气相色谱仪的检定

——电子捕获检测器（ECD）检测室温度 由原来的230 ℃改为250 ℃（见5.4.4，表 4）；
——检测限检定时进样次数和载气流速测 量次数由原来的6次改为7次（见5.4.2）；
——热导检测器（TCD）检测限检定时使 用的气体标准物质摩尔分数由原来的1% mol/mol改为（100-10000）μmol/mol （见5.2.1，表2）；
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——火焰光度检测器（FPD）的基线噪声和 漂移由原来的≤5 pA和≤0.1 n A，均改为 ≤0.5 nA（见3，表1）；
——增加了定性重复性，删除了衰减器误差 （见3，表1）；
——增加了电子捕获检测器以Hz为输出信 号的噪声和漂移的检定指标（见3，表1）；
——载气的纯度修改为应满足仪器使用要求， 一般不低于99.995%（见5.1.3）；
4.衰减器换档误差检定
在各检测器性能检定的条件下，检查与检测 器相应的衰减器的误差。待仪器稳定后，把仪器 的信号输出连接到数字多用表（或色谱仪检定专 用测量仪）上，在衰减为1时，测得一个电压值， 再把衰减置于2，4，8……直至实际使用的最大 档，测量其电压，相邻二档的误差应小于1%。
5.基线噪声和基线漂移检定
FID检测限计算公式
D=2NW/A
D——FID检测限（g/s）； N——基线噪声（A）； W——正十六烷或甲烷的进样量（g）； A——正十六烷或甲烷峰面积的算术平均值
（A·s）。
8.FPD检测限检定
按要求的检定条件，使仪器处于最佳 运行状态，待基线稳定后，用微量注射器 注入浓度为10ng/μl的甲基对硫磷—无水乙 醇溶液。进样1μl~2μl，连续进样7次。记 录硫或磷的峰面积。
ECD检测限的计算公式
D=2NW/AFc 式中：D——ECD检测限（g/ml）； N——基线噪声（mV）； W——丙体六六六的进样量（g）； A——丙体六六六峰面积的算术平均值
（mV·min）； FC——校正后的载气流速（ml/min）。
10.NPD检测限检定
按要求的检定条件，选择量程灵敏档 和适当的衰减，用微量注射器注入1~2μl浓 度为10ng/μl的偶氮苯-10ng/μl马拉硫磷异辛烷混合溶液。连续进样7次，计算偶氮 苯（或马拉硫磷）峰面积的算术平均值。
6．标准气体
用于气体分析的气相色谱仪，采 用CH4/N2、CH4/H2、CH4/He、 CH4/Ar 标准气体进行检定,可用的 色谱柱较多，如13X分子筛、5A 分子筛、GDX-102、GDX-104、 TDX-01等或与之性能相似的色谱 柱。
第三章 检定方法
气相色谱仪是重要的计量器具。为了保 证气相色谱仪分析结果的准确可靠，必须 认真执行JJG700-2016气相色谱仪检定规 程，确保检定质量。
第二章 检定
JJG700-2016气相色谱仪检定规程包含的 还是热导（TCD）、火焰离子化（FID）、 火焰光度（FPD）、电子俘获（ECD）、 氮磷（NPD）为检测器的实验室通用气相 色谱仪的检定。
（一）检定的主要技术指标
1.载气流速稳定性（10min）(TCD、ECD) 2.柱箱温度稳定性（10 min） 3.程序升温重复性 4.基线噪声 5.基线漂移（30min） 6.灵敏度 (TCD）
11.定性和定量重复性检定
仪器的定性和定量重复性以连续测量7次溶 质的保留时间和峰面积测量的相对标准偏 差RSD表示。
第四章 检定结果处理和检定周期
按本规程要求检定并达到表1中技术指标的 合格仪器发给检定证书，任何一项不合格， 则判为不合格，发给检定结果通知书。
气相色谱仪的检定周期一般不超过2年。
TCD灵敏度计算公式
S=AFc/W
式中：S——TCD灵敏度（mV·ml/mg）； A——苯峰或甲烷峰面积算术平均值
（mV·min）； W——苯或甲烷的进样量（mg）； FC——校正后的载气流速（ml/min）。
7.FID检测限的检定
按要求的检定条件，使仪器处于最佳运 行状态，待基线稳定后，用微量注射器注入 1μl~2μl，浓度为10ng/μl~1000ng/μl的正 十六烷-异辛烷溶液，连续进样7次，记录正 十六烷峰面积。或进入 (10~10000)μmol/mol的CH4/N2、 CH4/H2、 CH4/Ar 或CH4/He标准气体， 连续进样7次，记录甲烷峰面积。
FPD磷检测限的计算公式
D=2NWnp/A
D——FPD对硫或磷的检测限（g/s）；
N——基线噪声（mV）；
A——磷峰面积的算术平均值（mV·s）；
W——甲基对硫磷的进样量（g）；
np=0.118
9.ECD检测限检定
按要求的检定条件，使仪器处于 最佳工作状态，待基线稳定后，用 微量注射器注入浓度为0.1ng/μl的 丙体六六六-异辛烷溶液。进样 1~2μl，连续进样7次，记录丙体 六六六峰面积。
——增加了气体标准物质摩尔分数与浓度 换算公式（见附录B）；
JJG 700-201X的历次版本发布情况为： JJG700-1990 JJG700-1999
气相色谱检测器是一种测量、指示载气 中各分离组分及其浓度变化的装置，实际 上它是把组分及其浓度变化以不同的方式 变换成易于测量的电讯号。目前已有30余 种检测器，其中最常用的是热导检测器和 火焰离子化检测器。其次是电子俘获检测 器、火焰光度检测器及氮磷检测器。
2．气相色谱仪的稳定时间
一般来说，近年来新生产的气相色谱仪， 开机后40分钟即可进行检定。而对于八、 九十年代生产的气相色谱仪，需要稳定的 时间比较长。特别是电子俘获检测器则需 要稳定更长的时间方可进行检定。
3．基线噪声和基线漂移
检定基线噪声和基线漂移时，基线往单方向漂移 较大，随着稳定时间的延长，漂移没有减小，甚 至更大。说明气路有泄漏，应该检查其气密性， 直至无泄漏为止。如果基线无规则的变化，时大 时小，可能的原因：（1）电讯号干扰，检查仪器 接地是否良好。（2）色谱柱有无污染，应把色谱 柱的出口断开，通载气（N2，50ml/min左右） 柱箱温度升至230℃（5%OV-101）活化6-8小 时即可。（3）检测器被污染，应清洗检测器。
按要求的检定条件，选择灵敏档，设 定桥流或热丝温度，待基线稳定后，调节 输出信号至记录图或显示图的中部，记录 基线半小时，测量并计算基线噪声和基线 漂移。
6.TCD灵敏度检定
按要求的检定条件，待基线稳定后， 用校准的微量注射器，注入1~2μl浓度为 5mg/ml或50mg/ml的苯-甲苯溶液，连 续进样7次，记录苯峰面积。或进入(1010000) μmol/mol的CH4/N2、 CH4/H2、 CH4/Ar 或CH4/He标准气体， 连续进样7次，记录甲烷峰面积。
NPD氮检测限的计算公式
D=2NWnN/A
W——注入的样品中所含偶氮苯的含量 （g）；
A——偶氮苯峰面积的算术平均值；
nN=0.1538
NPD磷检测限的计算公式
D=2NWnP/A
W——注入的样品中所含马拉硫磷的含量 （g）；
A——马拉硫磷峰面积的算术平均值； nP=0.09373
气相色谱仪的检定
2017年03月
第一章 概述
气相色谱仪是石油、化工、医药、农业等 部门分析产品组分，控制产品质量最重要 的分析仪器之一。气相色谱仪性能的好坏， 直接影响分析结果的准确性。分析结果的 准确与否，直接影响厂家与用户的经济利 益。目前，我国已拥有气相色谱仪几十万 台。为了保证气相色谱仪分析出具的数据 准确可靠，国家质检总局 于1990年发布了 JJG700-1990气相色谱仪检定规程。 于 1999年5月14日发布了JJG700-1999气相 色谱仪检定规程，并于1999年9月1日正式 实施。
式（1）计算柱箱温度稳定性 。
注：对于采用密封式柱箱的仪器不做此项。
3. 程序升温重复性检定
按4.3.1的检定条件和检定方法进行程 序升温重复性检定。选定初温60℃，终温 200℃。升温速率10℃/min左右。待初温 稳定后，开始程序升温，每分钟记录数据 一次，直至终温稳定。此实验重复3次，求 出相应点的最大相对偏差，其值为≤2%。
1. 载气流速稳定性检定
选择适当的载气流速，待稳定后，用 流量计测量，连续测量7次，其平均值的相 对标准偏差不大于1%。
2. 柱箱温度稳定性检定
把铂电阻温度计的连线连接到数字
多用表（或色谱仪检定专用测量仪）上，
然后把温度计的探头固定在柱箱中部，设
定柱箱温度为70℃。待柱箱温度稳定后，
观察10min，每分钟记录一个数据，按公
这版规程一直延用至今，已经近18年了,随 着气相色谱技术的发展和科学的进步,新的 气相色谱仪检定规程的修订版终于出版了, 这版新规程JJG700-2016,于2016年06月 27日发布,于2016年12月27日正式实施。
本规程与JJG 700-1999《气相色谱仪》相 比，除编辑性修改外，主要技术内容变化 如下：
（续）
7.检测限 8.定性重复性 9.定量重复性
检定注意事项
随着气相色谱仪及计算机技术 的快速发展，气相色谱仪的型号已 有近百种之多。这给检定人员的检 定带来了极大的困难。为保证检定 质量，检定中应注意以下几点。
1．色谱柱
由于气相色谱仪的型号之多，色谱柱 的接头各不相同。但对于计量检定单位， 不可能准备齐所有的色谱检定柱。因此经 常因色谱柱接头不合适而漏气、不出峰， 使检定无法进行。解决这一问题的办法是： 了解所开展的检定范围内气相色谱仪数量 较多的型号，准备3-5种检定用色谱柱。
——微量注射器增加了最大允许误差（见 5.2.2）；
——铂电阻温度计增加了温度范围及最大 允许误差（见5.2.3）；
——流量计增加了测量范围和等级（见 5.2.4）；
——通用性检测器性能检定条Fra Baidu bibliotek中，TCD 和FID气体检定柱箱温度设定由原来30 ℃ 和50 ℃改为50 ℃和80 ℃（见5.4.4，表 4）；
——火焰离子化检测器（FID）检测限检定 时使用的气体标准物质摩尔分数由原来的 100 μ mol/mol改为（10-10000） μmol/mol（见5.2.1，表2）；
——删除了原附录A微量注射器的校准部分， 并将原附录B改为附录A；
——将附录A中载气流速校正公式中的柱温 改为检测器温度；
4.柱箱温度稳定性
柱箱温度稳定性只有首次检定才需要检， 后续检定和使用后检查都不需要做。
（另外，通用技术要求及载气流速稳定性 的指标也只有首次检定才需要检，后续检 定和使用后检查都不需要做。 ）
5．程序升温重复性
程序升温重复性只有首次检定才需要 检，后续检定和使用后检查都不需要做。 还有些气相色谱仪没有配备程序升温的功 能，那当然也不需要检定。
FPD硫检测限的计算公式
DFPD
2N(Wns )2 h(W1/ 4 )2
（续）
D——FPD对硫 的检测限（g/s）； N——基线噪声（mV）； W——甲基对硫磷的进样量（g）； h——硫的峰高（mV）； W1/4——硫的峰高1/4处的峰宽（s）；
ns=0.122
DFPD
2NWPn A