粗苯工艺流程图
第十章粗苯的精制
第十章粗苯的精制二、莱托法加氢精制工艺1、轻苯预加氢处理由粗苯工序或预备蒸馏来的轻苯经原料泵加压，送入蒸发原料预热器预热至120℃（压力5929kPa），于高压状态下进入蒸发器；同时循环气体（含氢65～68mol％）被加压并预热至470℃左右，经三通调节控制阀将循环气分两路，一路送入蒸发器底部氢气喷射器，进行混合并使其轻苯蒸发气化；另一路与蒸发器出口气体混合，控制混合物进预反应器的温度约232℃，从顶部进入预反应器，在预反应器内经Co-Mo系催化剂床层，完成预加氢反应，从底部排出并去莱托反应系统。
预加氢处理的目的是：轻苯中含有2％左右的苯乙烯和其同系物，其热稳定性差，在高温条件下易进行热聚合反应，产生的高分子聚合物，不但能堵塞设备、管道，而且一旦附着在催化剂上(结焦现象)，就会使催化剂降低活性，这就是在轻苯被汽化后，首先要通过催化加氢预处理来脱除苯乙烯类不饱和化合物的原因。
当然，不饱和烃类(如芳香族烯烃和环烯烃类)还需要在加氢后的工艺过程中进一步脱除。
二、莱托法加氢精制工艺苯乙烯在预加氢反应器的气氛中(压力5742.8kPa，温度232℃)，通过Co-Mo系催化剂的特殊选择性能，可以使双键加氢，生成乙基苯。
在莱托反应中最终将转化为苯和低碳烷烃，所以，预加氢反应是对莱托反应的正常进行的保护性反应。
同时，预加氢反应也伴随着一部分含硫化合物的脱硫反应。
1mol的苯乙烯加氢生成乙基苯，需要1mol的H2，根据预加氢物料中不饱和烃类的量，就可以计算出所需要的H2量。
加氢预处理的效果，可以用预处理前后加氢物料中的不饱和烃含量进行评价。
一般出预反应器物料的溴价控制在5g/100g左右。
二、莱托法加氢精制工艺2、莱托加氢莱托加氢是催化加氢工艺的核心部分，其工艺流程见图10-3。
图10-3LITOL加氢工艺流程1-LITOL反应加热妒；2-第一LITOL反应器；3-第二LITOL反应器；4-蒸汽发生器；5-稳定塔重沸器；6-苯塔重沸器；7-循环气体预热器；8-稳定原料预热器；9-反应生成物凝结器；10-H2S脱除系统；11-氢精制系统；12-排气喷射器；13-高压分离器；14-水分离器；15-洗净水槽二、莱托法加氢精制工艺加氢预处理后的混合气体，首先经莱托反应加热炉加热至610℃(压力为5566.4kPa)，从顶部进入莱托第一反应器，因加氢反应放热，由底部出来的油气温度大约升高17℃，通过冷氢气急冷，温度降至620℃，再进入第二加氢反应器。
粗苯加工工艺流程图
第一节粗苯精制苯基本原理精苯车间加工的原料是外购粗苯和轻苯。
其主要组分是苯及同系物、苯、甲苯、二甲苯等占80％—95％，此外还有脂肪烃、环烷烃、不饱合化合物以及少量硫化物、吡啶碱类、酸类如洗油的低沸点馏份。
粗苯的各种主要组份皆在180℃前馏出。
由于粗苯、轻苯是一种比较复杂的混合物，故其本身用途不大、但经加工以后所得的多和纯产品的却是重要的化工原料，具有很高的经济价值。
粗苯精制的目的在于获得尽可能多的苯族纯产品，同时对其它组份尽可能加以综合得用。
（一）硫酸洗涤净化法基本原理粗苯中含有5—12％的不饱合化合物及其它杂质，并主要分布在14℃以后和79℃以前馏出物中。
粗苯经两苯塔是除去140℃以后重苯中的不饱合化合物，以获得轻苯和重苯两种产品。
轻苯初馏的目的是切除79℃以前不饱合化合物及二硫化碳。
所得混合馏份还含有与苯族产品沸点相接近不饱合化合物及硫化物杂质，可以采用化学方法加以净化。
1、经常使用的是硫酸洗涤净化法，其主要化学方法如下：(1)不饱合化合物的聚合反应不饱合化合物在硫酸作用下很容易发生聚合反应，低沸点化合物易生成粘度大，不溶于混合份及硫酸的极深度的聚合物。
引起化合物的夹带损失。
所以必须先经过初馏除去低沸点不饱合化合物。
高沸点不饱合化合物聚合程度较差，一般只生成可溶混合份的二聚物，三聚物。
(2)加成反应硫酸各不饱合化合物还能生成酸式脂和中式脂，前者溶于硫酸中，后者溶于混合份中。
低沸点不饱合化合物与硫酸生成中性脂，在吹苯中，中性脂加热分解，放出腐蚀设备的酸性物质，故初馏时尽可能地把低沸点物质清除。
（3）清除噻吩反应噻吩在浓硫酸的催化作用下能和高沸点不饱合化合物共聚生成溶于混合物的共聚物，反应迅速完全，噻吩还能直接溶于硫酸中，但溶解速度很慢。
（4）苯族烃和不和化合物共聚反应苯族烃在浓酸的催化作用下和不饱合化合物发生共聚反应生成能溶解于混合物的共聚物。
（5）苯族烃的磺化反应苯族烃与浓硫酸作用能发生磺化反应而造成苯族烃的损失。
净化车间,粗苯,工艺流程
净化车间粗苯工段操作工艺流程
从硫铵工段来的煤气首先进入终冷塔经终冷水直接冷却到25℃左右，去洗苯塔回收煤气中的苯。
煤气通过两台串联的洗苯塔与洗油逆流接触，洗涤煤气中的苯，洗涤后煤气去脱硫工段。
冷却煤气的终冷水由终冷水泵自终冷水池抽出，经终冷水冷却器降温后送往终冷塔顶，自上而下与煤气逆流接触冷却煤气，然后退回终冷水池，其中部分终冷水去酚氰工段脱氰。
洗苯用的贫油，由贫油槽用泵依次送往两台洗苯塔，洗苯后的富油用泵加压去脱苯系统将所含的苯脱除回收，脱除了苯的洗油返回贫油槽循环使用。
富油首先进入油－油换热器，富油在此被175～190℃的热贫油加热到150℃左右后进入管式炉，在管式炉中富油被加热到180℃左右后进入脱苯塔。
在塔中蒸出的粗苯蒸汽从塔顶逸出进入粗苯冷凝冷却器冷却，粗苯蒸汽被冷凝成液体出口温度30℃以下进入油水分离器，分离水后的粗苯一部分回流，一部分作为产品去粗苯贮槽。
为了保证粗苯质量，控制粗苯回流量。
脱去苯的贫油从脱苯塔底排出，经油－油换热器加热富油后，进入贫油冷却器，经过两段水冷后，温度降到27－40℃，然后进入贫油槽，去洗苯塔循环使用。
为了保证循环洗油质量，需抽取1％左右循环量去再生器再生。
粗苯工艺流程
粗苯工艺流程
粗苯是一种常用的有机溶剂，广泛应用于化工、冶金、涂料、油墨等领域。
下面是粗苯的生产工艺流程：
一、原料准备：
1. 撬场粗苯初步处理：将进厂的粗苯经过闪蒸段预热至一定温度，然后通过入料泵送到粗苯输送装置。
2. 粗苯气氛净化：将撬场粗苯送入粗苯沉积器进行净化处理，去除其中的硫化物、柯尔氮和酸性成分。
二、开釜分馏：
1. 粗苯至低压塔：经净化后的粗苯流入低压塔，在低压塔中进行塔底烧结蒸馏，使粗苯中的杂质和轻油分异出塔底。
2. 低压塔至高压塔：低压塔的塔顶液体进入高压塔，进行高效溴化脱色蒸馏，去除塔顶的色素和杂质。
3. 高压塔至气氛净化：高压塔的塔底液体通过塔底泵送到液相储配设备，塔顶气体经洗涤和冷却处理后排入大气。
三、产品和副产品处理：
1. 粗苯串馏：将低压塔和高压塔的尾液进行分离，分离出粗苯、尾液和溶剂废液。
2. 粗苯尾液处理：粗苯尾液通过蒸馏塔回收有价值的溶剂产品，并经过废水处理设备处理废水。
四、产品储运：
1. 粗苯分装：将粗苯从稳定器塔上推送泄放罐，经过过滤、分装和称重等工序后装入粗苯储罐。
2. 粗苯储运：将装好的粗苯储存于密封罐中，并进行各项安全措施和消防措施，然后运输到用户处或储罐区。
以上是粗苯的生产工艺流程，通过一系列的处理步骤，可以得到纯净的粗苯产品，满足市场需求。
在生产过程中，要严格控制操作指标，确保产品质量和生产安全。
同时，还要对废液和废水进行处理，减少对环境的污染。
粗苯流程图及工艺控制指标
热贫油槽液位
1000-2000mm
5
净煤气含萘
≤0.2g/Nm4
24
地下放空槽液位
700-1100mm
6
净煤气含氨
≤0.05g/Nm5
25
粗苯中间槽液位
1000-1800mm
7
进洗苯塔洗油温度
夏季27-28℃；冬季28-29℃
26
粗苯储槽液位
1000-5000mm
8
洗苯塔阻力
≤1.5KPa
27
富油流量
18
贫富油换热器后富油温度
≥135℃
37
进工段蒸汽压力
≥0.4MPa
19
贫富油换热器后贫油温度
97℃-130℃
粗苯工段工艺流程图控制点
标号
名称
指标内容
标号
名称
指标内容
1
入洗苯塔煤气温度约
25℃
20
循环洗油槽液位
1500-2500mm
2
入洗苯塔煤气压力
≤8KPa
21
二段贫油冷却器后贫油温度
夏季25-27℃；冬季27-29℃
3
出洗苯塔煤气压力
6-7KPa
22
一段贫油冷却器后贫油温度
40℃-50℃
4
净煤气含苯
≤4g/Nm3
45-50m3/h
9
洗苯塔塔底液位
≤1200mm
28
粗苯冷却器后粗苯温度
2ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ℃左右
10
脱苯塔塔顶温度
85℃±5℃
29
管式炉后富油温度
175±5℃
11
脱苯塔塔顶压力
≤20KPa
30
烟囱吸力
粗苯精制工艺简介
---------张剑飞
第一节 粗苯精制的主要产品及加 工方法
1、粗苯的组成
粗苯是焦炉煤气净化过程中，用洗油洗涤煤气而回收的产 品。粗苯是黄色透明液体，不溶于水，20 ℃时的密度不 大于0.9g/ml，其主要成分是苯及其同系物。
组成：
粗苯的主要组分有苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等芳烃。此 外还包括不饱和化合物、含硫化合物、脂肪烃、萘、酚类 和吡啶类化合物。
3.1加氢法和酸洗法相比，解决了酸洗法存在的问题，展现出引 人注目的优点： 1、产品质量高：产品质量高是加氢法的突出优点，尤其是 含硫低。 2、产品收率高：粗苯在加氢过程中的损失小，因压力高几 乎没有挥发损失，只有少量的系统外排气带出的少量损失，加 氢法比酸洗法的收率提高8--10%。 3、三废少：加氢法没有外排的废渣、废液、废气，只排少 量的易处理的废水。
4、不饱和烃的加氢(苯乙烯) C6H5-CH=CH2 + H2 →C6H5-C2H5
5、饱和烃的加氢裂解 C6H12 + 3H2 =3C2H6
6、环烷烃的脱氢 C6H12 →C6H6 +H2
7、加氢脱烷基 C6H5-CH3 + H2 → C6H6 +CH4
2.5 萃取蒸馏机理
在萃取蒸馏中，当原溶液中添加萃取剂后，萃取剂并不与 任何组分形成恒沸物，但能改变原溶液各组分间的相对挥 发度，且添加剂的沸点均比溶液中各组分的沸点高。加氢 精制后所得的加氢油中，主要含芳烃和非芳烃，采用常规 蒸馏不可能将非芳烃从芳烃中分离出来。只有在萃取蒸馏 塔中加入萃取剂N- 甲酰吗啉后，可明显改变各组分的蒸 汽压，从而达到芳烃与非芳烃分离的目的。也就是说，加 入萃取剂后，可使非芳烃的沸点降低，从萃取蒸馏塔顶部 分离出来，塔底即为芳烃与萃取剂的混合液体，再经蒸馏 可将芳烃和萃取剂分离，萃取剂循环使用。
粗苯操作规程
粗苯操作规程一、工艺流程来自硫铵的粗煤气，经终冷塔与上段的循环水和下段的制冷水换热后，由洗苯塔底部进塔，自下而上与塔顶喷淋的循环洗油逆流接触，煤气中苯被循环洗油吸收，净化后的煤气一部分自用，另一部分供给脱硫工段。
洗苯塔底富油由富油泵送至粗苯冷凝冷却器，与脱苯塔顶出来的苯汽换热后，经油油换热器与脱苯塔底出来的热贫油换热，然后进入管式炉加热，加热后的富油进入脱苯塔脱苯。
苯汽进入粗苯冷凝冷却器，被富油和制冷水冷却后，进入粗苯油水分离器进行分离，分离出的粗苯入粗苯回流槽，部分粗苯经粗苯回流泵送至脱苯塔塔顶作回流，其余部分流入粗苯贮槽外售。
分离出的油水混合物入控制分离器，再次分离出的洗油自流至地下放空槽，并由地下放空槽液下泵送至贫油槽；分离出的粗苯分离水送至冷凝液贮槽。
来自脱苯塔底的热贫油一部分经油油换热器换热后，进入贫油槽，并由贫油泵送至贫油冷却器，分别被循环水和冷却水，冷却后，送洗苯塔循环使用；另一部分进入洗油再生器再生，蒸出的油气进入脱苯塔，残渣排入残油池到机械化澄清槽。
外购的新洗油卸入新洗油地下槽，然后由新洗油地下槽液下泵送入新洗油槽，作循环洗油的补充。
蒸汽被管式炉加热后，经过再生器进入脱苯塔脱苯。
在洗苯脱苯的操作过程中，循环洗油的质量逐渐恶化，为保证洗油质量，洗油再生器将部分洗油再生。
由终冷塔冷凝所得的冷凝液流入冷凝液贮槽，有冷凝液泵送至鼓冷剩余氨水罐。
二、化学原理：相似相溶原理三、流程图：四、作业方法及条件五、工艺流质量控制标准主要控制指标注：加工用粗苯，如用石油洗油作吸收剂，密度允许不低于0.865g/ml。
洗油主要技术要求六、具体操作1、终冷塔开工：（1）开工前用蒸汽清扫终冷塔,待塔顶放散管大量冒蒸汽后，停进蒸汽。
（2）开煤气进塔阀门（DN1200阀门），用煤气赶蒸汽，见放散管(DN150阀门)有大量煤气冒出后，做爆发试验，合格后关闭放散管，打开煤气出口阀门（DN1200阀门）。
（3）缓慢关闭煤气直跑阀门（DN1200阀门），同时通知鼓风注意风机后压力变化，超过20000Pa时,立即打开直跑，查找阻力大的原因。
山西聚源煤化有限公司粗苯工段操作规程解析
粗苯工段技术操作规程一、工艺流程简述1.1 终冷洗苯工段1.1.1、终冷洗苯工艺流程从硫铵工段来的约55℃的煤气，首先从并联操作的横管终冷塔顶部进入，循环冷却水分二段进入终冷塔，上段用约32℃的循环水将煤气冷却至～39℃，下段用约16℃的低温水将煤气冷却到～25℃后经捕雾器进入洗苯塔，煤气经贫油洗涤脱除粗苯后经捕雾器，送至脱硫工段继续净化。
1.1.2 终冷塔的循环喷洒液从塔底部抽出用喷洒液泵抽出直接打入终冷塔上段、下段。
粗苯蒸馏段的粗苯分离水进入终冷塔底部的冷凝液槽，塔底设蒸汽清扫口。
1.1.3 由粗苯蒸馏段送来的贫油对洗苯塔进行喷洒，贫油与煤气逆向接触吸收煤气中的苯。
洗苯塔底的富油泵经富油泵送至管式炉进行加热后送至脱苯系统。
1.2 粗苯蒸馏段1．2.1 粗苯蒸馏工艺流程1.2.1.1从洗苯段送来的富油，用富油泵抽出送经油汽换热器（粗苯冷凝冷却器）与粗苯蒸汽换热后，进贫富油换热器与脱苯后的热贫油换热，再经管式炉加热至185～190℃后进入脱苯塔中上部层，在此用再生器来的油汽或直接蒸汽进行汽提和蒸馏。
塔顶逸出的粗苯蒸汽经油汽换热器、粗苯冷凝冷却器冷却后，进入粗苯油水分离器。
分离出的粗苯一部分进入粗苯回流柱，部分用粗苯回流泵送至塔顶作为回流，其余进入粗苯产品槽，再用粗苯产品泵送至装车点进行外售。
1.2.1.2脱苯塔底排出的热贫油自流入贫富油换热器，与富油换热后返回到贫油槽，用热贫油泵抽送至一、二段贫油冷却器冷却至27～29℃后去终冷洗苯段。
1.2.1.3 在脱苯塔合适的侧线（21，23，25）层引出萘油馏份,降低贫油含萘。
引出的萘油馏份进入残渣油槽，定期用泵送至鼓冷工段焦油贮槽。
1.2.1.4为保证洗油质量, 从管式炉后的热富油管上引出一股热富油，送入再生器内,用过热蒸汽蒸吹再生。
再生残渣排入残渣油槽,冷却后装车外售。
1.2.1.5各油水分离器排出的分离水，经控制分离器排入终冷塔底的冷凝液槽,再用泵送往冷鼓工段。
粗苯工艺流程图
富油
蒸汽 去冷鼓
扬液槽 粗苯回流槽
粗苯回流泵
粗苯贮槽
冷凝液贮槽 控制分离器
去冷凝液贮槽
粗苯油水分离器
去地下放空槽
粗苯贮槽
去罐区
蒸汽 蒸汽
管式炉
蒸汽自外管
制冷水至总管 循环水去管外 自控制分离器
洗油来自罐区
新洗油槽
贫油槽
地下放空槽
富油
煤气自外管 煤气过滤器
贫富油泵
油油换热器Biblioteka 油油换热器油油换热器
贫油 富油
粗苯工艺流程图
煤气自硫铵
氨水来自冷鼓 至循环水总管
循环水自总管 至制冷水总管
制冷水自总管 冷凝液去冷鼓
制冷水自总管 循环水自总管
终
冷
塔
蒸汽
自控制分离器
水封槽
冷凝液贮槽
蒸汽
洗苯塔 缓冲槽
富油
贫油
二段贫油冷却器
一段贫油冷却器
苯汽
粗苯冷凝冷却器
煤气至外管
富油
再
生 器
脱苯塔
残油池
贫油
至制冷下水总管 自制冷上水总管
粗苯的精制ppt课件
萃取精馏工艺
萃取精馏粗苯优点
一 收率高：通过普通精馏和萃取精馏将粗苯分离成
重芳烃、初馏分、纯苯、甲苯、二甲苯、噻吩、C8C9溶剂油，甲基噻吩馏分和粗苯乙烯等产品，粗苯 中所有的成分都可以回收，与酸洗和加氢相比，多 收了噻吩、粗苯乙烯和甲基噻吩馏分，总收率可达 到99.9%
二 产品纯度高：通过萃取精馏可以使纯苯含量达到 99.95%以上，噻吩含量降到1ppm以下；甲苯纯度 达到99.8%以上，甲基噻吩含量降到70ppm以下； 二甲苯可以达到5度二甲苯标准。 环保：分离过程为纯物理过程，没有化学反应，不 产生废料，循环水与物料间壁换热，只起冷却作用， 不与物料接触，不产生废水。
主要工艺路线
粗苯精制 工艺路线
硫酸酸洗 精制法
催化加氢 精制法
萃取精馏 精制法
流程简单， 纯度低，有 污染
纯度高，投 资大，能耗 高，芳烃损 失
纯度高，投 资低，效益 好，无污染
萃取精馏法制取
萃取精馏法粗苯精制技术共分四个单元；⑴是粗苯分 离，是将粗苯分离成重质苯、初馏分、含硫苯、含硫 甲苯、含苯乙烯的混合二甲苯和C8-C9溶剂油； ⑵是 苯萃取精馏，是将苯中的烷烃、烯烃、环烷烃和噻吩 脱除，生产出合格的纯苯和噻吩产品； ⑶是甲苯萃 取精馏，是将甲苯中的烷烃、烯烃、环烷烃和甲基噻 吩脱除，生产出合格的甲苯；⑷是二甲苯萃取精馏， 主要是将混合二甲苯中的非芳和苯乙烯脱除，生产出 合格的二甲苯。
粗苯的精制
主要内容
国内粗苯精制现状 粗苯精制介绍 粗苯精制的主要工艺 主要工艺路线 萃取精馏法 低温法催化加氢精制工艺
国内粗苯精制现状
焦化粗苯加工精制可获得苯、甲苯、二甲苯和重 苯等多种产品。近年来一些特大型焦炉相继建成投 产，焦化粗苯加工规模化、产业化、集约化已是粗 苯精加工的必然趋势。我国焦炭产量已达到3.6亿吨， 而我国目前的粗苯加工能力仅为65万吨，其中只有 44万吨采用加氢法生产工艺，其他均采用酸洗法。 粗苯加氢精制工艺能耗低、成本低、产品质量好、 竞争力强，代表了粗苯加工精制的发展方向，不仅 从真正意义上做到了清洁生产，而且还能使宝贵的 苯资源得到充分利用，因此粗苯加氢精制工艺引起 了焦化行业的广泛关注。
粗苯精制工艺流程
1粗苯精制生产芳香烃苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。
这3种原料占总原料量的比例依次为：70％、27％、3％。
以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺，以焦化粗苯为原料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。
焦化苯与石油苯生产成本相比约低1500元/t。
2007年，我国加氢苯产能约56万t/a，产量约30万t，消耗粗苯约48万t，估计2008年建成投产的苯加氢装置产能为81万t/a，累计产能达到137万t/a。
2009年建成投产的苯加氢装置产能为78万t/a，累计产能达到215万t/a。
表1.1 焦化苯与石油苯产品质量对比20世纪80年代上海宝钢从国外引进了第一套Litol法高温加氢工艺，90年代石家庄焦化厂从德国引进了第一套K.K法低温加氢工艺，1998年宝钢引进了第二套K.K法加氢工艺，还有很多企业正在筹建加氢装置。
1.1加氢原理焦化苯中芳烃含量一般大于85%（wt），而其中苯、甲苯、二甲苯又占芳烃含量的95%以上。
焦化苯精致可分为两大类：酸洗法和加氢精制法。
1.1.1酸洗法传统的粗苯加工方法，采用硫酸洗涤净化。
常温常压、流程简单、操作灵活、设备简单。
但由于不饱和化合物及硫化物在硫酸作用下，生成黑褐色的深度聚合物（酸焦油），至今无有效治理方法，另外不能有效分离甲苯、二甲苯，产品质量、产品收率无法和加氢精制相比，正逐步被取代。
1.1.2加氢精制法粗苯加氢根据其催化加氢反应温度不同可分为高温加氢和低温加氢。
在低温加氢中，由于加氢油中非芳烃与芳烃分离方法的不同，又分为萃取蒸馏法和溶剂萃取法。
1.1.2.1高温法高温加氢比较有代表性的工艺：由美国胡德利公司开发、日本旭化成改进的高温热裂解法生产纯苯的莱托（Litol）法技术。
在高温（600~630℃）、高压（5.5MPa）、催化剂（Co-Mo和Cr2O3-Al2O3）作用下进行气相催化两段加氢的过程，将轻苯中的烯烃、环烯烃、含硫化合物、含氮化合物转化成相应的饱和烃，同时发生苯的同系物加氢和脱烷基发应，已转化成苯与低分子烷烃，高温加氢的产品只有苯，没有甲苯和二甲苯，另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧的反应，脱除原料有机物中的S、N、O，转化成H2S、NH3、H2O的形式除去，对加氢油的处理可采用一般精馏方法，最终得到苯产品。