仪器分析考试重点

1、仪器分析法：以测量物质物理性质为基础的分析方法。

2、K 吸收带：在紫外光谱中，由共轭双键π→π*

跃迁所产生的吸收带，其特点为强度大。 3、分配系数：在一定温度下两组份之间达到分配平衡时的浓度比。

4、线性范围：试样量与信号之间保持线性关系的范围。用最大进样量和最小进样量的比值表示。

5、离子选择性系数,K i j ：,/K ()

i j

i

i j

n n j αα=

。可

理解为在其他条件相同时提供相同电位的欲测离子活度i α和干扰离子活度j α的比值。

1、基线：当色谱柱没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反映检测器系统噪声随时间变化的线称基线。稳定的基线应该是一条直线。

2、B 吸收带：在紫外光谱中，由芳环共轭双键π→π*

跃迁和苯环振动的重叠所产生的吸收带，可用于辨认芳香族化合物。

3、相对保留值：某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。只要柱温、固定相性质不变，即使柱径、柱长、填充情况及流动相有所变化，相对保留值仍保持不变，因此它是定性分析的重要参数。

4、红移：当化合物中引入氧、氮、卤素等时，由于有n 电子，使电子跃迁能量降低，吸收波长向长波方向移动，称红移。

1、助色团：能使吸收峰向长波方向移动的杂原子基团。

2、检出限：能产生一个能确证该试样中存在某组分的分析信号所需要的最小含量。一般认为所产生的强度信号等于其噪声强度的三倍。

3、释放剂：加入一种过量金属元素，与干扰元素形成更稳定或更难挥发的化合物，从而使待测元素释放出来。

4、内标法：将一定量的纯物质为内标物，加入到准确称量的试样中，根据被测物和内标物的质量及其在色谱图上相应的峰面积比，求出某组分的含量。

1、离子选择性系数,K i j 的含义。（5分）

,/K ()

i j

i

i j n n j αα=

。可理解为在其他条件相同时提

供相同电位的欲测离子活度i α和干扰离子活度

j α的比值。

2、高效液相色谱仪的主要部件及作用。（5分，每要点1分）

①高压泵：用于输送流动相。

②梯度洗提装置：流动相中含有不同极性的溶剂，在分离过程中按照一定程序改变溶剂的配比和极性，通过流动相中极性的变化来改变被分离组分的容量因子和选择因子，以提高分离效果。 ③进样装置：实现进样，一般用六通阀进样器。 ④色谱柱：完成试样中组分的分离。 ⑤检测器：将组分信号转变为电信号。

3、空间排阻色谱机理。（5分，每要点2.5分） ①分子量不同的分子进入色谱柱。

②分子量特大的，从凝胶空隙流出；分子量中等的，进入凝胶的大孔；分子量小的，进入凝胶的小孔。 4、在电位分析法中，影响测定的因素主要有哪些？（5分，每要点1分）

①温度：温度影响斜率和截距。

②电动势测量：如对一价离子，每产生1mv 误差，将产生4%的浓度相对误差。

③干扰离子：影响大小与离子选择性系数有关。 ④溶液pH 值：因为H +

或OH -

会影响某些离子测定，需维持一个恒定的pH 值。

⑤被测离子浓度：需在线性范围内测定。 ⑥响应时间：电极浸入试液后达到稳定所需时间。 5、火焰原子化法与无火焰原子化法相比，各自的特点有哪些？（5分，每要点1分）

①原子化效率：火焰原子化法低，无火焰原子化法高。

②灵敏度：火焰原子化法低，无火焰原子化法高。 ③准确度：火焰原子化法高，无火焰原子化法低。 ④基体效应：火焰原子化法小，无火焰原子化法大。 ⑤测定方法：火焰原子化法为峰值吸收。

1、简述氢火焰离子化检测器的检测原理。 答：①含碳氢的有机物在氢焰中燃烧，产生带正负电荷的粒子，②在电场中，这些粒子定向运动形成电流，组分的量与电流大小成线性关系。 （评分标准：每要点3分，共6分）

2、什么是化学键合固定相？化学键合固定相有什么特点？

答：（1）用化学反应的方法将分子键合到单体表面，称化学键合固定相（2分）。（2）特点：①表面没液坑，传质快②无固定液流失，增加了色谱柱的稳定性和寿命③可键合不同官能团，能灵活改变选择性④有利于化学洗提。（每要点1分） 3、以点位分析法测定K +

为例，推导出电动势与离子活度关系表达式。

答：设以K +

选择电极为正极，以银-氯化银电极为负极，则各电极的电极电位表达式为： 正极：

2.3031lg RT

F

K E k α++=+ 负极：2E k -=

原电池电动势为：

2.30312lg RT

F

K E E E k k α++-=-=+- 则： 2.303lg RT

F

K E k α+=+ 4、在火焰原子吸收分析中，影响测定的条件主要有哪些？

答：①分析线：一般情况下选共振线为分析线。但若共振线在远紫外区则不宜选择；若共振线有光谱干扰也不宜选择。②空心阴极灯电流：在保证稳定和合适光强输出情况下，应选用最低的工作电流。③火焰：火焰有三类：贫燃、富燃、中性焰，要根据不同元素原子化要求选择不同火焰，④燃烧器高度：不同元素，自由原子浓度随火焰高度分布不同，因此测定时要调整燃烧器高度，使测量光束从自由原子浓度最大的火焰区通过，以期得到最佳的灵敏度。⑤狭缝宽度：若谱线重叠概率小，可选较宽的狭缝，以增大光强，提高灵敏度。 5、分子为什么会吸收可见光？

答：①分子中的电子在分子轨道中，占据着不同的能级，这些能级是量子化的。②若照射光的能量hv 恰好等于分子轨道能极差E ∆时，则产生对光的吸收引起电子激发。③光的吸收遵从比尔定律。

6、气相色谱分析中，分离条件应如何选择？ 答：（1）载气：若载气分子量大，流速应小些。（2）柱温：在使灾难分离的组分尽可能好的分离前提下，应采用较低的柱温，但以保留时间适宜，峰形对称为度。（3）固定液：固定液应少些，可提高柱效，缩短分析时间。（4）担体：应均匀细小有利于提高柱效。（5）汽化温度：应高些。（6）响应时间要快。

1、气相色谱分析中，硅藻土型担体表面常含有活性基团，如何处理？

①酸洗、碱洗：用浓盐酸、氢氧化钾甲醇溶液分别浸泡，以除去铁等金属氧化物杂质及表面的氧化铝等酸性作用点。

②硅烷化：用硅烷化试剂和担体表面的硅醇、硅醚基团起反应，以消除担体表面的氢键结合能力，从而改进担体的性能。

2、离子交换色谱法分离原理。（5分）

①被分析离子与树脂上带同电荷的离子进行交换。 ②在淋洗液作用下，被交换的离子依次被洗脱。 ③亲和力高的，在柱中保留时间越长。（2分） 3、液相色谱中对流动相要求。（5分，每要点1分） ①纯度要高。否则会增加检测器噪声，也不利于收集馏分的纯度。

②应避免使用引起柱效损失或保留性变化的溶剂。 ③对试样有适宜的溶解度。 ④溶剂粘度小些为好。 ⑤应与检测器匹配。

4、电化学分析法分哪三类？（5分）

①通过试液的浓度在某一特定条件下与化学电池某些物理量的关系进行分析。（1.5分） ②以上述这些物理量的突变作为滴定分析的终点指示，称电容量分析法。（1.5分）

③将试液中某一待测组分通过电极反应转化为固相，称电重量分析法。（1.5分）

5、原子吸收分光光度计包括哪几部分。①光源：辐射待测元素的特征光谱。

②原子化系统：包括火焰原子化法、无火焰原子化法、氢化物还原法三种，目的是使待测元素转化为基态气态原子。

③光学系统：使光源发出的共振线通过被测试样的原子蒸汽，产生吸收。

④检测系统：使光信号转变为电信号，建立关系A=kc 。

⑤显示系统：显示数据。