７㊀Ｎｏ．３
催化剂制备与工艺
β分子筛的金属离子改性及其择形催化性能研究
冯锡兰，柳云骐，钟海军，刘晨光，霍志伟
（中国石油大学，重质油国家重点实验室，ＣＮＰＣ催化重点实验室，山东青岛２６６５５５）摘㊀要：从 β分子筛的改性入手，考察各种离子浸渍改性对 β分子筛催化萘烷基化反应的影响。通过催化剂表面酸性和晶体结构等的表征，探讨不同离子改性对催化剂性能的影响规律及其改性５％的硝酸铜改性Ｈ在保证转化率基本不变的前提下，，ＤＩＰＮ机制。结果表明， β的效果较好， β β－选择性以及２，６－ＤＩＰＮ与２，７－ＤＩＰＮ的比值均有所提高，而多取代产物比例下降。酸性与ＢＥＴ表ｕＯ对孔口有一征结果表明，铜改性后选择性的提高是由于外表面酸性活性位的降低，同时，由于Ｃ定的修饰作用，同时拥有适度的生焦，从而使产物分布发生变化，提高了催化剂的选择性，而分子筛的有效孔径并未发生改变。关键词：催化化学；萘；异丙基化；离子浸渍改性；２，６－二异丙基萘 β分子筛；中图分类号：Ｏ６４３．３６；ＴＱ４２４．２５㊀㊀文献标识码：Ａ㊀㊀文章编号：１００８１１４３（２００９）０３００２８０６