塑化剂检测的方法开发原则.王成俊

塑化剂检测的方法开发原则

11041060120 酿酒工程2班王成俊

根据检测限值决定检测方法

不同仪器检测限有较大差别，HPLC对邻苯二甲酸酯类化合物的检测限约为500ppb，GC/MS对邻苯二甲酸酯类化合物的检出限约为10ppb，试验中需要根据检测任务来选用合适的分析仪器。

1、高效液相色谱法检测16种邻苯二甲酸酯

色谱柱：Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å

流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50

波长：242 nm

流速：1.0 mL/min

进样量：20μL

柱温：30℃

梯度条件

图1 25ppm16种邻苯二甲酸酯的色谱图按出峰顺序，依次为：

邻苯二甲酸二甲酯DMP，

邻苯二甲酸二乙酯DEP，

邻苯二甲酸二正丁酯DBP，

邻苯二甲酸二辛酯DEHP，

邻苯二甲酸二苯酯，

邻苯二甲酸丁苄酯BBP，

邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，

邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯DMEP，

邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP，

邻苯二甲酸二戊酯DPP，

邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，

邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP，

邻苯二甲酸二环己酯DCHP,

邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，

邻苯二甲酸二己酯DNP，

邻苯二甲酸二壬酯DINP

方法检出限0.5ppm

线性范围：1ppm-50ppm

2、GC/MS法检测16种邻苯二甲酸酯

仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS；

色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm

进样口：250℃，不分流进样

程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）

进样量：1μL

流速：1 mL/min

接口温度：280℃

电离方式：EI

电离能量：70eV

溶剂延迟：7min

所选定量离子及各个物质的标准曲线方程见下表：

16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及辅助定量离子

出峰顺序依次为：

邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、

邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、

邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、

邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、

邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、

邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、

邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、

邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、

邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、

邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、

邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、

邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、

邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、

邻苯二甲酸二苯酯邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、

邻苯二甲酸二壬酯(DNP)

将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20ppb、50ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1ppm、2ppm，用GC/MS进行测定，根据定量离子绘制标准曲线，以所选定量离子的响应值为y，标准品的浓度为x。结果见下表：

16种邻苯二甲酸酯类化合物的标准曲线方程（20ppb~2ppm）

3、样品前处理过程中回收率低、净化效果不好如何分析并解决？

影响回收率的主要因素是提取

（1）由于用乙腈作为提取溶剂，它与油脂是不互溶的，因而需要注意其与样品的比例，如做纯油脂样品时，油脂只有0.1g，而乙腈使用了30倍于样品的体积。

（2）提取次数。如在做方便面调料包时，分别做：用6mL提取液一次提取及分成3mL两次提取，具体对比数据见下表

（3）在做介质分散提取时，一定要先加乙腈和甲基叔丁基醚的混合溶剂，然后再加介质分散填料。因为填料中使用了吸水的材料，一旦先加填料吸了水，会形成结块，影响提取效率。

一次提取与两次提取的对比：

4、液相检测中的关键点如何控制？

由于液相色谱检测时，仪器灵敏度不够，在做高油脂含量的样品时，为了提高方法的检出限，处理的样品的量相应增加。因而需要加大乙腈使用量以及提取次数，带来的问题是在转换乙腈成正己烷时，需要花费较长的时间去吹干乙腈溶剂。